CN103113245A - 一种合成1-氨基蒽醌的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种合成1-氨基蒽醌的方法。采用技术方案为：以1-硝基蒽醌为原料在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在高温高压下反应，一步合成1-氨基蒽醌的方法。本发明操作简便安全，水相反应，原料易得，无污染，选择性高，产率高，反应结束后催化剂可以回收重复再利用。

Description

一种合成1-氨基蒽醌的方法
技术领域
本发明涉及1-氨基蒽醌的合成，具体地涉及以硒和1-硝基蒽醌为原料，在水和一氧化碳的存在下，于高温高压下反应合成1-氨基蒽醌的方法。
背景技术
 1-氨基蒽醌，又称1-氨基-9,10蒽二酮，是合成蒽醌染料的重要中间体，其用途广、消耗量大，是生产溴氨酸、吡唑蒽醌的主要原料。可用于生产分散、还原、酸性、活性染料，还用于油墨、涂料、聚合物、液晶类染料的生产。在染料工业中占有极其重要的位置。目前常规合成1-氨基蒽醌的方法有：硫化碱还原法、氨解法、液相催化加氢法。其存在的问题是，方法复杂，成本高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种方便简单，成本低的合成1-氨基蒽醌的方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：一种合成1-氨基蒽醌的方法，以1-硝基蒽醌为原料，在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在120-160℃， 3-5MPa下反应1-6小时，冷却至室温，抽滤，干燥即得目标产物。
上述合成1-氨基蒽醌的方法：硒的摩尔用量为1-硝基蒽醌的1%-4%；无机碱或有机碱的用量为使反应体系pH值保持在7-9；1-硝基蒽醌与水的摩尔比为1:200-1:800。
上述合成1-氨基蒽醌的方法：所述的无机碱为无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸氢钠的一种或两种以上的混合；有机碱为三乙胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烷（DBN）、1,4,-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷（DABCO）、N,N-二甲基苯胺、N-甲基吡咯或苯胺中的一种或两种以上的混合物。
本发明的反应式如下：
本发明具有如下优点：
1.      本发明为高压反应，一锅反应，设备投资少，操作简便安全。
2.      成本低。原料简单、易得，只使用价格较低的非金属硒为催化剂。
3.      对环境友好。本发明基本无三废，为绿色反应，达到了清洁生产的要求，有利于大规模工业化生产。
4.      反应工艺难度低。本发明操作简便。
5.      经济性好。本发明反应选择性高，采用非金属硒为催化剂，催化选择性可达到99%以上。
6.      反应时间短，能源消耗少，有利于工业化生产。
7.      具有相转移功能。在本发明的催化反应中，反应开始前固体硒粉催化剂是不溶于反应体系中的，在反应过程中固相的硒转变为溶于反应体系的活性物种进行均相的催化反应，在反应终了后，催化剂又以固相硒粉析出，很易与产物分离。因此，本发明综合了均相催化和多相催化的优点。
具体实施方式
下面的实例是对本发明的详述，而不是对本发明的限制。
实施例1  
在一个装有搅拌子的1000ml高压釜中加入1-硝基蒽醌(12.65g)、硒粉 (0.158g)，H2O(400ml)，NaHCO3(4.2g)，反应体系的pH值约为8；通入一氧化碳至5MPa，而后加热至150℃搅拌反应3小时，冷却至室温后，抽滤，干燥即得目标产物1-氨基蒽醌。产物由高效液相色谱分析得产率为95.53%。
实施例2
其它实验方法和条件同实施例1，只改变时间，测得1-氨基蒽醌产率如下：
时间(h) 1 2 4 5 6
产率(%) 94.92 94.36 95.46 95.15 98.97
实施例3
其它实验方法和条件同实施例1，只改变温度，测得1-氨基蒽醌产率如下：
温度(℃) 120 130 140 160
产率(%) 87.64 95.07 95.15 95.26
实施例4
其它实验方法和条件同实施例1，只改变CO压力，测得1-氨基蒽醌产率如下：
压力(M Pa) 3 4 6
产率(%) 95.49 95.42 94.80
实施例5
反应温度150℃，水量300mL，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率93.63%。
实施例6
反应温度为160℃，反应时间为6小时，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率88.89%。
实施例7
反应温度为160℃，反应时间为4小时，压力为4MPa其它实验方法和条件同实施例1，测得产率为91.68%。
实施例8
其它实验条件同实施例1，不同碱的反应情况如下表：
碱 NaOAc NaOH Na2CO3 KHCO3 DBU
投料(g) 4.1 2.0 5.3 5.3 7.6
产率(%) 83.78% 91.29% 93.43% 92.37% 65.74%

Claims (3)

1.一种合成1-氨基蒽醌的方法，其特征在于方法如下：以1-硝基蒽醌为原料在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在120-160℃，3-5MPa下反应1-6小时，冷却至室温，抽滤，干燥即得目标产物。
2.按照权利要求1所述的合成1-氨基蒽醌的方法，其特征在于：硒的摩尔用量为1-硝基蒽醌的1%-4%；无机碱或有机碱的用量为使体系pH维持在7-9。
3.按照权利要求1或2所述的合成1-氨基蒽醌的方法，其特征在于，所述无机碱为无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸氢钠的一种或两种以上的混合；有机碱为三乙胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烷、1,4,-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷、N,N-二甲基苯胺、N-甲基吡咯或苯胺中的一种或两种以上的混合。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085286A (zh) * 2015-08-05 2015-11-25 盐城市瓯华化学工业有限公司 一种合成1-氨基蒽醌的方法
CN105601523A (zh) * 2016-03-15 2016-05-25 辽宁大学 一种合成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法
CN110437111A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 辽宁大学 一种合成c酸的方法
CN110437110A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 辽宁大学 一种合成m酸的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1501188A (en) * 1976-10-27 1978-02-15 Ici Ltd Alpha-aminoanthraquinone
CN1403436A (zh) * 2002-10-17 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN101445459A (zh) * 2008-12-29 2009-06-03 辽宁大学 一种合成2,4-二氯苯胺的方法
CN102070459A (zh) * 2011-01-13 2011-05-25 苏州大学 硝基化合物催化还原制备氨基化合物的方法
CN102173993A (zh) * 2011-03-09 2011-09-07 南通市天时化工有限公司 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法
CN102531925A (zh) * 2010-12-20 2012-07-04 江苏亚邦染料股份有限公司 一种催化加氢制备高纯度1-氨基蒽醌的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1501188A (en) * 1976-10-27 1978-02-15 Ici Ltd Alpha-aminoanthraquinone
CN1403436A (zh) * 2002-10-17 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN101445459A (zh) * 2008-12-29 2009-06-03 辽宁大学 一种合成2,4-二氯苯胺的方法
CN102531925A (zh) * 2010-12-20 2012-07-04 江苏亚邦染料股份有限公司 一种催化加氢制备高纯度1-氨基蒽醌的方法
CN102070459A (zh) * 2011-01-13 2011-05-25 苏州大学 硝基化合物催化还原制备氨基化合物的方法
CN102173993A (zh) * 2011-03-09 2011-09-07 南通市天时化工有限公司 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GAO, GE ET AL: "Environmentally benign and selective reduction of nitroarenes with Fe in pressurized CO2-H2O medium", 《GREEN CHEMISTRY》, vol. 10, no. 4, 18 February 2008 (2008-02-18), pages 439 - 441 *
GHAIENI, H. ET AL: "A convenient and efficient process for the manufacture of benzenesulfonic acid, 2-((4-amino-3-bromo-9,10-dihydro-9,10-dioxo-1-anthracenyl)amino)-5-methyl monosodium salt (C.I. Acid Blue 78) directly from anthraquinone", 《DYES AND PIGMENTS》, vol. 77, no. 3, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 483 - 486, XP 022361784, DOI: doi:10.1016/j.dyepig.2007.07.015 *
HE, LIN ET AL: "Efficient and Selective Room-Temperature Gold-Catalyzed Reduction of Nitro Compounds with CO and H2O as the Hydrogen Source", 《 ANGEWANDTE CHEMIE, INTERNATIONAL EDITION》, vol. 48, no. 50, 31 December 2009 (2009-12-31), pages 9540 - 2 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085286A (zh) * 2015-08-05 2015-11-25 盐城市瓯华化学工业有限公司 一种合成1-氨基蒽醌的方法
CN105601523A (zh) * 2016-03-15 2016-05-25 辽宁大学 一种合成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法
CN110437111A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 辽宁大学 一种合成c酸的方法
CN110437110A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 辽宁大学 一种合成m酸的方法

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