CN103073910A - 一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法 - Google Patents

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王海民
韩军
彭炫
杨洋
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Abstract

本发明是一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，它包括重氮化和偶合等步骤。重氮化是利用亚硝酰硫酸，采用无盐重氮法和高温重氮法；偶合是采用一定酸度的母液水为重氮稀释剂，酯化液提高含固率，回收醋酸，采用分段滴加法，物料析出利用洗涤水，再经压滤、洗涤、干燥即得成品分散橙。本发明方法工艺更为合理，母液水可以回收利用，有效提高产品收率，降低生产成本，减少了废水（COD）的排放。

Description

一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法
技术领域
本发明涉及一种染料的制备方法，特别是无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法。
背景技术
 分散橙30是分散染料橙系列中品种比较大的染料，可与分散红玉2GFL、分散藏青S-2GL（或分散蓝BGL）互相拼色。耐晒、耐汗、耐磨擦（色）牢度较好，耐皂牢度洗一般。主要用于涤纶及其混纺织物的印染，也用于醋酸纤维的染色。其传统工艺路线是2,6-二氯-4-硝基苯胺经亚硝酸钠重氮化，与N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺偶合反应而得。
该方法的缺陷在于：原生产工艺，产品强度低，收率低，单位商品的废水排放（COD)高；废水处理较简单，废水未能循环利用，也不能做到废水分流；染料合成采用手动控制，肉眼观察反应终点，存在批与批质量差异及收率波动；染料生产工艺落后，重氮试剂采用亚硝酸钠，偶合必须在2℃以下反应，使染料废水盐浓度非常高，偶合制冷能耗大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺更为合理、三废少、产品得率高的分散橙的制备方法。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，其特点是，其步骤如下：
（1）重氮化：在反应锅中放入亚硝酰硫酸，待温度降至30℃以下，开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺（投料温度控制在30℃以下），加毕自然升温至不超过35℃，在此温度维持反应5-7小时得重氮液，检查重氮化是否完全（重氮液情况和冰点试验），保温结束待偶合；所述的亚硝酰硫酸(折100%)、2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比0.59～0.64：1，所述的亚硝酰硫酸质量含量为25%～40%；
（2）偶合：打入母液水5～15吨，搅拌下打入重氮液，1.0～2.5小时，打毕，控制温度在－5℃～5℃，滴加酯化液N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺，前1/3酯化液加2.5～3.5小时，中间1/3酯化液加1～1.5小时，温度控制在15℃以下，后1/3酯化液加1.5～2小时，酯化液加毕温度控制在10℃～20℃，检测终点，搅拌4～5小时，加洗涤水10～30吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性；所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.12～1.22，所述的母液水为质量浓度为15%～30%的硫酸溶液，所述的酯化液的质量含量为40%～95%。
在以上所述的分散橙的制备方法中：
1、在步骤（1）中：亚硝酰硫酸的质量含量优选为28%～32%。
2、步骤（1）中：2，6-二氯-4-硝基苯胺的投料温度优选为20℃～25℃。
3、步骤（1）中：反应温度优选为30℃～32℃。
4、步骤（2）中：母液水的酸度优选为23%～26%。
5、步骤（2）中：反应温度优选为12℃～16℃。
6、步骤（2）中：酯化液质量含量优先为80%～90%。
7、步骤（2）中：可以根据反应情况酯化液滴加速度先慢中快再慢。
本发明方法的相关步骤的反应过程如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002A
Figure 2013100419951100002DEST_PATH_IMAGE004
与现有技术相比，本发明及进一步设计的本发明技术方案的优点及技术效果如下：
（1）采用亚硝酰硫酸代替亚硝酸钠的方法，一方面可以减少硫酸的用量，节约成本和减少污染；另一方面减少染料生产中盐份。
（2）采用无盐重氮法，重氮温度的提高，一方面可以带来操作上的方便，减少劳动强度，减少流程和反应时间；另一方面减少能源的消耗。
（3）采用一定酸度的母液水作为稀释重氮液的底水，可以提高重氮的稳定性，偶合温度可以提高，减少冰的用量，提高反应速度和反应转化率，提高收率。
（4）分段滴加酯化液，是根据物料的反应规律，减少酯化液的用量，节约成本。
（5）加洗涤水稀释，一方面使物料析出更加完全，提高物料的收率，另一方面尽可能的循环回用母液水和洗涤水，减少废水的排放。
（6）酯化液含固率的提高，可以回收更多的醋酸，节约成本和减少废水COD的排放。
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1，一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，其步骤如下：
（1）重氮化：在反应锅中放入亚硝酰硫酸，待温度降至20℃，开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺，投料温度控制在25℃，加毕自然升温至30℃，在此温度维持反应5小时，检查重氮化是否完全（重氮液情况和冰点试验），保温结束待偶合；所述的亚硝酰硫酸(折100%)、2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比0.59：1，所述的亚硝酰硫酸质量含量为25%。
（2）偶合：打入母液水5吨，搅拌下打入重氮液，1.0小时，打毕，控制温度在-5℃，滴加酯化液（N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺），前1/3酯化液加2.5小时，中间1/3酯化液加1小时，温度控制在10℃，后1/3酯化液加1.5小时，酯化液加毕温度控制在15℃，检测终点，搅拌4小时，加洗涤水10吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性。所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.12，所述的母液水为质量浓度是15%的硫酸溶液，所述的酯化液质量含量为40%。
实施例2，一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，其步骤如下：
（1）重氮化：在反应锅中放入亚硝酰硫酸，待温度降至15℃，开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺，投料温度控制在15℃，加毕自然升温至35℃，在此温度维持反应7小时，检查重氮化是否完全（重氮液情况和冰点试验），保温结束待偶合。所述的亚硝酰硫酸(折100%)、2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比0.64：1，所述的亚硝酰硫酸质量含量为40%。
（2）偶合：打入母液水15吨，搅拌下打入重氮液，约2.5小时，打毕，控制温度在5℃，滴加酯化液（N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺），前1/3酯化液加3.5小时，中间1/3酯化液加1.5小时，温度控制在12℃，后1/3酯化液加2小时，酯化液加毕温度控制在20℃，检测终点，搅拌4小时，加洗涤水30吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性。所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.222，所述的母液水酸度为30%，所述的酯化液质量含量为95%。
实施例3，一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，其步骤如下：
（1）重氮化：在反应锅中放入亚硝酰硫酸，待温度降至30℃，开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺，投料温度控制在30℃，加毕自然升温至35℃，在此温度维持反应6小时，检查重氮化是否完全（重氮液情况和冰点试验），保温结束待偶合。所述的亚硝酰硫酸(折100%)、2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比0.62：1，所述的亚硝酰硫酸质量含量为30%；
（2）偶合：打入母液水10吨，搅拌下打入重氮液，约1.5小时，打毕，控制温度在0℃，滴加酯化液（N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺），前1/3酯化液加3小时，中间1/3酯化液加1.2小时，温度控制在10℃，后1/3酯化液加1.8小时，酯化液加毕温度控制在15℃，检测终点，搅拌5小时，加洗涤水20吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性。所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.17，所述的母液水酸度为20%，所述的酯化液质量含量为80%。
实施例4，实施例2所述的方法中在步骤（1）中：投料温度控制在25℃，加毕自然升温至32℃，所述的亚硝酰硫酸(折100%)、2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比0.61：1。步骤（2）中：中间1/3酯化液加1小时，温度控制在12℃，后1/3酯化液加1.5小时，酯化液加毕温度控制在15℃，所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.20，所述的母液水酸度为25%，所述的酯化液含量为90%。
实施例5，实施例3所述的在步骤（1）中：开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺，投料温度控制在25℃，加毕自然升温至32℃。在步骤（2）中后1/3酯化液加2小时，酯化液加毕温度控制在16℃，检测终点，搅拌5小时，加洗涤水20吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性。所述的重氮液（实际以2，6-二氯-4-硝基苯胺计量）：酯化液（折100%）的重量比1：1.20，所述的母液水酸度为23%，所述的酯化液质量含量为92%。 

Claims (7)

1.一种无盐重氮法和高温偶合法生产分散橙的制备方法，其特征在于，其步骤如下：
（1）重氮化：在反应锅中放入亚硝酰硫酸，待温度降至30℃以下，开始加入2，6-二氯-4-硝基苯胺，加毕自然升温至不超过35℃，在此温度维持反应5-7小时得重氮液；所述的亚硝酰硫酸与2，6-二氯-4-硝基苯胺的重量比为0.59～0.64：1，所述亚硝酰硫酸的质量含量为25%～40%；
（2）偶合：打入母液水5～15吨，搅拌下打入重氮液，1.0～2.5小时打毕，控制温度在－5℃～5℃，滴加酯化液N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺，前1/3酯化液加2.5～3.5小时，中间1/3酯化液加1～1.5小时，温度控制在15℃以下，后1/3酯化液加1.5～2小时，酯化液加毕温度控制在10℃～20℃，检测终点，搅拌4～5小时，加洗涤水10～30吨，搅拌2小时进压滤机，先用冷水洗涤至中性；所述的重氮液：酯化液的重量比为1：1.12～1.22，所述的母液水为质量浓度为15%～30%的硫酸溶液，所述的酯化液质量含量为40%～95%。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中：亚硝酰硫酸的质量含量为28%～32%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中：投入2，6-二氯-4-硝基苯胺时的投料温度为20℃～25℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中：反应温度为30℃～32℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中：母液水的质量浓度为23%～26%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中：反应温度为12℃～16℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中：酯化液质量含量为80%～90%。
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