RU2810585C1 - Применение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике - Google Patents
Применение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике Download PDFInfo
- Publication number
- RU2810585C1 RU2810585C1 RU2023128579A RU2023128579A RU2810585C1 RU 2810585 C1 RU2810585 C1 RU 2810585C1 RU 2023128579 A RU2023128579 A RU 2023128579A RU 2023128579 A RU2023128579 A RU 2023128579A RU 2810585 C1 RU2810585 C1 RU 2810585C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sunflower
- antidote
- cyanomethyl
- pyrazol
- cyano
- Prior art date
Links
- 239000000729 antidote Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 title abstract description 12
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 title abstract description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 2-chloro-N-(4-cyano-3-cyanomethyl-1H-pyrazol-5-yl)acetamide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- GSXISOIYTHIBLC-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-(cyanomethyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=NNC(CC#N)=C1C#N GSXISOIYTHIBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- IQZBVVPYTDHTIP-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl)urea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=C(F)C=C1 IQZBVVPYTDHTIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000692 Student's t-test Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003815 herbicide antidote Substances 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009618 hypocotyl growth Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к новым синтетическим, химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника. Предлагаемое соединение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида формулы
применяют в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты в концентрациях 10-3 и 10-4 % на семенах подсолнечника с длиной зародышевого корешка 2-4 мм. Предлагаемое соединение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида расширяет арсенал биологически активных веществ, полученных синтетическим путём и применяемых в сельском хозяйстве в качестве антидота на подсолнечнике. 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к новым синтетическим, биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидотам).
Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гормональным гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Чкаников Д.И., Соколов М.С. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973, 95 с].
Несмотря на интенсивные исследования по изысканию новых антидотов защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриев И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. Краснодар: Просвещение-Юг, 2014. С. 79].
Наиболее близким аналогом по свойствам заявляемому соединению является 3-амино-2-[N-(4-фторфенил)карбамидо]-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин формулы 1 [пат. №2277333 РФ, МПК A01N 25/32 (2006.01) А01Р 15/00 (2006.01)1
Соединение 1 (прототип) в полевых условиях в дозе 200 г/га на вегетирующих растениях подсолнечника проявляет антидотный эффект по отношению к 2,4-Д на уровне 22-24% и может применяться в качестве средства защиты подсолнечника. Однако его антидотная активность является недостаточно высокой, при этом доза 200 г/га достаточно высокая и может вызвать негативные экологические проблемы.
Техническим результатом заявляемого изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Это достигается применением 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида 2:
проявляющего антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника в лабораторных условиях.
Получение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-Ш-пиразол-5-ил)ацетамида 2.
2-Хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамид 2 был получен путем ацилирования 5-амино-3-цианометил-1Н-пиразол-4-карбонитрила 3 хлорацетилхлоридом при кипячении в среде абсолютный толуол - ледяная уксусная кислота [Dotsenko V.V., Semenova А.М, Aksenov N.A. New Reactions of 5-Amino-3-(Cyanomethyl)-1H-Pyrazole-Carbonitrile // Chemistry Proceedings. 2020. Vol. 3. №1. P. 1-4].
В кругло донной колбе объемом 100 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 2.0 г (0,014 моль) 5-амино-3-цианометил-1H-пиразол-4-карбонитрила 3, 2 мл (0,025 моль) хлорацетилхлорида (ρ=1,420 г/см3), 10 мл ледяной уксусной кислоты и 5,5 мл абсолютного толуола. Реакционную смесь кипятят в течение 7 часов (контроль по результатам тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинах Сорбфил-А, элюент -этилацетат-гексан 1:1), охлаждают до 25°С, через 48 ч осадок отфильтровывают, высушивают при комнатной температуре. Получают соединение 2 в виде светло-бежевого порошка, выход 81%.
ИК-спектр, ν, см-1: 3236 уш (N-H), 2233 с, 2264 с (С≡N), 1691 с (С=O).
Пример 1. Оценка соединения 2 на антидотную активность на проростках подсолнечника.
Проросшие семена подсолнечника сорта Мастер с длиной зародышевого корешка 2-4 мм помещали на 1 ч в раствор 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в концентрации 10-3% в расчете получения 40-60% ингибирования роста гипокотиле. После гербицидного воздействия проростки промывали водой и помещали в растворы испытываемых на антидотную активность веществ в концентрациях 10-2, 10-3, 10-4, 10-5% (вариант гербицид + антидот). Спустя 1 ч семена промывали водой и раскладывали на полосы фильтровальной бумаги (размер 10×75 см) по 20 штук, которые сворачивали в рулоны и помещали в стаканы с 50 мл воды. Дальнейшее проращивание семян проводили в термостате в течение 3 суток при температуре 28°С. Температура растворов и промывной воды 28°С. Семена варианта «гербицид» (эталон сравнения) выдерживали 1 ч в растворе 2,4-Д в концентрации 10-3% и 1 ч в воде. Семена контрольного варианта 2 часа выдерживали в воде. Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 20 штук семян.
Защитный (антидотный) эффект определяли по увеличению длины гипокотиле и корня в варианте гербицид + антидот относительно названных величин в варианте «гербицид» (эталон) в процентах.
Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стъюдента при Р=0,95. Результаты исследований приведены в таблице 1.
Как видно из данных таблицы 1, применение на фоне воздействия гербицида предлагаемого в качестве антидота 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида 2 значительно ослабляет токсическое действие гербицида. Соединение 2 снижало отрицательное действие 2,4-Д на гипокотили проростков подсолнечника на 26-42% при использовании в основном в трех и более концентрациях, в то время как соединение 1 (аналог по структуре) проявил антидотный эффект 12-29%.
Соединение 2 снижало ингибирующее действие 2,4-Д на корни проростков на 37-54% также при использовании в трех и более концентрациях, соединение 1 (прототип) проявлял антидотный эффект на уровне 20-23%.
Claims (3)
- Применение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида формулы
-
- в качестве антидота гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в концентрациях 10-3 и 10-4 % на семенах подсолнечника с длиной зародышевого корешка 2-4 мм.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2810585C1 true RU2810585C1 (ru) | 2023-12-27 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU558623A3 (ru) * | 1972-10-13 | 1977-05-15 | Стауффер Кемикал Компани (Фирма) | Антидот к гербицидам типа ацетанилидов и тиокарбаматов |
| CN1233393A (zh) * | 1998-04-24 | 1999-11-03 | 尼特罗克米亚特2000股份公司 | 选择性除草组合物的用途和除草方法 |
| RU2232762C1 (ru) * | 2003-02-19 | 2004-07-20 | Кубанский государственный технологический университет | 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
| RU2277333C1 (ru) * | 2005-02-14 | 2006-06-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д |
| RU2356892C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-05-27 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU558623A3 (ru) * | 1972-10-13 | 1977-05-15 | Стауффер Кемикал Компани (Фирма) | Антидот к гербицидам типа ацетанилидов и тиокарбаматов |
| CN1233393A (zh) * | 1998-04-24 | 1999-11-03 | 尼特罗克米亚特2000股份公司 | 选择性除草组合物的用途和除草方法 |
| RU2232762C1 (ru) * | 2003-02-19 | 2004-07-20 | Кубанский государственный технологический университет | 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
| RU2277333C1 (ru) * | 2005-02-14 | 2006-06-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д |
| RU2356892C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-05-27 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| СТРЕЛКОВ В.Д., ИСАКОВА Л.И., ДЯДЮЧЕНКО Л.В., и др. "Антидоты гербицида 2,4-Д на подсолнечнике", Защита и карантин растений, 2011, N5, с.29-30. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1338783A3 (ru) | Способ получени производных дифенилового эфира | |
| CA1224791B (en) | Derivative of 1,2,4-triazole, process for preparing the same and herbicide containing the same | |
| RU2810585C1 (ru) | Применение 2-хлор-N-(4-циано-3-цианометил-1Н-пиразол-5-ил)ацетамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JP2788044B2 (ja) | マレイミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS5998004A (ja) | １，２，４―トリアゾール誘導体及び除草剤 | |
| RU2783115C1 (ru) | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2812601C1 (ru) | Этиловые эфиры 3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2805917C1 (ru) | 3-(2-Тиоцианатоацетил)-2H-хромен-2-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2795307C1 (ru) | (2E,2'E)-2,2'-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис(3-(4-хлорфенил)акрилонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2812590C1 (ru) | 6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2798595C1 (ru) | 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2811272C1 (ru) | N-Арил-3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2803727C1 (ru) | 7-(2-Арил-1-циановинил)-3-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрилы в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2803728C1 (ru) | 3,3'-(1,4-Фенилен)бис(7-[2-{ 3,4-диметоксифенил} -1-циановинил]-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2776586C1 (ru) | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2287275C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д | |
| RU2798592C1 (ru) | 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(фуран-2-ил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2799422C1 (ru) | Замещенные эфиры 6-амино-7-фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3H-[1,2]дитиоло[3,4-b]пиридин-5-карбоновой кислоты в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2798590C1 (ru) | Замещенные 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2788768C1 (ru) | 3,10-Диметил-1,8-диоксо-5,6,12,13-тетрагидро-1H,8H-дипиридо[1,2-a:1',2'-e][1,3,5,7]тетразоцин-2,4,9,11-тетракарбонитрил в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2808337C1 (ru) | Применение (E)-N-(гидроксиметил)-3-(4-хлорфенил)-2-цианопроп-2-ентиоамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JPS58194866A (ja) | トリアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2746139C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян |