RU2241002C1 - 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - Google Patents
1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2241002C1 RU2241002C1 RU2003123516/04A RU2003123516A RU2241002C1 RU 2241002 C1 RU2241002 C1 RU 2241002C1 RU 2003123516/04 A RU2003123516/04 A RU 2003123516/04A RU 2003123516 A RU2003123516 A RU 2003123516A RU 2241002 C1 RU2241002 C1 RU 2241002C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thieno
- pyrimidin
- ones
- herbicide
- dichlorophenoxyacetic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Описываются 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны формулы 1
где (la) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил. Технический результат заключается в получении новых соединений, используемых в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. 1 табл.
Description
Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы (1а-в),
где (1a) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил,
проявляющим свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника.
Антидотной активностью по отношению к 2,4-Д обладает 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы (2), принятый в качестве прототипа по свойствам (патент №2040898 Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты // Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95. БИ №22).
Структурным аналогом синтезированных соединений (1а-в) может служить 3-амино-6-метил-4-метоксиметил-2-(4-нитрофенил)тиено[2,3-b]-пиридин (3)
[Ye. A. Kaigorodova, V.K. Vasilin, L.D. Konyushkin, Ye.B. Usova, G.D. Krapivin Synthesis and Reactions of Substituted 3-amino-2-furyl(benzyl)-hieno[2,3-b]pyridines // Molecules. 2000. - №5. -Р.1085-1093 // http://www.mdpi.org.
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.
Это достигается применением 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]-тиено[3,2-d]пиримидин-4-онов (1а-в) путем обработки проросших семян подсолнечника.
Соединения (1а-в) получали реакцией конденсации 3-амино-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамида 4 с альдегидами в толуоле в присутствии n-толуолсульфокислоты:
(1a) R=5-бромфурил-2; (1б) R=фурил-2; (1в) R=циклогексил.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-(5-бромфурил-2)-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1а)
2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина 4 растворяли в 50 мл толуола, добавляли 1,92 г (0,011 моль) 5-бромфурфурола и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на треть. Кристаллический осадок отделяли и промывали 10 мл холодного этанола. Перекристаллизовывали из диметилформамида. Выход соединения (1а) составил 3,4 г (83%). Тпл=210-212°С (с разл.).
Элементный анализ для С16Н14ВrN3O3S: Найдено, %: С 47,17; Н 3,44; N 10,26. Вычислено, %: С 47,07; Н 3,46; N 10,29. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, 500 МГц): 2,58 (3Н, с, СН3), 3,42 (3Н, с, ОСН3), 4,83 (2Н, с, ОСН2), 5,87-5,94 (1Н, м, СН), 6,30 (1Н, д, 3-НFur 3J=3,4 Гц), 6,37 (1Н, д, 4-НFur, 3J=3,4 Гц), 6,98 (1Н, д, NНАмид, J=3,4 Гц), 7,17 (1Н, с, НРу), 8,2 (1Н, уш.с, NНАмин). Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 407 (48), 328 (88), 296 (12), 235 (100), 219 (98), 203 (27), 175 (27), 163 (21), 42 (20), 39 (16).
Пример 2. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-(фурил-2)-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1б)
2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина 4 растворяли в 50 мл толуола, добавляли 0,9 мл (0,011 моль) фурфурола и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на треть. Кристаллический осадок отделяли и промывали 10 мл холодного этанола. Перекристаллизовывали из диметилформамида. Выход соединения (1б) составил 2,57 г (78%). Тпл=259-260°С.
Элементный анализ для С16Н15N3O3S: Найдено, %: С 58,47; Н 4,56; N 12,70. Вычислено, %: С 58,35; Н 4,59; N 12,76. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, 500 МГц): 2,57 (3Н, с, СН3), 3,39 (3Н, с, ОСН3), 4,85 (2Н, с, ОСН2), 5,93-5,99 (1Н, м, СН), 6,30-6,35 (2Н, м, 3,4-HFur), 6,99 (1Н, д, NHАмид, J=3,4 Гц), 7,24 (1Н, с, НРу), 7,55 (1Н, д, 5НFur, J=1,8), 8,21 (1H, уш.с, NНАмин).
Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 329 (83), 312 (13), 296 (18), 235 (100), 230 (10), 219 (89), 203 (25), 175 (23), 163 (22), 135 (10), 94 (22), 73 (23), 42 (21), 39 (27).
Пример 3. Получение 6-метил-4-метоксиметил-2-циклогексил-1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-она (1в)
2,5 г (0,01 моль) тиенопиридина (4) растворяли в 50 мл толуола, добавляли 1,3 мл (0,011 моль) циклогексанкарбальдегида и затем вносили на кончике шпателя n-толуолсульфокислоту. Кипятили реакционную смесь с обратным холодильником в течение 3 часов, после чего упаривали растворитель на две трети, остаток разбавляли 20 мл петролейного эфира. Образовавшийся осадок отделяли и перекристаллизовывали из этанола. Выход соединения (1б) составил 2,56 г (74%). Тпл=225-226°С.
Элементный анализ для C18H23N3О2S: Найдено, %: С 62,72; Н 6,67; N 12,11. Вычислено, %: С 62,58; Н 6,71; N 12,16. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, 500 МГц): 1,08-1,92 (10Н, м, Hцг), 2,61 (3Н, с, СН3), 3,41 (3Н, с, ОСН3), 4,78 (2Н, с, ОСН2), 4,52-4,58 (1Н, м, СН), 6,28 (1Н, д, NHАмид, J=3,4 Гц), 7,09 (1Н, с, НРу), 7,54 (1Н, уш.с, NНАмин).
Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 345 (65), 262 (17), 296 (18), 235 (100), 230 (10), 219 (92), 203 (25), 175 (23), 163 (22), 94 (34), 73 (33), 42 (29), 39 (33).
Пример 4. Изучение антидотной активности 1,2,3,4-тетрагидропиридо-[3’,2’:4,5]тиено[3,2-d|пиримидин-4-онов (1а-в) к 2,4-Д
Антидотную активность 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3’,2’:4,5]тиено-[3,2-d]пиримидин-4-онов (1а-в) к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемые соединения, прототип по свойству 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол и аналог по структуре (3) испытывали в виде растворов, содержание спирта составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5% (по массе).
Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28°С в течение 3 суток, измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.
Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа -2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и аналога по структуре (3).
Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0,95. Результаты испытаний представлены в таблице.
Как следует из таблицы, заявляемые соединения (1а-в) снижают токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип (2) и аналог по структуре (3). Так, соединение (1а) в оптимальной концентрации 10-2% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 30% в сравнении с 2,4-Д. Соединение (1б) в оптимальной концентрации 10-3% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 37% в сравнении с 2,4-Д. Соединение (1в) в оптимальной концентрации 10-2% увеличивает длину гипокотиля на 23%, корня - на 40% в сравнении с 2,4-Д. В то время как прототип (2) в оптимальной концентрации 10-3% увеличивает длину гипокотиля на 9% и длину корня на 28% в сравнении с 2,4-Д.
Аналог по структуре (3) в оптимальной концентрации 10-3% увеличивает длину гипокотиля на 3%, корня - на 16% по отношению к 2,4-Д.
Таким образом, соединения (1а-в) проявляют свойства антидота и могут быть использованы в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003123516/04A RU2241002C1 (ru) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003123516/04A RU2241002C1 (ru) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2241002C1 true RU2241002C1 (ru) | 2004-11-27 |
RU2003123516A RU2003123516A (ru) | 2005-02-20 |
Family
ID=34311133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003123516/04A RU2241002C1 (ru) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2241002C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006068618A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Astrazeneca Ab | New compounds |
RU2455306C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3',4',5,6-ТЕТРАГИДРО-1Н-СПИРО[ПИРИДИН-4,5'-ТИЕНО[2,3-d]ПИРИМИДИНОВ] |
RU2783115C1 (ru) * | 2022-04-25 | 2022-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике |
-
2003
- 2003-07-24 RU RU2003123516/04A patent/RU2241002C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Molecules. - 2000, n.5, p. 1085-1093. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006068618A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Astrazeneca Ab | New compounds |
RU2455306C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3',4',5,6-ТЕТРАГИДРО-1Н-СПИРО[ПИРИДИН-4,5'-ТИЕНО[2,3-d]ПИРИМИДИНОВ] |
RU2783115C1 (ru) * | 2022-04-25 | 2022-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003123516A (ru) | 2005-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2241002C1 (ru) | 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2338377C1 (ru) | Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста | |
RU2276845C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2242123C1 (ru) | Средство для снижения токсического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2232762C1 (ru) | 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2395497C2 (ru) | Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста | |
RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
RU2619467C1 (ru) | Производные 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, обладающие гербицидной активностью | |
RU2232765C1 (ru) | (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2776586C1 (ru) | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2379891C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
RU2798595C1 (ru) | 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2811272C1 (ru) | N-Арил-3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2783115C1 (ru) | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2826751C1 (ru) | Применение 1,6-диамино-4-арил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2338748C1 (ru) | 3-АМИНО-4,5,6-ТРИМЕТИЛ-2-(БЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-2)ТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРА РОСТА САХАРНОЙ СВЕКЛЫ | |
RU2421992C1 (ru) | Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2357966C1 (ru) | N-ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИЛ-3-СУЛЬФОНИЛАМИДЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ | |
RU2746139C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
RU2195447C1 (ru) | 1-(4-нитрофенил)-4-n-x-аминопирролидоны-2, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность, и способ их получения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050725 |