CN107922261A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDF

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CN107922261A
CN107922261A CN201680049703.0A CN201680049703A CN107922261A CN 107922261 A CN107922261 A CN 107922261A CN 201680049703 A CN201680049703 A CN 201680049703A CN 107922261 A CN107922261 A CN 107922261A
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China
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acetal resin
polyvinyl acetal
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岩本达矢
水口奈美
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种能够提高夹层玻璃的弯曲刚性,并且能够提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有含有聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂的第一、第二、第三层,所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于第二、第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率,并且将所述第二、第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA、XB时,所述绝对值XA、XB为9摩尔%以上、11摩尔%以下,将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,满足:Y≤‑1.68XA+56、以及Y≤‑1.68XB+56。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及用于获得夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜,包括:具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上结构的多层中间膜。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开有一种隔音层,其包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、超过30重量份的增塑剂。该隔音层能够以单层用作中间膜。
另外,下述专利文献1中还记载了上述隔音层与其它层叠层而成的多层中间膜。叠层于隔音层的其它层包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、及30重量份以下的增塑剂。
下述专利文献2中公开了具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层即中间膜。在专利文献2中记载了所述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
专利文献1和2中记载的使用了以往的中间膜的夹层玻璃有时弯曲刚性低。因此,夹层玻璃在使用于例如汽车的侧面玻璃时,会由于没有固定夹层玻璃的框架,夹层玻璃的刚性低导致弯曲,由此有时会在玻璃进行开关时引发故障。
另外,近年来,为了对夹层玻璃进行轻量化,一直追求减少玻璃板的厚度。在两片玻璃板之间夹入中间膜而得到的夹层玻璃中,如果减少玻璃板的厚度,会存在难以充分地维持较高弯曲刚性的问题。
即使玻璃板很薄,如果可以通过中间膜来提高夹层玻璃的弯曲刚性的话,也可以使夹层玻璃轻量化。夹层玻璃为轻量时,可以减少夹层玻璃所使用的材料的量,减少环境负荷。另外,将轻量的夹层玻璃使用于汽车时,可以改善燃油费用,结果可以降低环境负荷。
另外,使用了中间膜的夹层玻璃,除了弯曲刚性高以外,还希望隔音性也很高。专利文献1中公开了隔音性高的夹层玻璃,但是难以提高弯曲刚性。专利文献2中公开了一种中间膜,其由玻璃化转变温度超过33℃的聚合物层和玻璃化转变温度低于20℃的聚合物层叠层而成。但是,使用专利文献2公开的中间膜得到的夹层玻璃存在以下问题:不仅在刚刚制成之后夹层玻璃的弯曲刚性无法充分提高,而且从制作完成经过一段时间之后,夹层玻璃的弯曲刚性显著降低。
本发明的目的在于:提供一种夹层玻璃用中间膜,其不仅可以提高刚刚制成之后的夹层玻璃的弯曲刚性,而且可以提高从制作完成经过一段时间之后夹层玻璃的弯曲刚性,并且可以提高夹层玻璃的隔音性,另外,本发明的目的还在于:提供使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有3层以上的结构,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂,其具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第二层,其叠层在所述第一层的第一表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第三层,其叠层在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA时,所述绝对值XA为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XB时,所述绝对值XB为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,
满足:Y≤-1.68XA+56、以及Y≤-1.68XB+56。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第三层中的所述增塑剂相对于所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为32摩尔%以上。在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为32摩尔%以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述绝对值XA大于9.3摩尔%。在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述绝对值XB大于9.3摩尔%。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上且100重量份以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量、以及所述第三层中的所述增塑剂相对于所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y为25重量份以上且40重量份以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,
所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂,
所述第二层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂,
所述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其用于如下得到夹层玻璃:使用厚度小于2mm的第一玻璃板,并且将所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第一玻璃板和第二玻璃板之间。
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
在本发明的夹层玻璃的某特定方面,所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度小于2mm。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜其具有3层以上的结构,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂,其具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第二层,其叠层在所述第一层的第一表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第三层,其叠层在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA时,所述绝对值XA为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XB时,所述绝对值XB为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,
满足:Y≤-1.68XA+56、以及Y≤-1.68XB+56。由此,不仅可以提高刚刚制成之后的夹层玻璃的弯曲刚性,而且可以提高从制作完成经过一段时间之后夹层玻璃的弯曲刚性,并且可以提高夹层玻璃的隔音性。
附图说明
图1是示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图2是示意性地表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图3是用于说明弯曲刚性的测定方法的示意图。
标记说明
1 第一层
1a 第一表面
1b 第二表面
2 第二层
2a 外侧的表面
3 第三层
3a 外侧的表面
11 中间膜
11A 中间膜(第一层)
11a 第一表面
11b 第二表面
21 第一夹层玻璃部件
22 第二夹层玻璃部件
31 夹层玻璃
31A 夹层玻璃
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,有时简写为“中间膜”)其具有3层以上的结构,且具有聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂。本发明的中间膜可以具有3层结构,也可以具有4层以上的结构。本发明的中间膜具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层。例如,本发明的中间膜优选具有:第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂;第二层,其叠层在所述第一层的第一表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂;以及第三层,其叠层在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。所述第二层可以是最外层,也可以在所述第二层的与叠层有所述第一层的一面相反的一侧叠层其他层。上述第三层可以是最外层,也可以在所述第三层的与叠层有所述第一层的一面相反的一侧叠层其他层。
在本发明的中间膜中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA时,所述绝对值XA为9摩尔%以上且11摩尔%以下,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XB时,所述绝对值XB为9摩尔%以上且11摩尔%以下。
在本发明的的中间膜中,将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,满足:Y≤-1.68XA+56、以及Y≤-1.68XB+56。
在本发明的中间膜中,由于具备上述结构,不仅可以提高刚刚制成之后的夹层玻璃的弯曲刚性,而且可以提高从制作完成经过一段时间之后夹层玻璃的弯曲刚性,并且可以提高夹层玻璃的隔音性。另外,为了得到夹层玻璃,中间膜大多配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间。第一玻璃板的厚度即使很薄,通过使用本发明的中间膜,也可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。另外,即使第一玻璃板和第二玻璃板二者的厚度都很薄,通过使用本发明的中间膜,也可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。需要说明的是,第一玻璃板和第二玻璃板二者的厚度都很厚时,夹层玻璃的弯曲刚性进一步提高。
另外,在本发明的中间膜中,由于具有上述结构,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的隔音性。
所述第二层的与所述第一层侧相反的表面优选是叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。叠层在所述第二层的玻璃板的厚度优选低于2mm(优选1mm以下)。所述第三层的与所述第一层侧相反的表面优选是叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。叠层在所述第三层的玻璃板的厚度优选低于2mm(优选1mm以下)。
由于可以通过中间膜来充分地提高弯曲刚性,因此上述中间膜优选用于如下得到夹层玻璃:使用厚度低于2mm(优选为1mm以下)的第一玻璃板,将夹层玻璃用中间膜配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间。由于可以通过中间膜来充分地提高弯曲刚性,因此,上述中间膜更加优选用于如下得到夹层玻璃:使用厚度低于2mm(优选为1mm以下)的第一玻璃板和厚度低于2mm(优选为1mm以下)的第二玻璃板,将夹层玻璃用中间膜配置在上述第一玻璃板和上述第二玻璃板之间。
以下,参照附图说明本发明的具体实施方式。
图1中,通过剖面图示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜11为具有3层以上结构的多层中间膜。中间膜11用于获得夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2及第三层3。在第一层1的第一表面1a叠层配置有第二层2。在第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b叠层配置有第三层3。第一层1为中间层。第二层2及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1以夹入方式配置于第二层2与第三层3之间。因此,中间膜11具有依次叠层第二层2、第一层1及第三层3的多层构造(第二层2/第一层1/第三层3)。
以下,对构成本发明的中间膜的上述第一层、上述第二层及上述第三层的详情、以及上述第一层、上述第二层及上述第三层所包含的各成分的详情进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
上述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同也可以不同,但从隔音性进一步提高的方面出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇例如通过将聚乙酸乙烯酯皂化而获得。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,更进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜容易成形。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,优选为4或者5。
作为上述醛,一般可优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,优选为甲醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为甲醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为正丁醛或正戊醛。上述醛可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,由此,可以提高夹层玻璃的隔音性。另外,将所述第二层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA时,所述绝对值XA为9摩尔%以上且11摩尔%以下,由此,可以提高夹层玻璃的弯曲刚性和隔音性。所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率优选比所述第二层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低12摩尔%以上,更加优选低13摩尔%以上,进一步优选低14摩尔%以上。上述绝对值XA的优选下限是6摩尔%,更加优选的下限是7摩尔%,进一步优选的下限是8摩尔%,优选的上限是14摩尔%,更加优选的上限是13摩尔%,进一步优选的上限是12摩尔%。
所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,由此,可以提高夹层玻璃的隔音性。另外,将所述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XB时,所述绝对值XB为9摩尔%以上且11摩尔%以下,由此,可以提高夹层玻璃的弯曲刚性和隔音性。所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率优选比所述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低12摩尔%以上,更加优选低13摩尔%以上,进一步优选低14摩尔%以上。上述绝对值XB的优选下限是6摩尔%,更加优选的下限是7摩尔%,进一步优选的下限是8摩尔%,优选的上限是14摩尔%,更加优选的上限是13摩尔%,进一步优选的上限是12摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选24摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则中间膜的机械强度进一步提高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上,则反应效率较高,生产性优异,另外,若为28摩尔%以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率均优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则弯曲刚性进一步提高,中间膜的粘接力进一步提高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。
从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示将键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如可依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度均优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度是以百分率表示的将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔分率的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在采用聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)均优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
上述缩醛化度是以百分率表示的下述值:从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量,将所得到的差值除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔百分率。
需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。但是,也可以使用依据ASTM D1396-92进行的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可由通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。
从使夹层玻璃的耐穿透性进一步良好的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为乙酰化度(a)低于8摩尔%且缩醛化度(a)为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A)、或者乙酰化度(b)为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)低于8摩尔%,优选为7.9摩尔%以下,更优选为7.8摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为6摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为2摩尔%以上,特别优选为5摩尔%以上,最为优选为5.5摩尔%以上。若上述乙酰化度(a)为0.1摩尔%以上且低于8摩尔%,则可容易地控制增塑剂的移动,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为65摩尔%以上,优选为66摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,进一步优选为67.5摩尔%以上,特别优选为75摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为84摩尔%以下,进一步优选为83摩尔%以下,特别优选为82摩尔%以下。若上述缩醛化度(a)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(a)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基含有率(a)为上述下限以上,则上述第一层的粘接力进一步提高。若上述羟基的含有率(a)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上,优选为78摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为72摩尔%以下,特别优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基的含有率(b)为上述下限以上,则上述第一层的粘接力进一步提高。若上述羟基的含有率(b)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第二层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或者其它层的粘接力适度地变高。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)可以相同也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)分别可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出:通过二醇和一元有机酸的反应而获得的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸和碳原子数4~8的直链或者具有支链构造的醇的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。可以使用它们以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或者亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选二(2-丁氧基乙基)己二酸酯(DBEA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,特别优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂(2)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(2))、以及上述增塑剂(3)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,优选为50重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下,特别优选为32重量份以下,最为优选30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
上述增塑剂(1)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(1))优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。若上述含量(1)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。若上述含量(1)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,上述含量(1)优选比上述含量(2)多,上述含量(1)优选比上述含量(3)多。
为了进一步提高夹层玻璃的隔音性,上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
另外,从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述含量Y优选25重量份以上。更加优选26重量份以上,进一步优选27重量份以上。从夹层玻璃的刚性进一步提高的观点出发,上述含量Y优选41重量份以下,更加优选40.5重量份以下,进一步优选40重量份以下。
以往的隔音膜由表面层、隔音层和表面层叠层而成,上述隔音层比上述表面层柔软。使用这样的隔音膜得到的夹层玻璃刚性变低。为了防止夹层玻璃的刚性由于上述隔音层而降低,在US2013/0236711A1中,公开了提高表面层的玻璃化转变温度的方法。但是仅仅是提高表面层的玻璃化转变温度。不仅无法充分得到刚刚制成之后的夹层玻璃中间膜的刚性,而且存在从制作完成之后经过一段时间夹层玻璃的刚性显著降低的问题。另一方面,如果使隔音层变硬,则存在得不到充分隔音性的问题,因此,本发明的发明人研究了上述这些问题的原因,结果发现,表面层以及隔音层所含的增塑剂的移动是上述问题的原因。也就是说,如果能够防止表面层所含的增塑剂过量地向隔音层移动或者如果能够防止隔音层所含的增塑剂过量地向表面层移动,那么不仅能够提高刚刚制成之后的夹层玻璃的刚性,还能够提高制成之后经过一段时间的夹层玻璃的刚性。
对这些问题的具体解决手段进行说明。通过使上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于上述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率,并且使上述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于上述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率,可以提高夹层玻璃的隔音性。但是,存在上述第二层中的上述增塑剂和上述第三层中的上述增塑剂向上述第一层中移动的倾向。上述增塑剂的移动会随着时间的经过而过量地进行,到时上述第一层变软,夹层玻璃的弯曲刚性降低。另外,将所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值XA、以及所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值XB的下限设为6摩尔%,可以提高夹层玻璃的隔音性,通过将上限设为14摩尔%,可以提高夹层玻璃的弯曲刚性。上述绝对值XA以及上述绝对值XB的优选下限为7摩尔%,更为优选下限为8摩尔%,进一步优选下限为9摩尔,优选上限为13摩尔%,更为优选上限为12摩尔%,进一步优选上限为11摩尔%。
另外,将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,满足:Y≤-1.68XA+56、以及Y≤-1.68XB+56。随着上述绝对值XA和上述绝对值XB变大,上述第二层中的上述增塑剂以及上述第三层中的上述增塑剂存在向上述第一层中移动的倾向。因此,即使在上述绝对值XA以及上述绝对值XB变大的情况下,通过减少所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y、即上述夹层玻璃用中间膜中的增塑剂总份数,不仅可以提高夹层玻璃刚刚制成时的弯曲刚性,也可以提高从制作完成起经过一段时间之后的夹层玻璃中间膜的弯曲刚性。另一方面,随着上述绝对值XA和上述绝对值XB变小,上述第二层中的上述增塑剂以及上述第三层中的上述增塑剂存在不向上述第一层中移动的倾向。因此,即使在上述绝对值XA以及上述绝对值XB变小的情况下,通过增加所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y、即上述夹层玻璃用中间膜中的增塑剂总份数,可以提高夹层玻璃中间膜的隔音性。
从进一步提高夹层玻璃的刚性出发,上述含量Y优选满足:Y≤-1.68XA+56,更加优选满足:Y≤-1.68XA+55.5,进一步优选满足:Y≤-1.68XA+55。从进一步提高夹层玻璃的隔音性出发,上述含量Y优选满足:Y≥-1.68XA+47,更加优选满足:Y≥-1.68XA+48,进一步优选满足:Y≥-1.68XA+49。从进一步提高夹层玻璃的刚性出发,上述含量Y优选满足:Y≤-1.68XB+56,更加优选满足:Y≤-1.68XB+55.5,进一步优选满足:Y≤-1.68XB+55。从进一步提高夹层玻璃的隔音性出发,上述含量Y优选满足:Y≥-1.68XB+47,更加优选满足:Y≥-1.68XB+48,进一步优选满足:Y≥-1.68XB+49,特别优选满足:Y≥-1.68XB+50。
这里,对所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y进行说明。将上述夹层玻璃用中间膜切断为纵0.5cm、横5cm,上述第二层、上述第一层、以及上述第三层叠层而成的三层结构的情况下,将上述夹层玻璃用中间膜在23±2℃、湿度25±5%的环境下放置12小时,然后将上述第二层从上述第一层剥离,接着,将上述第三层从上述第一层剥离。使用分析用电子天平(A&D公司制造的GH-200)测定剥离后的上述第一层的重量,将剥离后的第一层的重量设为X1(mg)。使用气相色谱仪(岛津制作所株式会社制造的GC-2014)对剥离后的上述第一层进行测定,测定上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R1)以及上述第一层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P1)。需要说明的是,上述R1是上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量除以上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量而得出的,上述P1是第一层中增塑剂的含量除以上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量而得出的。同样地,测定上述第二层的重量X2(mg)、上述第二层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R2)以及上述第二层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P2)。同样地,测定上述第三层的重量X3(mg)、上述第三层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R3)以及上述第三层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P3)。另外,计算上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X1(mg)×R1,上述第二层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X2(mg)×R2,以及上述第三层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X3(mg)×R3,将上述夹层玻璃用中间膜中的聚乙烯醇缩醛树脂的含量设为X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3。同样地,计算上述第一层中增塑剂的含量X1(mg)×P1,上述第二层中增塑剂的含量X2(mg)×P2,以及上述第三层中增塑剂的含量X3(mg)×P3,并将上述夹层玻璃中间膜中增塑剂的含量设为X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3。由该结果通过[{X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3}/{X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3}]计算出所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y。上述夹层玻璃用中间膜具有4层以上的多层结构时,优选确定上述第一层、上述第二层以及上述第三层,并与具有三层结构的情况类似地,测定所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y。需要说明的是,上述第一层、上述第二层以及上述第三层中的至少一层含有着色区域,并且仅在夹层玻璃用中间膜的平面方向的一部分上具有着色区域的情况下,优选将上述夹层玻璃用中间膜切断为纵0.5cm、横5cm且不含有着色区域,测定所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y。
(二氧化硅粒子)
上述第一层优选含有二氧化硅粒子。通过使用二氧化硅粒子,可以不降低隔音性,并且使刚性进一步提高,而且还可以提高各层间的粘接力。上述二氧化硅粒子可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
通过BET法测定的上述二氧化硅粒子的比表面积优选50m2/g以上,更加优选100m2/g以上,进一步优选200m2/g以上,特别优选250m2/g以上,最为优选300m2/g以上,优选500m2/g以下。上述比表面积可以使用比表面积/细孔分布测定装置通过气体吸附法进行测定。作为上述测定装置,可以列举,岛津制作所株式会社制造的“ASAP2420”。
相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,上述二氧化硅粒子的含量优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,特别优选为15重量份以上,优选70重量份以下,更优选64重量份以下,进一步优选60重量份以下,更优选55重量份以下,特别优选45重量份,最为优选35重量份以下。上述二氧化硅粒子的含量为上述下限以上时,各层间的粘接力进一步提高,刚性进一步提高。上述二氧化硅的含量在上述上限以下时,隔音性进一步提高。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选包含隔热性化合物。上述第一层优选包含隔热性化合物。上述第二层优选包含隔热性化合物。上述第三层优选包含隔热性化合物。上述隔热性化合物可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
成分X:
上述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第一层优选包含上述成分X。上述第二层优选包含上述成分X。上述第三层优选包含上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性、且长时间地将可见光透过率维持于更高水平的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少1种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
包含上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光透过率充分提高。例如,能够使可见光透过率为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选包含隔热粒子。上述第一层优选包含上述隔热粒子。上述第二层优选包含上述隔热粒子。上述第三层优选包含上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,能够有效地阻断红外线(热线)。上述隔热粒子可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为通过金属氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
与紫外线相比,波长比可见光长的780nm以上的红外线的能量较小。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质所吸收,则以热的形式被释放。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻断红外线(热线)。此外,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。还可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热线的阻断功能较高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的阻断功能较高、且容易获取,所以优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),氧化钨粒子。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”中包括金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选为掺铯氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的阻断性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等测定。
包含上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光透过率充分提高。
(金属盐)
上述中间膜优选包含碱金属盐、碱土金属盐以及Mg盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第一层优选包含上述金属盐M。上述第二层优选包含上述金属盐M。上述第三层优选包含上述金属盐M。通过使用上述金属盐M,容易控制中间膜和夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性。上述金属盐M可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中所包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的总含量为上述下限以上及上述上限以下,则可进一步良好地控制中间膜和夹层玻璃部件的粘接性、以及中间膜的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选为包含紫外线屏蔽剂。上述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光透过率也不易进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述紫外线屏蔽剂中包括紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂等。
作为上述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可举出:铂粒子、铂粒子的表面被氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子的表面被氧化硅包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外,关于上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,也可以对表面进行包覆。作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异的方面出发,上述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出ADEKA公司制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为上述具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant公司制造的“SanduvorVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制时间经过后的可见光透过率的降低的观点出发,包含上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。尤其是通过在包含上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,能够显著地抑制中间膜及夹层玻璃的时间经过后的可见光透过率的降低。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选包含抗氧化剂。上述第一层优选包含抗氧化剂。上述第二层优选包含抗氧化剂。上述第三层优选包含抗氧化剂。上述抗氧化剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX1010”等。
为了长时间地维持中间膜及夹层玻璃的较高可见光透过率,上述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,所以上述中间膜100重量%中或包含上述抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其它成分)
上述第一层、上述第二层及上述第三层可以分别根据需要包含:含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
从提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,中间膜在25℃下的等效刚性为2.4MPa以上。从进一步提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,中间膜在25℃下的等效刚性优选3MPa以上,进一步优选4MPa以上,更加优选5MPa以上,特别优选9MPa以上。中间膜在25℃下的弯曲刚性优选30MPa以下,更加优选20MPa以下。
需要说明的是,为了提高等效刚性,第一层优选含有二氧化硅粒子。另外,为了提高等效刚性,可以适度提高第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂的交联度。另外,为了提高等效刚性,优选适当选择各层的厚度。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,第一层的玻璃化转变温度优选15℃以下,更加优选10℃以下,进一步优选5℃以下,特别优选0℃以下。第一层的玻璃化转变温度优选-20℃以上。
从进一步提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,第一层的玻璃化转变温度优选比第二层以及第三层的玻璃化转变温度都低。通过在玻璃化转变温度比第二层以及第三层都低的第一层中含有二氧化硅粒子、并具有玻璃化转变温度比第一层高的第二层和第三层,由此可以显著改善夹层玻璃的弯曲刚性。从进一步提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,第一层的玻璃化转变温度与第二层以及第三层的玻璃化转变温度之差的绝对值优选10℃以上,更优选20℃以上,进一步优选30℃以上,特别优选35℃以上。第一层的玻璃化转变温度与第二层以及第三层的玻璃化转变温度之差的绝对值优选70℃以下。
作为测定上述玻璃化转变温度的方法,可以列举如下方法:将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保存12小时,然后使用IT测量控制株式会社的粘弹性测定装置“DVA-200”测定粘弹性。优选的是,按照纵向宽度8mm、横向宽度5mm切取中间膜,在剪切模式下,以5℃/分钟的升温速度从-30℃升温到100℃,并且在频率1Hz以及变形0.08%的条件下测定玻璃化转变温度。
从提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,第一层在25℃下的杨氏模量优选0.4MPa以上,更加优选0.6MPa以上,进一步优选0.8MPa以上,优选6MPa以下,更加优选5MPa以下,进一步优选4MPa以下。
从提高夹层玻璃的弯曲刚性的观点出发,第二层以及第三层在25℃下的杨氏模量优选3MPa以上,更加优选10MPa以上,进一步优选100MPa以上,优选700MPa以下,更加优选500MPa以下,进一步优选400MPa以下。
需要说明的是,为了将杨氏模量调整到适当的范围,第一层优选含有二氧化硅粒子。另外,为了将杨氏模量调整到适当的范围,可以适当提高第一层中的热塑性树脂的交联度。
上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性以及弯曲刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,进一步优选为2mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性以及弯曲刚性变高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性变得更良好。
将中间膜的厚度设为T。上述第一层的厚度优选0.0625T以上。更加优选0.1T以上,优选0.4T以下,更加优选0.375T以下,进一步优选0.25T以下,更加优选0.15T以下。上述第一层的厚度在0.4T以下时,弯曲刚性进一步良好。
上述第二层以及上述第三层的各层厚度优选0.3T以上,更加优选0.3125T以上,进一步优选0.375T以上,优选0.9375T以下,更加优选0.9T以下。上述第二层以及第三层的各层厚度可以是0.46875T以下,也可以是0.45T以下。另外,上述第二层以及上述第三层的各层厚度在上述下限以上以及上述上限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步变高。
上述第二层以及上述第三层的总厚度优选0.625T以上,更加优选0.75T以上,进一步优选0.85T以上,优选0.9375T以下,更加优选0.9T以下。另外,上述第二层以及上述第三层的合计厚度为上述上限以下以及上述下限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
作为上述中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,可举出在使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层之后,例如将获得的各层叠层的方法;以及使用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物共挤出从而将各层叠层的方法等。为了适于连续生产,优选进行挤出成型的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,优选为上述第二层和上述第三层包含同一聚乙烯醇缩醛树脂,更优选为上述第二层和上述第三层包含同一聚乙烯醇缩醛树脂及同一增塑剂,进一步优选为上述第二层和上述第三层通过同一树脂组合物形成。
上述中间膜优选在两侧表面中的至少一侧表面具有凹凸形状。上述中间膜优选在两侧表面具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别的限定,例如,可以列举,唇压花法、压花辊法、压延辊法以及异形挤出法等。由于可以定量地形成恒定凹凸图案的大量凹凸形状的压花,因此优选压花辊法。
(夹层玻璃)
图2是示意性地表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖面图。
图2所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22、中间膜11。中间膜11以夹入方式配置于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面11a叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b叠层有第二夹层玻璃部件22。在第二层2的外侧的表面2a叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3的外侧的表面3a叠层有第二夹层玻璃部件22。
这样,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及中间膜,且该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且包含在玻璃板与PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。上述夹层玻璃优选具有玻璃板的叠层体,且使用至少1块玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案平板玻璃、及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃是代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
通过使用本发明的中间膜,即使夹层玻璃的厚度很薄,也可以维持夹层玻璃的高弯曲模量。从通过使夹层玻璃轻量化、或者减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或者通过夹层玻璃的轻量化改善汽车的燃油费用而降低环境负荷的观点出发,上述玻璃板的厚度优选2mm以下,更加优选低于2mm,进一步优选1.8mm下,更加优选1.5mm以下,进一步优选1mm以下,更加进一步优选0.8mm下,特别优选0.7mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜并通过按压辊、或者放入橡胶袋进行减压抽吸,去除残留于上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气。其后,在约70~110℃下进行预接着而获得叠层体。接着,将叠层体放入高压釜、或者进行压制而以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,能够获得夹层玻璃。在制造上述夹层玻璃时,可以将第一层、第二层以及第三层进行叠层。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或者建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后挡风玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃适宜用于汽车。上述中间膜用于获得汽车的夹层玻璃。
从获得透明性更优异的夹层玻璃的观点出发,夹层玻璃的上述可见光透过率优选为65%以上,更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光透过率可依据JIS R3211(1998)测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入依据JIS R3208的厚度2mm的2片绿色玻璃(热线吸收平板玻璃)之间而获得的夹层玻璃的可见光透过率优选为70%以上。可见光透过率更优选为75%以上。
以下揭示实施例更详细地说明本发明。本发明不仅限定于这些实施例。
准备了以下材料。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
使用下述表1所示的聚乙烯醇缩醛树脂。所使用的聚乙烯醇缩醛树脂全部采用碳原子数4的正丁醛进行缩醛化。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(丁醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而进行测定。此外,在通过ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成第一层的组合物的制作:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)60重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化剂(BHT)0.2重量份进行混合,获得用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制作:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)34重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份进行混合,获得用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制作:
使用共挤出机将用于形成第一层的组合物和用于形成第二层及第三层的组合物进行共挤出,制作具有第二层(厚度340μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度340μm)的叠层结构的中间膜(厚度780μm)。
夹层玻璃A的制作(用于测定弯曲刚性)
准备清洗以及干燥后的2片玻璃板(透明浮法玻璃,纵25cm×横10cm×厚度0.7mm)。在2片玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体装入橡胶袋内,在2660Pa(20torr)的真空度下脱气20分钟。然后以脱气的状态在高压釜中在90℃下在保持30分钟,进行真空压合。将进行了上述的预压合的叠层体在高压釜中在135℃、压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件下进行20分钟压合,得到夹层玻璃A。
夹层玻璃B的制作(用于测定隔音性)
得到的中间膜裁切成纵30cm×横2.5cm的大小。其次,将中间膜夹入以JIS R3208为基准的2片透明玻璃(纵30cm×横2.5cm×厚度2.5mm)之间,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下进行20分钟脱气,然后,在脱气的状态下转移到烘箱内,再在90℃下保持30分钟,进行真空压合,对叠层体进行预压合。在高压釜中,在135℃以及压力1.2MPa的条件下,将预压合后的叠层体压合20分钟,得到夹层玻璃B。
(实施例2~12及比较例1~10)
按照下述表1、2所示来设定用于形成第一层的组合物和用于形成第二层以及第三层的组合物中所使用的聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂的种类和添加量,并且按照表1、2所示来设定第一层、第二层以及第三层的厚度。除此以外与实施例1同样地得到中间膜以及夹层玻璃。另外,实施例2~12以及比较例1~10中,按照与实施1同样的配合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)来添加与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂。
(评价)
(1)夹层玻璃用中间膜中增塑剂相对于夹层玻璃用中间膜中的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y的测定
将夹层玻璃用中间膜切断为纵0.5cm、横5cm,上述第一层、上述第二层、以及上述第三层叠层而成的三层结构的情况下,将上述夹层玻璃用中间膜在23±2℃、湿度25±5%的环境下放置12小时,然后将上述第二层从上述第一层剥离,接着,将上述第三层从上述第一层剥离。使用分析用电子天平(A&D公司制造的GH-200)测定剥离后的上述第一层的重量,将剥离后的第一层的重量设为X1(mg)。使用气相色谱仪(岛津制作所株式会社制造的GC-2014)对剥离后的上述第一层进行测定,测定上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R1)以及上述第一层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P1)。需要说明的是,上述R1是上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量除以上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量而得出的,上述P1是第一层中增塑剂的含量除以上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量而得出的。同样地,测定上述第二层的重量X2(mg)、上述第二层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R2)以及上述第二层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P2)。同样地,测定上述第三层的重量X3(mg)、上述第三层中聚乙烯醇缩醛树脂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(R3)以及上述第三层中增塑剂占聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的总量的含量(P3)。另外,计算上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X1(mg)×R1,上述第二层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X2(mg)×R2,以及上述第三层中聚乙烯醇缩醛树脂的含量X3(mg)×R3,将上述夹层玻璃用中间膜中的聚乙烯醇缩醛树脂的含量设为X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3。同样地,计算上述第一层中增塑剂的含量X1(mg)×P1,上述第二层中增塑剂的含量X2(mg)×P2,上述第三层中增塑剂的含量X3(mg)×P3,并将上述夹层玻璃中间膜中增塑剂的含量设为X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3。由该结果通过[{X1(mg)×P1+X2(mg)×P2+X3(mg)×P3}/{X1(mg)×R1+X2(mg)×R2+X3(mg)×R3}]计算出所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y。需要说明的是,第一层中聚乙烯醇缩醛树脂所占的含量(R1)以及增塑剂所占的含量(P1)是采用以下方法通过GC测定求出的。从剥离得到的膜上精确称量0.05g,将其溶解于以1:1的重量比混合甲醇和氯仿而成的混合溶液中4ml中。用甲醇/氯仿的1:1混合溶液1.9ml对混合溶液0.1ml进行稀释。稀释后的溶液通过0.2μm的注射式过滤器进行过滤,制成GC测定用溶液。GC测定条件按照以下进行设定。注入口温度为280℃,色谱柱使用HP-5(0.32mmφ×30m×0.25μm,安捷伦科技公司),色谱柱温度如下设定:在80℃保持1分钟,然后以20℃/分钟进行升温,在320℃维持30秒。载气为氦,流量为2.0ml/分钟,分流比为1:10。样品溶液的注入量为2μl,检测器使用氢火焰离子化检测器(FID),检测器的温度为320℃。使用同一天事先制成的增塑剂的标准曲线,计算样品溶液中增塑剂的含量(P1)。另外,通过1-P1计算出聚乙烯醇缩醛树脂的含量(R1)。中间膜中所含的其他添加物的含量也包括在R1中,但由于极其微量,因此可以忽略。同样地,对第二层和第三层实施测定。
(2)弯曲刚性
使用得到的夹层玻璃A。通过图3示意性地示出的试验方法测定弯曲刚性。作为测定装置,使用具有静态3点弯曲实验夹具2810的英斯特朗日本有限公司制造的万能材料实验机5966。测定条件如下:测定温度20±3℃,距离D1为18cm,距离D2为25cm,以1mm/分钟的位移速度在F方向上对夹层玻璃施加变形,测定施加1.5mm位移时的应力,计算出弯曲刚性。需要说明的是,弯曲刚性分别进行以下测定:制造后经过1天后夹层玻璃的弯曲刚性δ(1D)以及制造后在20℃下的环境下保存3个月后夹层玻璃的弯曲刚性δ(3M)。
(3)隔音性
通过减震实验用振动发生器(振研社制造的“加振器G21-0050D”)对夹层玻璃B施加振动,通过机械阻抗测定装置(RION株式会社制造的“XG-81”)对由此得到的振动特性进行增幅,通过FFT频谱分析仪(横河惠普公司制造的“FFT分析仪”HP3582A)对振动谱进行解析。
由这样得到的损耗系数和夹层玻璃的共振频率之比制作显示20℃下声音频率(Hz)和声音透过损耗(dB)的关系的曲线图,求出声音频率2000Hz附近的最小声音透过损耗(TL值)。该TL值越高,隔音性越好。按照下述基准评价隔音性。
[隔音性的判定基准]
○:TL值为35dB以上;
×:TL值小于35dB。
详细内容和结果示于下述表1和表2。需要说明的是,下述表1和表2中,省略了聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂以外的添加成分的内容。

Claims (14)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有3层以上的结构,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂以及增塑剂,其具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第二层,其叠层在所述第一层的第一表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第三层,其叠层在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面上,并且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XA时,所述绝对值XA为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低,并且,将所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值设为XB时,所述绝对值XB为9摩尔%以上且11摩尔%以下,
将所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量设为Y时,
满足:Y≤-1.68XA+56、以及Y≤-1.68XB+56。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第三层中的所述增塑剂相对于所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为32摩尔%以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为32摩尔%以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述绝对值XA大于9.3摩尔%。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述绝对值XB大于9.3摩尔%。
8.如权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上且100重量份以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量、以及所述第三层中的所述增塑剂相对于所述第三层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜中的所述增塑剂相对于所述夹层玻璃用中间膜中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量Y为25重量份以上且40重量份以下。
11.如权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂,
所述第二层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂,
所述第三层中的聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
12.如权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其用于如下得到夹层玻璃:使用厚度小于2mm的第一玻璃板,并且将所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第一玻璃板和第二玻璃板之间。
13.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
14.如权利要求13所述的夹层玻璃,其中,
所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度小于2mm。
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