CN1030606C - 烷氧基-1，2，3-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的制备方法 - Google Patents

烷氧基-1，2，3-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1030606C
CN1030606C CN89103624A CN89103624A CN1030606C CN 1030606 C CN1030606 C CN 1030606C CN 89103624 A CN89103624 A CN 89103624A CN 89103624 A CN89103624 A CN 89103624A CN 1030606 C CN1030606 C CN 1030606C
Authority
CN
China
Prior art keywords
och
pyrimidine
compound
formula
chn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN89103624A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1039590A (zh
Inventor
约翰·C·范希尔图姆
本·克利福德·杰维克
威廉·A·克莱希克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tang Chemical Materials Co
Dow Chemical Co
Original Assignee
Tang Chemical Materials Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26893624&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1030606(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Tang Chemical Materials Co filed Critical Tang Chemical Materials Co
Publication of CN1039590A publication Critical patent/CN1039590A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1030606C publication Critical patent/CN1030606C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰是通用和选择性的出苗前和出苗后除草剂。这些化合物由烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰卤与取代的N-三烷基甲硅烷基苯胺缩合或其它方法制得。

Description

本发明涉及新的烷氧基取代的-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物，它们的制备方法，它们用于除草剂组合物中来控制不需要的植物，以及用作为新的中间体。
使用化学剂，即除草剂，控制不需要的植物已成为现代农业和土地管理的一个重要方面。虽然已知许多化学品能用于控制不需要的植物，但人们仍期望一类新的化合物，它们通常更有效或对某些植物品更有效，对所需植物几乎没危害，对人体或环境无害，价格便宜或具有其它优点。
已经知道某些-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶-2-氨磺酰具有除草活性(19855月22日公布的欧洲申请0142152号)。将这些化合物施于植物上或其出苗前或出苗后的土壤里，能有效控制不需要植物。对于这些除草剂的必需的中间体的制备方法也已有报道，具有除草性质的1，2，4-三唑并[1，5-a]-1，3，5-三嗪-2-氨磺酰(美国专利4,605,433)，咪唑并[1，2-a]嘧啶-2-氨磺酰(美国专利4,731,446)和吡唑并[1，5-a]嘧啶-2-氨磺酰都为人们所已知。
业已发现具有下式(1)的烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰和其农业上可接受的盐能用于控制不需要植物和用于禾木科作物和大豆中控制不需要植物，式(1)化合物为：
Figure C8910362400024
式中
X表示OR，H，CH3，SCH3或CF3；
Y表示OR，H，CH3，Cl，Br，F或CF3；和
Z表示OR，H，CH3，CF3，Cl，Br或F，但是要求X，Y和Z中至少一个为OR；和
A表示F，Cl，Br，C(O)E，C1-C4卤代烷基，NO2，CN，SOR3，或SO2R3；
B表示H，R，F，Cl，Br，CN，OR3，SR3，NR1R2，苯基，苯氧基，苯硫基，取代苯基，取代苯氧基，取代苯硫基，其中取代基的数目可各自为1至3个并各自选自F，Cl，B，CN，CF3，NO2或CH3；
D和J各表示H或CH3，但要求D和J中的至少一个为H；
V表示H或C(O)R3；
R表示C1-C3烷基；
R1和R2各自表示H或C1-C4烷基；
R3表示C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
E表示OR1或NR1R2；和当V为H时，式(I)化合物可制成其农业上可接受的盐。
通常在含有式(I)化合物以及农业上可接受的辅助剂或载体的除草剂组合物中，式(I)化合物显示出除草活性，当直接施用于不需要的植物上或它们出苗前或出苗后的土壤中。
式(I)化合物包括烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，其中A，B，D，J，V，X，Y和Z定义如前。这些化合物中的每一个，在它的嘧啶环上至少含有一个烷氧基取代基，以及在苯胺环的2和6位或其中的一个位上含有一个吸电子取代基。本发明还包括和式(I)相关的化合物，其中X表示Cl，Br或F，它们可用作为制备其中X为OR或SCH3化合物的中间体。
虽然每一个由式I表示的1，2，4-三唑[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物是属于本发明的范围，但是除草活性的程度和所获得防止杂草的范围是随存在的取代基而变化，因此某些式I化合物是优选的。通常来说，X，Y和Z中至少一个为甲氧基或乙氧基(OR中的R表示甲基或乙基)的式I化合物较佳。其中X和Y中的一个或二个都为甲氧基或乙氧基时，式(I)化合物更佳，而且当X为甲氧基或乙氧基时，则最佳。有些情况下，其中X和Y都为甲氧或乙氧基的化合物也较优选。此外，有时当Y和/或Z为氢、氯，溴或氟时，式I化合物也较优选。其中在苯胺环的邻位至少具有一个吸电子取代基，并为选自上面用于定义A和B的基团时，该类式I的化合物是属于本发明的范围。通常，其中A表示氟，氯，溴，硝基，CO2R1，CONR1R2或三氟甲基的那些化合物较佳。另外，对于式I中B为氢，氟，氯，溴，甲基，甲氧基或甲硫基的化合物来说，它们也是较佳的，同样J为氢的情况也一样。其中V表示H的化合物和其衍生的农业上可接受盐通常也是较佳的。
本文中所用术语烷基包括直链和支链部分。因此典型的烷基为甲基，乙基，1-甲基乙基，1，1-二甲基乙基，丙基，2-甲基丙基，1-甲基丙基和丁基。术语卤代烷基包括有一个或多个选自氟，氯和溴的卤素取代基的烷基，较佳卤素为氟和较佳C1-C4卤代烷基为三氟甲基。
本发明的一些典型化合物列于下表1中。(表1、表1续见文后)
本文中所用的术语“农业上可接受的盐”是指这样一些化合物，其中式I化合物的酸性氨磺酰质子(V)由一种阳离子的置换，这阳离子本身即不对被处理的种植植物有除草作用，也不对施用者，环境或任何被处理的作物的最终使用者带来显著的毒害。合适的阳离子包括，例如那些由碱或碱土金属衍生的和由氨和胺衍生的阳离子。优选的阳离子包括钠、钾、镁和下式的铵阳离子。
R5R6R7NH
式中R5，R6和R7分别表示氢或C1-C12烷基，C3-C12环烷基或C3-C12链烯基，其中每一个可以由一个或几个氢，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基或苯基所取代；但要求R5，R6和R7是空间可相容的。另外，R5，R6和R7中的任何二个可一起表示含有1至12个碳原子和多达二个氢原子或硫原子的脂族二官能基团。式I化合物的盐类可由下列物质制得，即用金属氢氧化物，例如氢氧化钠，氢氧比钾或氢氧化镁或胺如氨，三甲胺，羟乙胺，双烯丙基胺，2-丁氧基乙胺，吗啉，环十二烷基胺或苄胺来处理其中V为氢的式I的化合物。在用金属氢氧化物的情况下，不要采用太过量的碱是非常重要的，因为式I化合物在高碱性介质中不稳定。较好的是用近似于化学计算的用量。
通常能按如下进行其中V为氢的式I化合物的制备，在有吡啶化合物的胺类，叔胺或二甲亚砜催化剂存在下，由式II的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰卤与式III的适当取代的N-三烷基甲硅烷基苯胺进行反应。可使过量的胺与作为副产生形成的氢卤酸反应。或II中取代基X，Y和Z，以及或III中的A，B和D的定义如同式I中所定义的一样。或II中取代基G为氯或溴，式III中的取代基R′为C1-C4烷基或苯基，优先为甲基，式II和III化合物分别如下：
Figure C8910362400041
通常情况下，是将式II的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰卤，式III的N-三烷基甲碳烷基苯胺，催化剂和所用的任何其它溶剂放入容器中，然后加热后来完成制备。当形成明显数量的式I化合物或已消耗了明显数量的式II磺酰卤以后，令反应物冷却并将所得的混合物与含水剂接触；即水或含有水和其它组分例如溶剂，酸或碱的溶液，只要其它不引起式I化合物降解。当使用作为催化剂的碱类时，有时会沉淀出作为副产物形成的胺氢卤酸，并且能在加入含水试剂前过滤除去。此外，通常可通过减压蒸发来除去溶剂和其它挥发性组分，和通过用水萃取除去副产物的盐或氢卤盐。用常规的回收方法纯化所得的粗制式I化合物，例用用液相色谱，纸色谱，溶剂萃取和溶剂结晶方法。
通常使用近似等摩尔量的式II和式III化合物，但也可以来用其中一个或另外一个为明显过量。一般采用过量的N-三烷基甲硅烷基苯胺较为有利。
大部分的叔胺例如三烷基胺，芳基二烷基胺和吡啶碱如吡啶，甲基吡啶和二甲基吡啶都能作为反应中的催化剂，其中吡啶较好。对于式II化合物来说，能采用约等摩尔量或过量的胺类碱。有时采用大比例过量较好。二甲亚砜通常为最佳的催化剂，然而其用量通常要低于等摩尔量，当超过约0.5摩尔当量时就不利于反应。如需要，可使用一种不与反应剂起反应的溶剂，例如惰性溶剂，同时又能溶解反应剂。合适的溶剂包括乙腈，二甲基甲酰胺，甲苯等，其中乙腈较优选。
将反应混合物在足够高的温度下加热足够长的时间来完成反应。通常来说，使用10-150℃，而30-100℃较佳。时间可长达72小时，而12-48小时较佳。更好的是在搅拌下和在装有除去体系中的水份的装置的容器中来进行反应。
一般较方便的做法是，由合适的苯胺和三烷基甲硅烷基氯得到所需要的式III的N-二烷基甲硅烷基苯胺，并将这新鲜制得的产物直接用于反应中。通常将过量的三烷基甲硅烷基氯加到碘化钠的乙腈淤浆中，然后加入合适的苯胺和三乙胺，经搅拌数小时后，加入醚。过滤混合物，减压蒸发除去挥发组分，得到能直接使用的N-三烷基甲硅烷基苯胺。
能用更简单的方法来制备本化合物，即通过在温和的温度下，将式II的磺酰卤在吡啶溶液中同相应取代的苯胺反应来制备。但是这样得到的收率常常不令人满意。
能通过用适当的亲核反应剂，例如于甲醇中的甲醇钠或甲硫醇钠处理其中X和/或Y为Cl的相应的式I化合物，得到其中V为氢，X和/或Y为SCH3或OR的式I化合物。其反应条件同用于2-和4-氯嘧啶转换反应的条件相类似。较好为非水介质。能容易地达到选择性置换X位的氯，因为在X位的氯较Y位的氯的活性大得多。
使用磺酰胺化的常规先有已知方法，用式R3C(O)Cl化合物酰化其中V为氢的式I化合物，能制得V为C(O)R3的式I化合物。
式II的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰卤能由其中R″为氢，苄基或C2-C4烷基，X，Y和Z定义如同式I(但X可以不是SCH3)的式IV化合物用含水氯仿或含水乙酸的氯处理制得。所用操作是本领域已知的，在英国专利915,652中已用于制备其中取代基不同的式II化合物的制备。式IV为下式：
Figure C8910362400042
在制备式II化合物中用作为中间体的大多数式IV的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶化合物为已知的，并且其制备方法也是已知的。例如，将在2，5和6位任意取代的4-肼基嘧啶与二硫化碳和碱金属氢氧化物在醇溶剂中反应制得R″为氢的式IV化合物是已知的方法，见Australian Jonrnal ofchemistry，32，2713-2726(1979)和其它报导。也能用三烷基胺替代硷金属烷氧基物。该反应涉及一种例外的重排反应，但可以通过对式V的取代基和式IV的相同符号命名的取代基比较，能预计出式IV化合物的取代基位置，式V为下式化合物。
通过用合适的烷基化剂例如苄基氯，乙基溴丙基甲磺酸盐等对其中R″为氢的相应化合物烷基化能制得其中R″为苄基或C2-C4烷基的式IV化合物。通过可以按已有技术中硫酸烷基化的标准条件进行反应。通常使用碱例如碱金属烷氧化物或叔胺。对由上面得到但未经回收的其中R″为H的或IV化合物进行烷基比较好。
然而，在2-位由烷氧基取代基的4-肼基嘧啶按上面方法得不到5-烷氧基取代的式IV化合物(X为烷氧基)，而形成5-羟基化合物。为能得到式IV的5-烷氧化合物，可以用三氯氧化磷处理把5-羟基化合物转换成5-氯化合物，然后用烷醇钠在相同的醇中处理上面所得的5-氯化合物，从而制得所需的5-烷氧基化合物。
在式V化合物与二硫化碳和苄基氯的反应中，当使用三烷基胺如三乙胺为碱时，就会渐渐发出上面所提的例外重排，通常能回收到的产品为未重排的式VI的1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶。式VI为：
Figure C8910362400052
通常得到的是式IV和VI化合物的混合物。通过用烷醇碱金属处理，可将式VI化合物转化为式IV化合物。通常于醇溶剂中加热混合物来进行反应。通过它们在200-280毫微米范围内的紫外光谱来鉴别式IV和VI化合物，式IV化合物在低于250毫微米处有一个强吸收峰(见J.chem.soc.1963，5642-5659)。式VI化合物在反相高压液相色谱上还具有一个相对短的保留时间。
在许多优选的例子中，能进一步制备其中X表示OR和R″除表示H外还表示一个允许基团的式IV化合物，首先由其中X表示C1-C4烷硫基的式V化合物制得其中X为C1-C4烷硫基，而较好为甲硫基的式IV或式VI化合物，接着用OR基团置换烷硫基，如为式VI化合物时，则进行杂环的重排，所需反应能在下面情况下完成，在有能与C1-C4烷硫醇反应的羰基或氰基取代的乙烯基化合物存在下，在含有相应醇的介质中用C1-C3烷醇碱金属处理其中X为C1-C4烷硫基的式IV或VI化合物。这最后提到的试剂包括马来酸二烷酯，甲基乙烯基酮和丙烯腈一类化合物，它是用来同作为副产物形成的烷硫反应并且从溶液中除去。
采用有利于所需反应的条件。一般采用大约为等摩尔量的式VI起始化合物和羰基或氰基取代的乙烯基化合物。而另一方面，通常采用相对于式VI或VI化含物的5至30摩尔百分比的催化量的烷醇碱金属。采用约0℃至醇溶剂沸点范围温度进行反应最好，10分钟至4小时便能完成反应。通过用酸例如乙酸中和催化剂，蒸发除去溶剂和任何挥发物或加入水和收集不溶物的操作，能达到回收其中X为OR的所需要的式VI的产物，还能用常规手段进一步纯化，例如溶于二氯甲烷或一种水不混溶的溶剂，用水萃取和蒸发除去溶剂。所得固体为最终产物，通常可用溶剂如己烷和乙醇重结晶。
其中R″为苄基或C2-C4烷基，X为OR(R定义如前)，Y和Z各自为OR，H，CH3，CF3，Cl，Br或F的式IV化合物为新和有用的中间体。
制备式I，II和IV化合物的其它方法对本技术领域人员来说是很显然的。
式III的N-三烷基甲硅基胺是本领域的已知物。
用作为起始物的取代的6-(或4-)肼基嘧啶或制备这些化合物和用于这些方法中所需起始物的合适方法都属于已知技术。通常来说，由取代的6-(或4-)卤代嘧啶同过量肼或大约为等摩尔的肼和碱如碳酸钾或碳酸钠反应制得肼基嘧啶。该反应方法与皆知的有相胺化合物是相类似的。由D.J.Brown，主编的嘧啶专提报告中，和由Wcisskerger和Taylor编辑的The CHemistry ofHeterocyclic Compounds中汇总了许多这方面技术报道。
虽然将式I的1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物直接用作为除草剂是可能的，但最好使用混合物形式，其中含有除草有效量的本化合物和至少一种农业上可接受的辅助剂或载体。适合的辅助剂或载体必须对有价值作物是植物无毒性的，尤其在有作物存在下，用于选择性防止杂草时，组合物中所用的浓度是植物无毒性的，并且要求不与式I化合物或其它组合成分发生化学反应。这种混合物可设计成直接施用于杂草或杂草的土壤中，或成浓缩物或配方，它们在施用前，通常用另外的载体和辅助剂稀释。可将混合物制成固体例如粉剂，粒剂，水分散粒剂，可湿性粉剂或液体例如可乳化浓缩液，溶液，乳剂或悬浮液。
对于本领域的技术人员来说，用于制备本发明除草混合物的合适农业辅助剂和载体是已知的。
能使用的液体载体包括水，甲苯，二甲苯，石脑油，玉米油，丙酮，甲乙酮，环己酮，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇单乙基醚和二乙二醇单乙基醚，甲醇，乙醇，异内醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，和丙三醇等。在浓缩液烯释时，通常选用水作载体。
适合固体载体包括滑石粉，叶蜡石粘土，硅石，美国活性粘土，硅藻土，白垩，硅藻土，石灰，碳酸钙，膨润土，漂白土，棉子壳，麦粉，大豆粉，浮石，木粉，核桃壳粉和木素等。
时常需要在本发明的组合物中掺入一或几种表面活性剂。这类表面活性剂可有利地用于固体和液体的组合物中，尤其那些设计成在施用前用载体稀释的组合物。表面活性剂能够是适当的阴离子，阳离子或非离子，并且能用作为乳化剂，湿润剂，悬浮剂或用于其他用途，典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐类，例如乙醇铵月桂基硫酸盐；烷基芳基磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钙；烷基苯酚-亚烷基氧化加成产物，例如壬基苯酚-C18乙氧基化物；醇一亚烷基氧化加成产物，例如三癸基醇-C16乙氧基化物；皂类例如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；硫代丁二酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)硫代丁二酸钠；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；季胺，例如氯化月桂基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚硬酯酸乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；和碳酸单和二烷基酯的盐类。
农业组合物中常用的其至辅助剂包括防沫剂，相溶剂，鳌合剂，中和剂和缓冲剂，缓蚀剂，颜料，增味剂，渗透助剂，铺展剂，粘着剂，分散剂，增稠剂，冰点抑制剂和抗微生物剂等。本组合物还能含有其他相容组分，例如其它除草剂，植物生长调节剂，杀真菌剂，杀虫剂等，并能同液体肥料或固体粒子肥料载体例如硝酸铵，脲素等一起配制。
本发明除草组合物中式I的活性组分的浓度通常为0.001至98％(重量)。一般采用的浓度为0.01至90％(重量)。在设计用作浓缩物的组合物中，通常活性组合的浓度为5至98％(重量)，较好为10至90％(重量)。这类组合物在施用前通常用惰性载体如水稀释。通常施于杂草或杂草土壤的经过稀释的组合物含有0.001至5％(重量)活性组分，而较好也是含0.01至0.5％。
通过使用常规的地面或空中喷粉器和喷雾器，加入灌溉水和本领域技术人员已知的其它常规方法将本发明组合物施用于杂草或它们的土壤。
我们发现式I化合物是有效的出苗前和出苗后的除草剂。其中某些化合物能用于选择性控制禾木科农作物，例如玉米，小麦，大麦和稻田里的阔叶植物和坚果莎草科植物(nuteedge)，并尤其能有效用于小麦和玉米田里的选择性控制阔叶杂草。其它化合物能用于控制大豆田里的阔叶杂草。所控制的阔叶杂草种类的例子包括各类多刺sida，牵牛花，苍耳，曼陀罗杂草，茼麻，藜和龙葵。某些禾术科杂草例如蟋蟀草的黄狐尾也经常可予以控制。对于本领域技术人员来说，都知道并非全部化合物都能控制所有杂草或对全部作物有选择性。
本文所用术语除草剂是指一种活性组分，此种组分能控制或不利地改进植物生长。除草有效量或植被控制量是指这样活性组分量能引起不利地改进效应的量，并它括偏离自然生长，枯死，调节，干燥，迟滞等。术语植物和植被是包括萌芽种子，出苗籽苗和生长植被。
在植物生长或出苗阶段，将本发明化合物直接施用于植物或其土壤时，它们显示出除草活性。根据所要控制的植物品种，植物的生长阶段，稀释度和喷雾液滴的施用参数，固体成分的颗粒大小，施用时的环境条件，采用的具体化合物，具体所用的辅助剂和载体以及土壤类型决定施用效果。按本领域已知方法调节这些和另外因素，来促进选择性的除草作用。通常来说，较好的是在出苗后将式I化合物施于相对未成熟的植物来获得最大程度的控制阔叶杂草。在下列条件下施用本化合物也是较优选的，即在小麦作物田里控制阔叶杂草。
在出苗后的施用时，通常采用的施用速率为0.001至10Kg/Ha，而出苗前施用时，则通常采用速率为0.01至10Kg/Ha。
下列实施例用来描述本发明的各个方面。
所制备的每个化合物的质子核磁共振谱和红外光谱同设定结构相一致。使用装有μBondapacTMC-18柱的Waters Associates公司的色谱进行高压液相色谱，水和含有0.5％乙酸的乙腈的混合物(60∶40)为洗脱液。采用254nm的紫外检测器定组分。用装有热导检测器和充填有5％DC-410的直径为175至250微米Gas ChromQ玻璃柱的Hewlett-PackardTM5830-A色谱进行气相色谱(GLC)。用Thomas-HooverTM的毛细管熔点仪器测定熔点。
实施例1
4，5-二氯-6-甲氧基-2-甲基嘧啶的制备
用冰浴将38g(0.17mol)2-甲基-4，5，6-三氯嘧啶的200ml甲醇溶液冷却至10-15℃，在搅拌下慢慢加入25％甲醇钠的甲醇溶液，直至GLC检测不出起始原料嘧啶为止。然后加入水，所得混合物用二氯甲烷萃取。减压蒸发除去萃取液中的溶剂和其它挥发物，得到白色粉状的本标题化合物，熔点77-78℃。
实施例2
4，6-二氟-2-甲硫基嘧啶的制备
在反应烧瓶中制备21.9g(0.377mol)氟化钾的200mlN-甲基吡咯烷酮的淤浆，并且加热蒸馏除去任何水份，当温度达到200℃时，将混合物冷却至约85℃并搅拌加入24.5g(0.126mol)4，6-二氯-2-甲硫基嘧啶。然后在约150mmAg的减压下，于约144℃搅拌加热混合物，直至在烧瓶中几乎不存有液体为止。将蒸馏物和剩余物合并和用醚稀释，所得混合物用水萃取数次，将剩下的醚溶液经硫酸镁干燥和减压浓缩到剩余物，进行蒸馏，收集沸点约127℃(150mmHg)的馏份，得到16.1g白色晶体的本标题化合物，熔点31-32℃。
实施例3
4，6-二溴-2-甲硫基嘧啶的制备
将20.0g(0.126mol)4，6-二羟基-2-甲硫基嘧啶，150g(0.523mol)之溴氧化磷和600ml乙腈的混物在搅拌下加热回流3小时。固体物趋于溶介，但是后来开始形成更多的固体物。减压蒸发除去挥发物，剩余物用二氯甲烷稀释然后再小心用水稀释。移去水相，有机相用水萃取数次，硫酸镁干燥和减压浓缩。将剩余物溶于己烷，所得溶液经硫酸镁干燥和减压浓缩得到26.8g白色粉末的本标题化合物，熔点82-84℃。
实施例4
5-氯-4-甲氧基-2-甲基-6-肼基嘧啶的制备
合并4，5-二氯-6-甲氧基-2-甲基嘧啶(21g，0.11mol)，25ml水合肼和25ml水和加热回流25分钟。然后冷却混合物和二氯甲烷萃取。萃取物用水洗，硫酸镁干燥和减压浓缩。固体剩物经己烷萃取和干取和干燥得12.8g(62％理论量)松软的白色固体的本标题化合物，熔点158-159℃。
下列化合物按上面相似的方法制备，并相应地调节反应温度。
4-溴-2-甲硫基-6-肼基嘧啶，灰白色粉，熔点为153-154℃；
4-甲基-2-甲硫基-6-肼基嘧啶，白色粉，熔点为136-137℃，
5-氯-2-甲硫基-4-肼基嘧啶，白色粉，熔点为154-155℃；
2-甲硫基-4-肼基嘧啶，棕黄色粉，熔点为138-139℃。
实施例5
4-氯-2-甲硫基-6-肼基嘧啶的制备
在搅拌下将15.8g(0.097mol)4，6-二氟-2-甲硫基嘧啶的50ml乙醇溶液慢慢加入到11.6ml(12.0g，0.214mol)单水合肼的100ml乙醇溶液，通过外部冷却保持温度在低于0℃。再将混合物反应30分钟，然后减压蒸去挥发物。剩余物用乙酸乙酯稀释，所得溶液经水萃取，硫酸镁干燥和减压浓缩得16.0g白色粉末的本标题化合物，熔点为153-154℃。
元素分析C5H7FN4S：
计算值：％C，34.5；％H，4.05；％N，32.2
实测值：％C，34.5；％H，3.94；％N，32.2
实例6
4-氯-2-甲硫基-5-甲氧基-6-肼基嘧啶的制备
在搅拌下，将48.1g(0.21mol)4，6-二氯-2-甲硫基-5-甲氧基嘧啶，29.5g(0.21mol)碳酸钾，80ml单水合肼和80ml水加热回流30分钟，由高压液相色谱跟踪至反应完全，冷却反应混合物和二氯甲烷萃取，萃取物用硫酸镁干燥和减压浓缩。剩余物与己烷混合，过滤除去固体物，并且干燥得到34.7g棕黄色固体的本标题化合物，熔点为118-119℃。
实施例7
2-苯硫基-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶的制备
将5-氯-4-甲氧基-2-甲基-6-肼基嘧啶(11.3g，0.060mol)，13.7g(0.18mol)二硫化碳，15.6g(0.072mol)，25％甲醇钠的甲醇溶液和250ml乙醇合并，环境温度搅拌约1小时，然后加热回流2小时，由HPLC分析跟踪反应至完全。然后在持续搅拌和回流下加入苯氯(9.1g，0.72mol)。立即分离出固体物，加入少量的甲醇钠和苄氯，直至由HPLC分析观察环已完全苄化为止。接着冷却反应混合物并加入10ml乙酸。用水稀释混合物至1升后，用二氯甲烷萃取。苯取物用水洗，硫酸镁干燥和减压浓缩。剩余物用己烷研制，过滤和干燥，经甲醇重结晶至16.3g(85％理论量)灰白色粉末的本标题化合物，熔点为115-116℃。
元素分析：C14H13ClN4OS：
计算值：％C，52.4；％H，4.08；％N，17.47
重测值：％C，52.3；5H，4.04，％N，17.14
实施例8
3-苯硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶的制备
将4-氟-2-甲硫基-6-肼基嘧啶(15.0g，0.086mol)，15.5ml(19.7g，0.258mol)二硫代碳，48ml(34.8g，0.344mol)三乙胺和400ml乙醇合并和搅拌，15分钟后再在搅拌下加热回流2.5小时。冷却反应混合物至环境温度，并且搅拌下加入16.4g(0.129mol)苄氯和反应3小时。减压蒸发除去挥发物，将剩余物溶于二氯甲烷。所得溶液用水萃取，硫酸镁干燥和减压浓缩。剩余物用己烷研制并过滤得20.9g黄棕色标末的本标题化合物，熔点为74-77℃。其中存在着少量的2-苯硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶。核磁共振和紫外线光谱与设计的结构相一致并存在有杂质。
下列化合物按相似方法制备，所得产物的nmr和UV光谱与设定的结构相一致：
3-苄硫基-7-氯-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶，浅黄包粉末，熔点为131-132℃；
3-苄硫基-7-甲基-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶，浅黄色粉末，熔点为138-139℃；
3-苄硫基-7-溴-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶，黄棕色粉末，熔点为125-127℃；
3-苄硫基-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶，灰白色粉末，熔点为108-109℃；和
3-苄硫基-8-氯-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶，含有大量1，5-c异构体的粘性红色油，熔点为103-106℃(独立分离)。
实施例9
2-苄硫基-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶的制备
在环境温度和搅拌下，将25％甲醇钠的甲醇溶液(1.9ml，0.0085mol)加入到19.9g(0.065mol)3-苄硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[4，3-c]嘧啶(含有少量的2-苄硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶和11.2g(0.065mol)顺丁烯二酸二乙酯的250ml乙醇溶液中，并反应1小时。然后加入乙酸(4ml)和减压蒸去挥发物。将剩余物溶解于二氯甲烷，所得溶液用水萃取，硫酸镁干燥和减压蒸发浓缩。剩余物经乙烷研制，过滤和干燥到10.7g白色粉末的本标题化合物，熔点为121-122℃。nmr和μN光谱与设定结构相一致。
按相似方法制得下列化合物，产物的nmr和UV光谱与设定结构相一致：
2-苄硫基-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，灰白色粉末，熔点为121-122℃，有相一致的CHN分析值；
2-苄硫基-7-氯-5-乙氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为85-86℃；
2-苄硫基-7-甲基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为93-94℃；2-苄硫基-7-甲基-5-乙氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为77-78℃；
2-苄硫基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，浅黄棕色粉末，熔点为96-97℃；
2-苄硫基-8-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，浅黄色粉末，熔点为109-110℃(二个异构体得到)；和
2-苄硫基-7-氯-5，8-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，浅黄棕色粉末，熔点为94-95℃；
实施例10
5-氯-7-甲氧基-2-苄硫基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶的制备
搅拌下，将2，4-二甲氧基-6-肼基嘧啶(48.4g，0.28mol)，121.6g(1.6mol)二硫化碳，145.2g(1.44mol)三乙胺和21乙醇合并，30分钟后，加热回流2小时。加入苄氯(40.4g，0.32mol)和继续回流1小时。减压浓缩混合物，将剩余物与800ml乙腈和250ml三氯氧化磷混合。搅拌下加热回流混合物3小时。然后减压浓缩，将剩余物注入到冰和二氯甲烷的混合物中。分离有机相，硅胶过滤和减压浓缩。用热乙烷萃取剩余物后，蒸发移去己烷。所得馏份经制备性高压液相色谱纯化得约5g标题化合物。将不溶于已烷物溶于热的四氯化碳中。过滤和蒸发四氯化碳得一油状物，当加入少量丙酮它便固化，将此与先前分离所得产物合并和再用己烷萃取，干燥剩余物得31.2g(36％理论收率)，纯度约95％的浅黄色粉末的本标题化合物。样品经HPLC进一步纯化后，熔点为140-141℃。
元素分析：C13H11ClN4OS：
计算值：％C，50.89；％H，3.61；5N，18.26
实测值：％C，50.00；％H，3.62；％N，18.44
按相似方法制得8-溴-5-氯-7-甲氧基-2-苄硫基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，有满意的元素分析结果，熔点为124-125℃。
实施例11
8-氯-2-氯磺酰基-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶的制备
将2-苄硫基-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-12，4-三唑并[1，5-c]嘧啶(2.0g，0.0060mol)，50ml氯仿和50ml水合并，并且冰浴冷却。在温度控制低于约10℃下，搅拌下慢慢通入氯气(4.4g，0.060mol)。再搅拌混合物30分钟后，移去含水相，有机相经硫酸镁干燥和减压浓缩。己烷研制剩余物，经过滤和干燥得1.6g(90％理论收率)白色粉末的本标题化合物，熔点为100-101℃。
按相的方法制备下列化合物，所得产物的nmr光谱同设定结构相一致：
8-氯-2-氯磺酰基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为122-124℃；
2-氯磺酰基-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为106-107℃；
7-氯-2-氯磺酰基-5，8-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，浅黄色粉末，熔点为132-133℃
2-氯磺酰基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为128-129℃；
7-氯-2-氯磺酰基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，浅黄色粉末，熔点为136-137℃；
7-氯-2-氯磺酰基-5-乙氧基-1，2，4-三唑许[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为99-101℃；
2-氯磺酰基-5-甲氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末；和
2-氯磺酰基-5-乙氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，白色粉末，熔点为104-106℃。
实施例12
5-氯-7-甲氧基-2-氯磺酰基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶的制备
将5-氯-7-甲氧基-2-苄硫基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶(10.0g，0.033mol)，200ml氯仿和200ml水合并并且冰浴冷却。搅拌下慢慢通入氯气(10.2g，0.143mol)，以便温度控制在约3℃以下，然后继续搅拌30分钟。分离出有机相，硫酸镁干燥和经减压浓缩得9.1g(97％理论收率)黄色半固体的本标题化合物。取少量用醚研制得白色粉末，熔点为79-80℃。
按相同力法制得8-溴-5-氯-7-甲氧基-2-氯磺酰基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶，熔点为164-166℃。
实施例13
N-(2，6-二氯苯基)-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰
将无水碘化钠(11.7g，0.078mol)放入到50ml干燥乙腈中，然后搅拌加入8.5g(0.078mol)氯化三甲基硅，再加入6.3g(0.039mol)2，6-二氯苯胺和7.9g(0.078mol)三乙胺。环境温度搅拌混合物30分钟，接着减压小心蒸去挥发物，醚稀释剩余物和进行过滤。经GLC分析，溶液中的组分为N-三乙基甲硅烷基-2，6-二氯苯胺(纯度约97％)，不溶性的醚沉淀物重复操作，减压蒸去醚。剩余物同50ml干燥乙腈，3.9g(0.013mol)8-氯-2-氯磺酰基-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶和0.2ml(0.003mol)二甲亚砜进行混合，搅拌混合物过夜。减压浓缩所得混合物，将固体剩余物同己烷和水混合，并且过滤。然后将剩余物溶于400ml二氯甲烷，所得溶液用水萃取二次，硫酸镁干燥和过滤。然后减压浓缩，剩余物与己烷混合，过滤收集，经干燥得3.3g(60％理论收率)浅黄色粉末的本标题化合物，熔点为255-256℃(分解)。
元素分析：C17H10Cl3N5O3S：
元素分析：％C，36.94；％H，2.38；％N，16.57
    测值：％C，36.98；％H，2.41；％N，16.30
按相同的方法制备性质给出的下列化合物和表1中的其它化合物，得到满意的元素分析(CHN)结果和具有与设定结构相一致nmr光谱：
N-(2，6-二氯苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，灰白色粉末；
N-(2，6-二氯苯基-3-甲苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，熔点为204-205℃；
N-(2，6-二氯苯基)-8-溴-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，粉末；
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-溴-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，黄棕色粉末；和
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，熔点为231-232℃。
实施例14
N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰的制备
将N-(2，6-二氯苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰(0.8g，0.002mol)同25ml甲醇混合，搅拌下加入25％的1.34ml甲醇钠的甲醇(0.006mol)。10分钟后，加入2ml乙酸，减压浓缩混合物。将剩余物溶于二氯甲烷中，用水萃取溶液，并且硫酸镁干燥和减压浓缩。剩余物与四氯化碳混合，过滤收集并干燥得0.5g灰白色粉末的本标题化合物，熔点为211-212℃。
元素分析：C13H11Cl2N5O4S
计算值：％C，38.62；％H，2.74；％N，17.33
实测值：％C，38.09；％H，2.82；％N，17.18
按类似方法制得下列化合物，它们具有满意的元素分析和nmr光谱数据：
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，熔点为212-213℃；
N-(2，6-二氯苯基)-8-溴-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，熔点为212-213℃(分解)；和
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-溴-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，熔点为228-229℃(分解)。
实施例15
出苗后除草活性的评价
式I代表性化合物对各种植物在出苗后控制的评价。在这些评价中，用常规的喷雾装置，将含已知浓度的化合物的含水组合物经喷雾流到生长高度为约4英寸(10厘米)的试验植物上。喷雾组合物如下制备，将所需量的活性组分和乳化剂或分散剂在一种含水丙酮载体中混合，得到乳状液或悬液，对照植物按相同的方法喷雾上不含活性组分的类似组合物。然后，植物放置于具有利于植物生长条件的温室中。处理二个星期后，测定植物的生长和以0至100范围进行评价，这里0表示无作用，100表示完全杀死。在这试验中，100ppm表示约0.25Kg/Ha.试验用化合物(选自表1)和植物种类，所用的施用量和所得结果列于表2中。(表2、表2续、表3见文后)
出苗前除草活性的评价
式I代表性化合物对各种植物在出苗前控制的评价。在这些评价中，将种子种于装有农业用泥土的盒中，然后马上将以含水乳状液或悬液形式的计量的试验化学试剂浸湿泥土表面并容许浸透入泥中，含水乳状液或悬液如下制备，将所需量的活性组分在含有0.1％(重量)表面活性剂的含水丙酮载体中混合制得。对照盒用不含活性组分的相似混合物浸湿。将盒放置于具有利于发芽和生长条件下的温室中，处理二个星期后，对试验在0-100范围内进行分级，这里0表示没有作用，100表示完全杀死。试验用植物种类和化合物(选自表1)，所用施用量和所得结果列于表3中。(表3见文后)
                                            表1
                            1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰
号 X Y Z V A B D J 熔点℃ 元素分析
 1  OCH3  OCH3     H     H     Cl     Cl  H  H  211-212  CHN
 2  OCH3  OCH3     H     H     Cl     Cl  CH3  H  212-213  CHN
 3  OCH3  OCH3    Br     H     Cl     Cl  H  H  225-226(d)  CHN
 4  OCH3  OCH3    Br     H     Cl     Cl  CH3  H  228-229(d)  CHN
 5  OCH3  OCH3  OC3H7     H     CF3   SCH3  H  CH3
 6  OCH3  OCH3    F     H  CON(CH3)2   CH3  CH3  H
 7  OCH3  OCH3  CF3  COC3H7     F     F  H  CH3
 8  OCH3  OCH3  OCH3  COCH3  SO2CH3   NHCH3  H  H
 9  OCH3  OCH3  OCH3     H  SOC4H9     Cl  CH3  H
 10  OCH3  OC2H5  CH3     H     CN   OC6H4Cl  H  H
 11  OC2H5  OCH3  CH3     H     Br   SC6H3F2  H  H
 12  OCH3    H  CF3     H     CF3   OCH3  H  H
 13  OCH3    H    H     H     NO2   SC2H3  H  H
 14  OC2H5    H  CH3     H     CF3   OCH3  H  H
 15  OCH3  CH3    H     H     Cl     Cl  H  H  208-209  CHN
 16  OCH3  CH3    H     H     Cl     Cl  CH3  H  221-222  CHN
 17  OCH3  CH3    H     H     F     F  H  H  187-188  CHN
 18  OC3H7  CH3  CH3     H  CO2CH3     Cl  H  CH3
 19  SCH3  OCH3    H     H     CN   C6H5  H  H
 20  SCH3    H    C  COC2H5     Cl     Cl  H  H
 21    H  OCH3    H     H     Br     Cl  CH3  H
 22    H  OC3H7  CH3  COC4H9  CONHC3H7   CH3  H  H
 23  CF3  OCH3    F     H     Br     F  H  H
 24  CF3  OCH3  OCH3     H  CO2C3H7   CH3  H  CH3
 25  CH3  OCH3  CF3     H     CF3     F  H  H
 26  CH3  OCH3  CH3     H     F     F  H  H
 27  CH3  OCH3  OCH3     H     NO2   OC3H7  H  CH3
                                               表1(续)
                                  1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰
号 X Y Z V A B D J 熔点℃ 元素分析
 28  CH3  OC2H5     F     H     NO2     H  CH3  H
 29  CH3  OCH3     Cl     H     Cl     Cl  H  H  234-236(d) CHN
 30  CH3  OCH3     Cl     H     Cl     Cl  CH3  H  231-232 CHN
 31  CH3  OCH3     Cl     H     F     F  H  H  219-220 CHN
 32  CH3  OCH3     Cl     H     NO2    CH3  H  H  216-218 CHN
 33  OCH3  OCH3     Cl     H     Cl     Cl  H  H  234-235(d) CHN
 34  OCH3  OCH3     Cl     H     Cl     Cl  CH3  H  214-215(d) CHN
 35  OCH3  OCH3     Cl     H     F     F  H  H  245-246(d) CHN
 36   H   H  OC2H5  COCF3     Cl     Cl  H  H
 37  CH3  CH3  OC3H7 COCHCl2     Cl     Cl  H  H
 38  CH3  CF3  OCH3 COC2F4H     Br     F  CH3  H
 39  CF3  CF3  OCH3     H     CN  OCH3  H  CH3
 40  OC2H5  CF3  OCH3     H     CF3  OC2H5  H  H
 41  OCH3    H     H     H     F     F  H  H  198-199(d) CHN
 42  OCH3    H     H     H     Cl     Cl  H  H  206-207(d) CHN
 43  OCH3    H     H     H     Cl     Cl  CH3  H  215-216(d) CHN
 44  OCH3  CH3     H     H  CO2CH3     F  H  H  175-177 CHN
 45  OCH3  CH3     H     H     Cl   CH3  H  H  185-235 CHN
 46  OC2H5  CH3     H     H     Cl     Cl  H  H  234-235 CHN
 47  OC2H5  CH3     H     H  CO2CH3     F  H  H  180-185 CHN
 48  OC2H5  CH3     H     H     F     F  H  H  201-205 CHN
 49  OCH3  CH3     Cl     H     Cl     Cl  CH3  H  210-211 CHN
 50  OCH3  CH3     Cl     H     F     F  H  H  205-206 CHN
 51  OCH3  CH3     Cl     H     Cl     Cl  H  H  240-241 CHN
 52  OCH3  CF3     H     H     Cl     Cl  H  H  221-222 CHN
 53  OCH3  CF3     H     H     F     F  H  H  188-189 CHN
 54  OCH3  CF3     H     H     Cl     Cl  CH3  H  233-234 CHN
                                                  表1(续)
                                   1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰
Figure C8910362400141
号 X Y Z V A B D J 熔点℃ 元素分析
 55  OCH3  OCH3     Cl     H  CO2CH3     F  H  H  208-209(d) CHN
 56  OCH3  OCH3     H     H  CO2CH3     F  H  H  166-167(d) CHN
 57  CH3  OCH3     H     H     F     F  H  H  208-209 CHN
 58  CH3  OCH3     H     H     Cl     Cl  CH3  H  150-152 CHN
 59  CH3  OCH3     H     H     Cl     Cl  H  H  169-171 CHN
 60  CH3  OCH3     Cl     H     Br     H  H  H  165-166 CHN
 61  CH3  OCH3     Cl     H     CF3     H  H  H  128-130 CHN
 62  OCH3    Cl   OCH3     H     Cl     Cl  H  H  229-230(d) CHN
 63  OCH3    Cl   OCH3     H     Cl     Cl  CH3  H  211-212 CHN
 64  OCH3    Cl   OCH3     H     F     F  H  H  193-194 CHN
 65  OC2H5    Cl     H     H     Cl     Cl  H  H  125-126(d) CHN
 66  OC2H5    Cl     H     H     Cl     Cl  CH3  H  212-213(d) CHN
 67  OC2H5    Cl     H     H     F     F  H  H  219-220(d) CHN
 68  OC2H5    Cl     H     H  CO2CH3     F  H  H  166-167(d) CHN
 69  OC2H5    Cl     H     H     CF3     H  H  H  156-157(d) CHN
 70  OC2H5    Cl     H     H     F     H  CH3  H  159-160 CHN
 71  OC2H5    Cl     H     H     NO2    CH3  CH3  H  237-238(d) CHN
 72  OC2H5    F     H     H     Cl     Cl  H  H
 73  OC2H5    F     H     H  CO2CH3     F  H  H
 74  OCH3    Cl     H     H     Cl     Cl  H  H  205-206(d) CHN
 75  OCH3    Cl     H     H     Cl     Cl  CH3  H  225-226(d) CHN
 76  OCH3    Cl     H     H     F     F  H  H  179-180(d) CHN
 77  OCH3    Cl     H     H  CO2CH3     F  H  H  185-186(d) CHN
 78  OCH3    Cl     H     H     CF3     H  H  H  189-190(d) CHN
 79  OCH3    Cl     H     H     F     H  CH3  H  164-165(d) CHN
 80  OCH3    Cl     H     H     NO2    CH3  CH3  H  113-114(d) CHN
 81  OCH3    Cl     H     H  CO2CH3    CH3  H  H  148-149(d) CHN
                                                  表1(续)
                                   1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰
Figure C8910362400151
号 X Y Z V A B D J 熔点℃ 元素分析
 82  OCH3     Cl     H     H     Br     Br  H  H  194-195(d) CHN
 83  OCH3     Cl     H     H     NO2     H  H  H  195-196(d) CHN
 84  OCH3     Cl     H     H  CO2N(CH3)2     F  H  H  165-166(d) CHN
 85  OCH3     Cl     H     H     Cl   CH3  H  H  175-176(d) CHN
 86  OCH3     Cl     H     H     Br     H  H  H  172-174(d) CHN
 87  OCH3     Cl     H     H  CO2- i-C3H7     F  H  H  147-150(d) CHN
 88  OCH3     Cl     H     H  CO2CH3     Cl  H  H  217-218(d) CHN
 89  OCH3     Cl     H     H  CO2CH3   OCH3  H  H  178-179(d) CHN
 90  OCH3     Cl     H     H     CF3   OCH3  H  H  177-178(d) CHN
 91  OCH3     Cl     H     H     Cl   OCH3  H  H  162-164 CHN
 92  OCH3     Cl     H     H     NO2   CH3  H  H  205-206(d) CHN
 93  OCH3     Cl     H     H  CO2C2H5     Cl  H  H  191-192(d) CHN
 94  OCH3     Cl     H     H     F     F  CH3  H  178-179(d) CHN
 95  OCH3     Cl     H     H     F     H  H  H  179-180(d) CHN
 96  OCH3     F     H     H     Cl     Cl  H  H  201-202(d) CHN
 97  OCH3     F     H     H     F     F  H  H  179-180(d) CHN
 98  OCH3     F     H     H  CO2CH3     F  H  H  180-182 CHN
 99  OCH3     H     Cl     H     Cl     Cl  H  H  229-230 CHN
 100  OCH3     H     Cl     H     Cl     Cl  CH3  H  203-205 CHN
 101  OCH3     H     Cl     H     F     F  H  H  216-217 CHN
 102  OCH3     H     Cl     H  CO2CH3     F  H  H  185-187 CHN
 103  OCH3     H     Cl     H     CF3     H  H  H  152-156 CHN
 104  OCH3     H     Cl     H  CO2CH3     F  H  CH3  175-176(d) CHN
 105  OCH3     H     F     H     Cl     Cl  CH3  H
 106  OC2H5     H     F     H  CO2CH3     F  H  H
                                                      表2
                                               出苗后控制活性，％
号  用量ppm  咖啡杂草  麦仙翁刺果皮  曼陀罗杂草  牵牛花 藜 茼麻 玉米 稻 小麦 大豆 黄坚果类苔草
 1  7.8  95  100  100  10  90  70  60  90  70  100  90
 2  31  100  100  60  75  90  80  0  0  0  90  0
 3  250  100  85  80  80  100  80  70  50  20  60  80
 4  250  100  80  80  75  100  70  0  0  0  50  0
 29  500  100  100  100  70  20  95  0  50  0  0  95
 30  500  100  100  70  90  85  95  0  0  0  85  85
 31  1000  85  80  60  70  75  75  0  -  0  10  30
 32  500  100  80  90  75  0  50  50  -  -  -  -
 41  7.8  95  90  90  100  89  90  20  75  0  90  100
 42  31  95  90  90  90  90  98  80  85  50  90  95
 52  250  100  100  100  90  100  100  90  40  70  70  70
 53  125  100  90  100  90  100  80  60  20  50  70  50
 54  125  95  100  90  80  90  80  50  30  50  80  0
 55  31  90  90  85  85  75  80  20  70  40  90  -
 56  16  88  90  88  100  75  65  35  80  50  90  -
 57  500  70  40  70  30  30  70  0  0  0  35  0
 58  250  98  100  30  70  0  70  0  0  0  80  0
 59  500  95  100  80  70  0  75  0  0  0  25  70
 62  16  95  95  95  90  20  80  25  0  0  0  0
 63  500  95  100  95  90  95  90  0  0  15  80  20
 64  125  90  85  95  80  80  85  0  50  0  70  20
 65  7.8  88  88  95  100  85  90  55  50  75  88  70
 66  16  85  88  75  100  75  90  10  0  20  86  0
 67  31  90  100  88  100  90  95  65  35  20  88  70
 68  7.8  85  100  98  100  85  90  0  50  20  88  60
 69  3.9  88  90  45  90  45  85  0  0  0  70  0
 70  16  88  88  85  90  55  88  0  0  0  85  40
 71  7.8  88  100  60  90  85  85  0  10  0  88  0
 74  1.0  88  90   75  85  30  70  30  0  40  40  40
                                                    表2(续)
                                              出苗后控制活性，％
号  用量ppm  咖啡杂草  麦仙翁剌果皮  曼陀罗杂草  牵牛花 藜 茼麻 玉米 稻 小麦 大豆 黄坚果类苔草
 75  7.8  90  95  80  100  75  70  0  0  0  65  0
 76  16  100  90  85  100  90  80  65  75  45  90  88
 77  7.8  85  100  90  100  90  90  5  70  35  75  -
 78  63  70  100  80  80  85  80  0  40  10  70  85
 79  16  80  80  80  0  80  80  0  20  50  50  75
 80  63  90  90  80  90  80  80  0  0  0  75  70
 81  7.8  90  85  90  80  95  80  0  80  90  60  60
 82  16  100  100  100  80  100  90  70  40  60  70  80
 83  3.9  100  90  65  75  65  70  0  0  0  60  65
 84  500  50  70  60  50  70  30  40  25  40  80  20
 85  7.8  75  100  80  85  75  80  30  0  30  50  70
 86  31  90  100  85  85  15  45  25  20  0  75  80
 87  16  80  90  80  80  75  80  0  20  0  35  75
 88  125  100  90  90  80  100  100  50  85  60  80  85
 89  250  100  100  80  80  95  100  75  45  70  70  85
 90  31  90  90  80  90  85  85  60  40  40  75  85
 91  3.9  88  90  70  90  80  90  70  75  85  85  90
 92  16  88  95  70  100  70  90  0  15  30  88  70
 93  63  88  85  98  100  80  98  0  90  85  88  100
 94  16  80  100  80  50  85  88  75  20  40  88  50
 95  31  90  95  88  100  0  70  28  40  0  88  90
 96  3.9  80  100  85  85  70  80  40  40  15  20  85
 97  2.0  80  90  70  85  70  80  20  60  10  35  70
 98  7.8  75  85  90  90  80  88  40  70  40  0  95
 99  31  75  90  95  100  99  100  75  95  60  90   -
 100  16  95  100  70  90  50  85  0  0  0  90  70
 101  3.9  100  90  100  85  65  90  0  60  0  90  100
 102  125  90  95  90  100  100  95  100  90  98  90  100
 103  63  90  95  75  90  85  90  45  95  100  90  95
                                         表3
                                    出苗后控制活性％
号   用量Kg/Ha    BlackNight-shade 牵牛花 藜 茼麻
    1     11     100     90     95     100
    2     11     100     100     0     0
    29     11     65     90     100     0
    30     11     90     90     100     100
    31     11     90     80     90     80
    32     11     60     80     100     100
    41     11     100     100     10     100
    42     11     100     100     100     100
    44     0.14     80     85     95     85
    46     0.28     -     90     97     65
    48     0.14     85     80     95     85
    49     0.56     -     90     99     80
    51     0.28     -     95     100     90
    53     0.07     -     10     100     90
    56     0.14     100     80     80     70
    59     11     70     90     20     80
    62     0.14     -     80     99     80
    64     11     100     98     100     100
    66     0.14     65     80     75     90
    67     0.14     85     80     95     85
    68     0.14     85     80     85     80
    70     0.28     50     90     75     50
    74     0.07     -     100     95     100
    75     0.14     -     85     90     85
    76     0.14     -     90     99     95
    77     0.14     85     80     95     35
    78     0.07     -     95     99     95
    80     0.56     -     80     70     90
    81     0.14     -     100     100     30
    82     0.07     -     97     90     99
    84     11     90     90     95     75
    88     11     90     100     100     98
    89     0.28     -     90     99     85
    90     11     98     100     100     100
    91     0.02     85     70     85     95
    93     0.28     90     75     90     70
    94     0.14     90     75     75     85
    96     0.14     85     80     95     85
    97     0.14     100     75     100     85
    98     0.07     80     80     80     85
    99     0.14     95     85     100     85
    101     0.14     80     80     100     95
    102     11     100     95     100     95

Claims (1)

1.制备下式的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的方法：
式中
X表示OCH3或OC2H5；
Y和Z各自独立地表示OCH3，OC2H5，H，CH3，CF3，或卤素；
A表示F，Cl，Br，CO2(C1-C3烷基)，CON(CH3)2，CF3或NO2；
B表示H，F，Cl，Br，CH3或OCH3；
D表示H或CH3；和
J和V各自表示H
其特征在于，将下式化合物
式中
X，Y和Z的定义如上所述，
与下式化合物，
式中
A，B，J和D的定义如上所述，
R′表示C1-C4烷基或苄基，
在乙腈溶剂中，在有催化有效量的二甲亚砜的存在下，和在环境温度中进行反应。
CN89103624A 1988-05-25 1989-05-24 烷氧基-1，2，3-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的制备方法 Expired - Lifetime CN1030606C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19827888A 1988-05-25 1988-05-25
US198,278 1988-05-25
US347,601 1989-05-03
US07/347,601 US5010195A (en) 1988-05-25 1989-05-03 Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93116973A Division CN1037605C (zh) 1988-05-25 1989-05-24 含烷氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺化合物的组合物及其作为除草剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1039590A CN1039590A (zh) 1990-02-14
CN1030606C true CN1030606C (zh) 1996-01-03

Family

ID=26893624

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN89103624A Expired - Lifetime CN1030606C (zh) 1988-05-25 1989-05-24 烷氧基-1，2，3-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的制备方法
CN93116973A Expired - Lifetime CN1037605C (zh) 1988-05-25 1989-05-24 含烷氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺化合物的组合物及其作为除草剂的应用

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93116973A Expired - Lifetime CN1037605C (zh) 1988-05-25 1989-05-24 含烷氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺化合物的组合物及其作为除草剂的应用

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5010195A (zh)
EP (1) EP0343752B1 (zh)
JP (1) JP2598540B2 (zh)
KR (1) KR0123876B1 (zh)
CN (2) CN1030606C (zh)
AR (1) AR247209A1 (zh)
AU (1) AU616519B2 (zh)
BR (1) BR8906993A (zh)
CA (1) CA1331180C (zh)
DE (1) DE68911033T2 (zh)
DK (1) DK174982B1 (zh)
ES (1) ES2059704T3 (zh)
FI (1) FI92829C (zh)
HU (1) HU206212B (zh)
IL (1) IL90365A0 (zh)
MY (1) MY106285A (zh)
NZ (1) NZ229200A (zh)
UA (1) UA26989A1 (zh)
WO (1) WO1989011782A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102630684A (zh) * 2012-04-05 2012-08-15 李娟� 一种用于麦田的除草组合物
CN103509027A (zh) * 2013-10-30 2014-01-15 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 双氟磺草胺的制备方法
CN105330605A (zh) * 2015-11-22 2016-02-17 大连九信生物化工科技有限公司 一种2-甲巯基-4,6-二氟嘧啶的工业化生产方法

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217521A (en) * 1989-12-22 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Triazolylsulfonamides
US5236887B1 (en) * 1991-05-03 1996-04-16 Dowelanco Herbicidal heterocyclic sulfonylurea compositions safened by herbicidal acids such as 2,4-d below a ph of 5
FR2678618B1 (fr) * 1991-07-05 1993-11-05 Upsa Laboratoires Nouveaux derives de triazolo pyrimidine antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant.
US5201938A (en) * 1991-07-19 1993-04-13 Dowelanco N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5177206A (en) * 1991-10-08 1993-01-05 Dowelanco Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides
US5155221A (en) * 1992-03-06 1992-10-13 Dowelanco Process for the preparation of 2-alkylthio-4-hydrazino-5-fluoropyrimidines
US5356789A (en) * 1993-05-28 1994-10-18 American Cyanamid Company Methods for detecting acetohydroxyacid synthase inhibitors
US5488109A (en) * 1993-11-05 1996-01-30 Dowelanco 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2(3H)--thione compounds and their use in the preparation of and 2-chlorosulfonyl-5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pyrimidine compounds
US5480991A (en) * 1993-11-05 1996-01-02 Dowelanco 2-Alkoxy-4-hydroazinopyrimidine compounds and their use in the preparation of 5-alkoxy-1,2,4-triazolo[4,3-c]pyrimidine-3(2H)-thione compounds
US5461153A (en) * 1993-11-05 1995-10-24 Dowelanco 2-alkoxy-4-hydrazinopyrimidine compounds
CN1052484C (zh) * 1993-11-05 2000-05-17 道农业科学公司 2,2'-二硫双(5-烷氧基[1,2,4]三唑并[1,5,-c]嘧啶)化合物及其应用
US5447905A (en) * 1994-07-11 1995-09-05 Dowelanco N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5614469A (en) * 1994-07-11 1997-03-25 Dowelanco N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5602075A (en) * 1994-07-11 1997-02-11 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrazine-2-sulfonamide herbicides
US5494887A (en) * 1994-07-11 1996-02-27 Dowelanco Ring annulated 5-alkoxy-n-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-C]-pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5461161A (en) * 1994-07-11 1995-10-24 Dowelanco N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5571775A (en) * 1994-07-11 1996-11-05 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine-2-sulfonamide herbicides
US5552546A (en) * 1994-07-28 1996-09-03 Dowelanco Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine
AU705298B2 (en) * 1995-08-31 1999-05-20 Dow Agrosciences Llc N-(1-ethyl-4-pyrazolyl)triazoloazinesulfonamide herbicides
DE19629144A1 (de) 1996-07-19 1998-01-22 Bayer Ag Substituierte Triazoloazinsulfonamide
PL190282B1 (pl) * 1996-09-24 2005-11-30 Dow Agrosciences Llc Związki N-([1,2,4]triazoloazynylo)benzeno-i pirydynosulfonamidowe, zawierające je kompozycje herbicydowe, pochodne chlorku pirydyno-3-sulfonylu i pochodne 2-amino[1.2.4]triazolo[1.5-c]pirymidyny
AR015104A1 (es) * 1996-11-13 2001-04-18 Dowelanco Compuestos de n-arilsulfilimina sustituidos, utiles como catalizadores en la preparacion de compuestos de n-arilarilsulfonamida; proceso para preparar dichos compuestos y su uso para catalizar dicha preparacion.
EP1066289B1 (en) * 1998-01-26 2003-11-19 Dow AgroSciences LLC Preparation of n-arylarylsulfonamide compounds
EP1313369B1 (en) 2000-08-25 2005-06-29 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
AR035209A1 (es) 2000-11-03 2004-05-05 Dow Agrosciences Llc Compuestos de n-(5,7-dimetoxi(1,2,4)triazol(1,5-a)pirimidin-2-il)arilsulfonamida y composiciones herbicidas formuladas con dichos compuestos como agente activo; proceso para prepararlos y metodo para controlar vegetacion indeseable utilizando dichos compuestos
US6518222B2 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Dow Agrosciences Llc N-([1,2,4] triazoloazinyl) thiophenesulfonamide compounds and their use as herbicides
AU2002257798A1 (en) 2001-04-27 2002-11-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
AU2003248549B2 (en) 2002-05-24 2010-04-08 Millennium Pharmaceuticals, Inc. CCR9 inhibitors and methods of use thereof
JP4611746B2 (ja) 2002-11-18 2011-01-12 ケモセントリックス， インコーポレイテッド アリールスルホンアミド
US7741519B2 (en) 2007-04-23 2010-06-22 Chemocentryx, Inc. Bis-aryl sulfonamides
US20070021466A1 (en) * 2002-11-18 2007-01-25 Solomon Ungashe CCR2 inhibitors and methods of use thereof
US7227035B2 (en) * 2002-11-18 2007-06-05 Chemocentryx Bis-aryl sulfonamides
US7420055B2 (en) 2002-11-18 2008-09-02 Chemocentryx, Inc. Aryl sulfonamides
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
CN102153556B (zh) * 2010-12-14 2013-03-27 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 三唑并嘧啶化合物以及三唑并嘧啶化合物的制备方法
EP2651957B1 (en) * 2010-12-16 2015-02-18 Allergan, Inc. Phosphorous derivatives as chemokine receptor modulators
CN102265875B (zh) * 2011-06-25 2014-03-19 陕西美邦农药有限公司 一种含双氟磺草胺与辛酰溴苯腈的除草组合物
CN102318631B (zh) * 2011-07-08 2014-06-18 陕西美邦农药有限公司 一种含双氟磺草胺与噻吩磺隆的除草组合物
CN102326574B (zh) * 2011-07-11 2014-08-13 陕西美邦农药有限公司 一种含双氟磺草胺与磺酰脲类的除草组合物
BR112014002855A2 (pt) 2011-08-10 2017-02-21 Bayer Ip Gmbh combinações do composto ativo que incluem derivados específicos do ácido tetrâmico
CN104115848B (zh) * 2012-06-28 2016-03-23 永农生物科学有限公司 含有双氟磺草胺和氨氯吡啶酸或其盐的复配农药组合物、制剂及应用
CN102986688A (zh) * 2012-12-20 2013-03-27 联保作物科技有限公司 一种大豆田除草组合物及其制剂
UY35282A (es) * 2013-01-25 2014-08-29 Dow Agrosciences Llc ?composiciones herbicidas que comprenden ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2-carboxílico o un derivado de este y determinadas sulfonamidas de triazolopirimidina?.
CN103210934B (zh) * 2013-04-26 2014-12-17 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种除草组合物
CN103289664A (zh) * 2013-05-09 2013-09-11 西南石油大学 一种抑制盐酸溶液腐蚀碳钢的酸液缓蚀剂及制备方法
CN104186518A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 青岛清原植保服务有限公司 除草剂安全剂组合物
CN104304278A (zh) * 2014-09-25 2015-01-28 南京华洲药业有限公司 一种包括氯酯磺草胺与灭草松的混合除草剂及制备方法
CN104304273B (zh) * 2014-09-25 2017-01-18 南京华洲药业有限公司 一种包括氯酯磺草胺与异丙甲草胺的混合除草剂及制备法
CN105707088B (zh) * 2014-12-04 2018-04-10 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
BR112017019116B1 (pt) * 2015-03-10 2022-02-01 Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd Método para preparar composto de sulfonamida de alta pureza e intermediário do composto de sulfonamida
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
CN104945331A (zh) * 2015-06-26 2015-09-30 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 2-甲氧基-4-肼基-5-氟嘧啶的制备方法
CN106305737A (zh) * 2015-07-10 2017-01-11 陈雨兰 一种水稻田除草组合物
CN105454266A (zh) * 2015-12-23 2016-04-06 汤云鹤 一种含氟噻草胺、异丙隆和双氟磺草胺的农药组合物及其在防治小麦田杂草中的应用
US9643973B1 (en) 2016-01-07 2017-05-09 Rotam Agrochem International Company Limited Crystalline form of diclosulam, a process for its preparation and use of the same
RU2619467C1 (ru) * 2016-07-07 2017-05-16 АО "Щелково Агрохим" Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью
CN106674132B (zh) * 2016-11-22 2019-04-26 上海书亚医药科技有限公司 一种嘧啶类除草剂的制备方法与应用
CN106905323B (zh) * 2017-02-27 2019-02-19 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 双氯磺草胺的制备方法
JP6911143B2 (ja) 2018-11-07 2021-07-28 福建永晶科技股▲ふん▼有限公司Ｆｕｊｉａｎ Ｙｏｎｇｊｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ ピラゾール又はピリミジノンの新しい製造方法
CN111217817B (zh) * 2020-02-26 2022-06-10 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种三唑并嘧啶类除草剂的制备方法
GB2610805A (en) * 2021-09-03 2023-03-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same
WO2023222836A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB951652A (en) * 1960-06-28 1964-03-11 Wallace Broadbent Sulphamyl triazolopyrimidines and their preparation
US4036840A (en) * 1972-06-07 1977-07-19 Icn Pharmaceuticals 2-Substituted-s-triazolo[1,5a]pyrimidines
US4349378A (en) * 1978-07-25 1982-09-14 Fbc Limited Compounds useful as pesticides
US4528288A (en) * 1983-05-02 1985-07-09 Riker Laboratories, Inc. Substituted triazolo[1,5-c]pyrimidines
EP0142811A3 (en) * 1983-11-14 1986-03-12 The Dow Chemical Company Method of preparing 1,2,4-triazolo [1,5-a] - pyrimidine-2-sulfonyl chlorides
GR80917B (en) * 1983-11-14 1985-03-13 Dow Chemical Co Novel substituted 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidine-2-sulfonamides and compositions and methods of controlling undesired vegetation and suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil
CA1244826A (en) * 1984-01-26 1988-11-15 William A. Kleschick Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4- triazolo(1,5-a)-pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US4605433A (en) * 1985-05-30 1986-08-12 The Dow Chemical Company 1,2,4-triazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine-2-sulfonamides and compositions and methods of controlling undesired vegetation
GB8610532D0 (en) * 1986-04-30 1986-06-04 Fbc Ltd Herbicides
EP0244948A3 (en) * 1986-04-30 1989-03-15 Schering Agrochemicals Limited Triazolopyrimidine herbicides
GB8610531D0 (en) * 1986-04-30 1986-06-04 Fbc Ltd Herbicides
US4734123A (en) * 1986-05-06 1988-03-29 The Dow Chemical Company Novel sulfonamides and method of making
DE3627411A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-18 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
DE3640155A1 (de) * 1986-11-25 1988-05-26 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
US4731446A (en) * 1987-05-01 1988-03-15 The Dow Chemical Company Imidazo[1,2-a]pyrimidine sulfonic acids and acid halides
US4921527A (en) * 1987-07-31 1990-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4910306A (en) * 1987-11-09 1990-03-20 The Dow Chemical Company Preparation of substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilides
DE3812350A1 (de) * 1988-04-14 1989-10-26 Bayer Ag Triazoloazine
US4904301A (en) * 1988-04-19 1990-02-27 The Dow Chemical Company 5-Fluoromethyl-1,2,4-triazolo(1,5-A)-pyrimidines
US4959473A (en) * 1988-04-19 1990-09-25 The Dow Chemical Company 7-ethoxy-5-fluoromethyl-1,2,4-triazole[1,5-a]-pyrimidine-2-sulfonamindes
GB8830182D0 (en) * 1988-12-23 1989-02-22 Shell Int Research Heterocyclic herbicides
ES2069050T3 (es) * 1989-01-11 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Antidotos para mejorar la tolerancia de las plantas de cultivo frente a sustancias activas agroquimicas.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102630684A (zh) * 2012-04-05 2012-08-15 李娟� 一种用于麦田的除草组合物
CN103509027A (zh) * 2013-10-30 2014-01-15 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 双氟磺草胺的制备方法
CN105330605A (zh) * 2015-11-22 2016-02-17 大连九信生物化工科技有限公司 一种2-甲巯基-4,6-二氟嘧啶的工业化生产方法
CN105330605B (zh) * 2015-11-22 2017-08-22 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 一种2‑甲巯基‑4,6‑二氟嘧啶的工业化生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2598540B2 (ja) 1997-04-09
ES2059704T3 (es) 1994-11-16
EP0343752B1 (en) 1993-12-01
FI92829B (fi) 1994-09-30
BR8906993A (pt) 1990-12-18
AU616519B2 (en) 1991-10-31
AU3520889A (en) 1989-11-30
HU894025D0 (en) 1990-11-28
DE68911033D1 (de) 1994-01-13
KR900701786A (ko) 1990-12-04
UA26989A1 (uk) 2000-02-28
DE68911033T2 (de) 1994-03-31
DK20690A (da) 1990-01-25
KR0123876B1 (ko) 1997-11-20
HUT53907A (en) 1990-12-28
US5163995A (en) 1992-11-17
JPH03501129A (ja) 1991-03-14
US5010195A (en) 1991-04-23
CN1039590A (zh) 1990-02-14
DK174982B1 (da) 2004-04-05
FI92829C (fi) 1995-01-10
FI900371A0 (fi) 1990-01-24
CA1331180C (en) 1994-08-02
CN1037605C (zh) 1998-03-04
IL90365A0 (en) 1989-12-15
DK20690D0 (da) 1990-01-25
HU206212B (en) 1992-09-28
CN1106010A (zh) 1995-08-02
MY106285A (en) 1995-04-29
AR247209A1 (es) 1994-11-30
WO1989011782A1 (en) 1989-12-14
NZ229200A (en) 1993-01-27
EP0343752A1 (en) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1030606C (zh) 烷氧基-1，2，3-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰化合物的制备方法
CN1026585C (zh) 芳基三唑啉酮类的制造方法
CN1068593C (zh) 带杂环的2－烷氧苯氧基硫酰脲的制备方法
JP2009057384A (ja) ピリジン−３−スルホニルクロリド化合物
HU215210B (hu) N-aril-1,2,4-triazolo[1,5-a]piridin-2-szulfonamid-származékok, intermedierjeik: előállításuk, alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
CN1869032A (zh) 一种香豆素类化合物及其制备与应用
CN100339378C (zh) 杀真菌的6－(2－卤代－4－烷氧基苯基)－三唑并嘧啶
CN1255043A (zh) 杀真菌剂
CN1443174A (zh) 杀真菌的5－苯基取代的2－(氰氨基)嘧啶化合物
CN1257904C (zh) 用作杀真菌剂的5－卤代－6－苯基－7－氟烷基氨基三唑并嘧啶
CN1221552C (zh) 用作除草剂的n－((1,2,4,)三唑并嗪基)噻吩磺酰胺化合物
CN1058589A (zh) 四氢嘧啶衍生物
CN1044428C (zh) 除草剂
CN88100210A (zh) 四唑啉酮除草剂
CN1511142A (zh) 吡唑酰胺衍生物及用于制备该衍生物的中间体、以该衍生物为活性成分的有害生物防治剂
CN1181074A (zh) 三嗪衍生物
CN1317240A (zh) 作为除草剂的吡唑－4－基杂芳酰基衍生物
CN1313467C (zh) 作为杀真菌剂的6－(2,6－二氟苯基)三唑并嘧啶
CN1048725C (zh) 烟酸衍生物及除草剂
CN1077950A (zh) N-磺酰基含氮6员芳香环羧酸酰胺衍生物及其盐和有害生物防除剂
US5447905A (en) N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
RU2062576C1 (ru) Гербицидная композиция
CN88102756A (zh) 肟基醚化合物及其制备方法
US5614469A (en) N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
CN1350531A (zh) 氮杂茂化合物和除草组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term