RU2619467C1 - Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью - Google Patents

Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью Download PDF

Info

Publication number
RU2619467C1
RU2619467C1 RU2016127276A RU2016127276A RU2619467C1 RU 2619467 C1 RU2619467 C1 RU 2619467C1 RU 2016127276 A RU2016127276 A RU 2016127276A RU 2016127276 A RU2016127276 A RU 2016127276A RU 2619467 C1 RU2619467 C1 RU 2619467C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
triazolo
pyrimidine
herbicidal activity
compounds
sulfonamide
Prior art date
Application number
RU2016127276A
Other languages
English (en)
Inventor
Валерий Петрович Чернышев
Надежда Людвиговна Либеровская
Анна Степановна Ковалева
Салис Добаевич Каракотов
Original Assignee
АО "Щелково Агрохим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by АО "Щелково Агрохим" filed Critical АО "Щелково Агрохим"
Priority to RU2016127276A priority Critical patent/RU2619467C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2619467C1 publication Critical patent/RU2619467C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Abstract

Изобретение относится к производным 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида общей формулы
Figure 00000010
в которой если R1 - Н, то R2 - Н, если R1 - F, то R2 - F, обладающим гербицидной активностью. Технический результат: получены новые соединения, обладающие высокой гербицидной активностью. 3 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к новым соединениям, а именно N-фенил-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамиду, N-(2,4-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамиду, проявляющим гербицидную активность и получение которых возможно с использованием доступных и недорогих анилинов.
Борьба с нежелательной растительностью при помощи химических средств, т.е. гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и агротехники. И хотя в настоящее время имеется много различных химических средств, применяемых в целях борьбы с сорняками, новые соединения, обладающие более высокой общей или специфической к определенным видам растений активностью, являются при этом менее токсичными к возделываемым культурам, безопасными для человека и окружающей среды, менее дорогостоящими для использования или обладают другими ценными преимуществами.
Известно, что [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамиды обладают гербицидными свойствами. Три соединения этого ряда, такие как N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (I), N-(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (II) и 3-хлор-2-(5-этокси-7-фтор-[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамидо)бензоат (III), используются на практике под торговыми названиями соответственно флорасулам (I), диклосулам (II) и клорансулам-метил (III). К триазолопиримидиновым гербицидам также относятся такие как флуметсулам, метосулам, пеноксулам.
Описаны различные способы получения указанных гербицидов в патенте США №5959106. Так, описаны способы получения [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамидов, отличительной особенностью которых является использование определенных растворителей на стадии конденсации [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфохлоридов с различными анилинами.
Как описано в патенте США №5 163 995, указанные соединения могут быть получены многостадийным способом, который включает в себя получение 2-хлорсульфонил-5-алкокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидиновых промежуточных соединений и конденсацию этих промежуточных соединений с замещенными анилинами. При этом, как правило, анилиновая компонента синтеза представляет собой сложное и дорогостоящее соединение.
Поэтому было бы чрезвычайно важно получить гербицидные соединения на основе более простых и доступных анилинов, как более дешевых компонентов синтеза.
Гербицид флорасулам N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (I) является ближайшим структурным аналогом заявляемых соединений.
Figure 00000001
Технической задачей предлагаемого изобретения является расширение ассортимента гербицидов на зерновые культуры, получаемые доступным способом.
Техническая задача решается путем использования производных [1,2,4]-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамида общей формулы
Figure 00000002
где если R1 - Н, то R2 - Н, если R1 – F, то R2 - F, обладающих гербицидной активностью.
На основании проведенного информационно-патентного поиска можно утверждать, что заявляемые соединения, обладающие гербицидной активностью, имеющие в своей основе замещенный [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид с анилиновыми заместителями, такими как сам анилин (IV) и 2,4-дифторанилин (V), не описаны в литературе. Было обнаружено, что эти соединения обладают активностью против нежелательной растительности и могут быть использованы в борьбе против сорняков в посевах зерновых культур.
Соединение N-фенил-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (IV)
Figure 00000003
Соединение N-(2,4-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамид (V)
Figure 00000004
Общая методика синтеза указанных соединений - [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамидов заключается во взаимодействии соответствующих сульфохлоридов с анилинами.
Пример 1. Получение N-фенил-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамида (IV)
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают раствор 0,05 г-моля 2-хлорсульфонил-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидина в 30 мл хлористого метилена. К нему при перемешивании постепенно прибавляют раствор 0,2 г-молей анилина в 10 г пропиленгликоля-1,2 при температуре не выше 20°С. Полученную суспензию нагревают до 40°С и выдерживают 4 часа, затем охлаждают до 10°С и при интенсивном перемешивании приливают постепенно 32,2 г 17,5% соляной кислоты, поддерживая температуру не выше 10°С. Перемешивают при этой температуре 2 часа.
Полученный продукт отфильтровывают, промывают на фильтре 70 мл воды, затем 5 мл холодного метанола, осадок сушат на воздухе. Получают 13,0 г продукта с температурой плавления 205-210°С. Индивидуальность продукта характеризуют ТСХ. Содержание основного вещества по методу ВЭЖХ составляет 98%. Выход 79%.
Пример 2. Получение N-(2,4-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфамида (V)
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают раствор 0,05 г-моля 2-хлорсульфонил-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидина, растворенного в 30 мл хлористого метилена. К нему при перемешивании из капельной воронки прибавляют раствор 0,2 г-молей 2,4-дифторанилина в 10 г пропиленгликоля-1,2 при температуре не выше 20°С. Полученную суспензию нагревают до 40°С и выдерживают 4 часа, затем охлаждают до 10°С и при интенсивном перемешивании из капельной воронки приливают 32,2 г 17,5% соляной кислоты, поддерживая температуру не выше 10°С. Перемешивают при этой температуре 2 часа.
Полученный продукт отфильтровывают, промывают на фильтре 70 мл воды, затем 5 мл холодного метанола, осадок сушат на воздухе до постоянного веса. Получают 14,65 г продукта с температурой плавления 150-160°С.
Индивидуальность продукта характеризуют ТСХ. Содержание основного вещества по методу ВЭЖХ составляет 98%. Выход 80%.
Пример 3. Проведение биологических испытаний на гербицидную активность
Цель: определение биологической и хозяйственной эффективности применения заявляемых соединений при возделывании озимой пшеницы сорта Антонина в условиях Краснодарского края. Вегетационный период 2015 года.
Почва опытных делянок - выщелоченный сверхмощный чернозем, величина гумусового горизонта которого превышает 150 см, pH 6,1 до 7, P2O5 16 - 30 мг/кг, K2O 401-600 мг/кг
Варианты опыта:
Контроль - без применения гербицидов + фоновая обработка
Эталон - препарат флорасулам - 0,25 л/га + фоновая обработка
1-й вариант - обработка (IV) - 0,25 л/га + фоновая обработка
2-й вариант - обработка (V) - 0,25 л/га + фоновая обработка
Предшественник - подсолнечник. Фон удобрения - N120P80K40. Основная обработка почвы: двукратное дискование на глубину 10-12 см. Норма высева: 4,5 млн всхожих семян на 1 га. Дата появления всходов: 16.10.14 г. Химические обработки в период вегетации даны в таблице 1.
Учет засоренности. На опытных участках озимой пшеницы сорта Антонина учет засоренности был проведен перед обработкой. Результатами учета установлено, что качественный состав сорняков был представлен 7 видами: Вероника полевая - Veronica arvensis Veror; Яснотка пурпурная - Lamium purpureum L.; Мак самосейка - Papaver rhoeas L.; Дескурения Софии - Descurainia Sophia Schur.; Звездчатка средняя - Stellaria media (L.) Cyr; Ясколка лесная - Cerastium nemorale L.; Подмаренник цепкий - Galium aparine L.
Фазы развития сорных растений в период обработки: Вероника полевая - бутонизация, цветение; Яснотка пурпурная - цветение; Мак самосейка - розетка; Дескурения Софии - перезимовавшие розетки; Звездчатка средняя - 6-8 настоящих листьев; Ясколка лесная - бутонизация; Подмаренник цепкий - всходы. Из 7 видов сорных растений, численность 5-ти видов: мака самосейки, Дескурении Софии, ясколки лесной превышала экономический порог вредоносности (ЭПВ). Преобладающим сорняком во всех вариантах опыта являлась ясколка лесная. Количество сорняков этого вида превышало ЭПВ в 2,5-5раз. Общая засоренность однолетними двудольными сорняками была высокой и колебалась от 42 до 62 шт/м2. Это превышало суммарный экономический порог для однолетних двудольных сорняков в 4,2-6,2 раза.
Были проведены испытания преимущества заявляемых соединений по сравнению со структурным аналогом флорасуламом. Эффективность применения гербицидов в посевах озимой пшеницы сорта Антонина представлена в таблице 2. Данные, представленные в табл. 2, достаточно ясно показывают более высокую гербицидную активность заявленных соединений. В соответствии с программой наблюдений был проведен анализ структуры урожая озимой пшеницы. Данные представлены в таблице 3. Результаты сравнения в табл. 3 демонстрируют превосходство соединений изобретения по отношению к аналогу. Каждое из соединений изобретения значительно превосходит любое испытанное известное соединение.
В соответствии с программой наблюдений был проведен анализ структуры урожая озимой пшеницы. Данные представлены в таблице 3.
Выводы: испытание в полевом мелкоделяночном опыте гербицидов на озимой пшенице сорта Антонина показало, что максимальная урожайность получена в вариантах с применением гербицидов (IV) (0,25 л/га) и (V) (0,25 л/га). В варианте с применением заявленных соединений масса 1000 зерен была максимальной. В варианте с применением гербицида аналога масса 1000 зерен была минимальной.
Аналогичные результаты были получены при испытание в полевом мелкоделяночном опыте заявляемых гербицидов при норме расхода 0,9 л/га на яровой пшенице сорта Дарья и ячмене яровом сорта Гелиос. Получена 100% биологическая эффективность.
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008

Claims (3)

  1. Производные 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида общей формулы
  2. Figure 00000009
  3. где если R1 - Н, то R2 - Н, если R1 - F, то R2 - F, обладающие гербицидной активностью.
RU2016127276A 2016-07-07 2016-07-07 Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью RU2619467C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016127276A RU2619467C1 (ru) 2016-07-07 2016-07-07 Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016127276A RU2619467C1 (ru) 2016-07-07 2016-07-07 Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2619467C1 true RU2619467C1 (ru) 2017-05-16

Family

ID=58715737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016127276A RU2619467C1 (ru) 2016-07-07 2016-07-07 Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2619467C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762732C1 (ru) * 2021-04-27 2021-12-22 Акционерное общество Фирма "Август" Новое производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и его применение в качестве гербицида
RU2798836C1 (ru) * 2022-11-10 2023-06-28 Акционерное общество Фирма "Август" Производные 1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамида и их применение в качестве гербицидов

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989011782A1 (en) * 1988-05-25 1989-12-14 The Dow Chemical Company ALKOXY-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-c]PYRIMIDINE-2-SULFONAMIDES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND INTERMEDIATES
SU1644719A3 (ru) * 1986-04-30 1991-04-23 Шеринг Агрокемикалз Лимитед (Фирма) Способ получени триазолсульфонамидов
US5494887A (en) * 1994-07-11 1996-02-27 Dowelanco Ring annulated 5-alkoxy-n-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-C]-pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
RU2073001C1 (ru) * 1988-05-25 1997-02-10 Дзе Дау Кемикал Компани Производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и способ подавления нежелательной растительности

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1644719A3 (ru) * 1986-04-30 1991-04-23 Шеринг Агрокемикалз Лимитед (Фирма) Способ получени триазолсульфонамидов
WO1989011782A1 (en) * 1988-05-25 1989-12-14 The Dow Chemical Company ALKOXY-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-c]PYRIMIDINE-2-SULFONAMIDES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND INTERMEDIATES
RU2073001C1 (ru) * 1988-05-25 1997-02-10 Дзе Дау Кемикал Компани Производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и способ подавления нежелательной растительности
US5494887A (en) * 1994-07-11 1996-02-27 Dowelanco Ring annulated 5-alkoxy-n-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-C]-pyrimidine-2-sulfonamide herbicides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762732C1 (ru) * 2021-04-27 2021-12-22 Акционерное общество Фирма "Август" Новое производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и его применение в качестве гербицида
RU2798836C1 (ru) * 2022-11-10 2023-06-28 Акционерное общество Фирма "Август" Производные 1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамида и их применение в качестве гербицидов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111961041A (zh) 硫代三嗪酮异恶唑啉类化合物及其制备方法和应用、原卟啉原氧化酶抑制剂和除草剂
RU2619467C1 (ru) Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью
CN107980784B (zh) 5-氨基吡唑类化合物在调节植物生长方面的应用
RU2617322C1 (ru) Способ повышения урожайности сои
US3985773A (en) Plant growth regulators
RU2338377C1 (ru) Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста
RU2632466C1 (ru) N-алкоксикарбониламиноэтил-n'-арилмочевины, проявляющие рост-регулирующую активность
CN109232442A (zh) 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物
CN109020841B (zh) 一种n-硝基-n-(2,4,6-三氟苯基)苯磺酰胺类化合物及其用途
Mitkov et al. Efficacy and selectivity of herbicides for broadleaf weeds control at winter wheat (Triticum aestivum L.).
RU2812590C1 (ru) 6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2783115C1 (ru) 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2390984C1 (ru) Способ повышения масличности семян сои
RU2232762C1 (ru) 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2788530C1 (ru) Применение 6-(4,7-диметокси-1,3-бензодиоксол-5-ил)-4-(4-метоксифенил)-2-тиоксо-1,2-дигидропиридин-3-карбонитрила в качестве средства для активации прорастания семян пшеницы
RU2776586C1 (ru) N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
RU2810585C1 (ru) Применение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2241002C1 (ru) 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2726431C1 (ru) (4,6-Диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидил-2-сульфанил)-2-трифторацетанилид в качестве регулятора роста кукурузы
RU2746139C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян
RU2798595C1 (ru) 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2379891C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян
RU2811272C1 (ru) N-Арил-3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
RU2808337C1 (ru) Применение (E)-N-(гидроксиметил)-3-(4-хлорфенил)-2-цианопроп-2-ентиоамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2298324C2 (ru) Способ повышения урожайности подсолнечника