CN88100210A - 四唑啉酮除草剂 - Google Patents

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CN88100210A
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Abstract

一种四唑啉酮除草剂，是下列分子式的除草化合物：
其中：R′是氢，烷基，链烯基，炔基，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基烷基，烷基磺酰基，芳烷基，烷基硫代烷基，羟基或烷氧基；R2和R3单独地是氢或烷基的一种；X是氢，氯或氟；R4是烷基，卤代烷基，链烯基或炔基。

Description

本发明涉及如下分子式Ⅰ的四唑啉酮以及它们作为除草剂的用途。
Figure 88100210_IMG7
其中R1是：
氢;
烷基，如甲基，乙基或丙基;
链烯基，如烯丙基或甲代烯丙基;
炔基，如丙炔基或甲代丙炔基;
卤代烷基，如3-氯丙基;
卤代链烯基，如2-氯丙烯基;
卤代炔基，如3-溴丙炔基;
烷氧基烷基，如甲氧甲基或乙氧甲基;
烷氧基烷氧基烷基，如乙氧甲氧甲基;
烷基磺酰基，如甲基磺酰基或乙基磺酰基;
芳烷基，如苄基;
烷基硫代烷基，如甲基硫代甲基;
羟基;或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。
R2和R3单独地是下列基团中的一个：
氢或烷基，如甲基，较佳为H。
X是氢，氯或氟，较佳是氟。
R4是烷基（如甲基或乙基），卤代烷基（如氟代烷基，如CH2F，CH2CH2F或CH2（CH2）2F），链烯基（如烯丙基）炔基（如丙炔基），优先采用甲基。
在本发明的每一部分中，任何烷基，链烯基，炔基或亚烷基部分（如烷氧基或卤代烷氧基中的烃部分）的碳原子数较佳的小于6个碳原子，如1～3个碳原子。
本发明的化合物可以采用在文献上所描述的常规的步骤或下列实例中所描述的步骤来制备，或采用与已有技术相似的或模拟的方法制备。在如下实例1中，采用已知的方法从苯胺形成1-芳基-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮（如国际专利申请，编号为WO85/01939，1985年5月9日公布中所述的方法，所说的申请被纳入参考文献）。芳基三嗪双酮被用于将烷氧基甲氧羰基（Carboalkoxymethoxy）或相似的基团引入苯环的4-位上，并将硝基引入5-位上，以形成如下分子式的化合物：
Figure 88100210_IMG8
这里OR5是烷氧基或相似的基团，它可以在下一个步骤中分裂出来。然后，用已知的方法（J.Am.Chem.Soc.，第81卷，94页（1959）），用铁在酸性溶剂中处理，在提高温度下，如在60～150℃下，将硝基还原为氨基，并使所述的4-位和5-位之间环合形成环，就形成如下分子式的化合物：
Figure 88100210_IMG9
此后，通过与R1X1反应（此处X1是一个可移去的基团，如卤素），将R1基团引入以形成最终的化合物。
为了产生R1是羟基或烷氧基的化合物，还原和环合步骤可以使用一种较温和的还原剂（如肼，在铑存在于碳上的条件下），在反应中形成一个在苯环的5-位上具有一个-NHOH基团（代替-NH2基团）的中间体，因此，在环合时就形成了如下分子式的化合物：
Figure 88100210_IMG10
此后，将该化合物用一适当的烷基卤化物（如碘甲烷，并在氢化钠存在下）处理。
为了产生R1是卤代炔基的化合物，其中R1是炔基的化合物可能与卤素（如碘或溴）在碱（如NaOH或KOH）存在下反应;也可在催化剂，如苄基三乙基溴铵或苄基三乙基氯铵或四丁基溴铵存在下进行。
在如下实例2中，一相应的2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基异氰酸酯被产生，它带有所需要的X和R1取代基。然后，用已有技术的方法，如将该异氰酸酯和叠氮三烷基硅烷反应，将该异氰酸酯转化为对应的（2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H1）-酮-6基）-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮。此后，通过与R4X1（此处X是一可移去的基团，如卤素或烷基磺酸盐或芳香基磺酸盐）反应将R4基团引入化合物，以形成最终的化合物。
下面的实例进一步列举了本发明的例子。除另外指明外，该申请案中所有部分都用重量表示。在实例中，当需要的时候（例如：当反应包括氢化钠时），混合物以常规的方式搅拌，并在惰性气体气氛中进行反应。
实例1
这里，从4-羟-2-氟苯胺产生1-（4-羟基-2-氟苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟代丙基）-5H-四唑-5-酮（系采用编号WO85/01939，1985年5月9日公布的PCT国际申请中描述的方法）。然后，后者用HNO3和H2SO4的混合物，经硝化处理，形成1-（4-羟基-2-氟-5-硝苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟代丙基）-5H-四唑-5-酮。所形成的化合物再溶解在N，N-二甲基甲酰胺（“DMF”）中，并和DMF中的NaH混悬液混合，此后，加入溴代乙酸乙酯溶液，引起反应，产生了1-（4-乙氧基甲氧羰-2-氟-5-硝苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟代苯基）-5H-四唑-5-酮。然后，反应物再溶于醋酸中，并加入热的铁粉在醋酸的悬浮液中，在提高温度（如80～90℃）下反应约一小时，形成了1-（7-氟-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮。然后，将产物溶解于DMF中，并加入至NaH在DMF的悬浮液中，加热至一定温度，如50℃。然后，将1-碘丙烷的DMF溶液加入，使混合物进行反应以形成1-[7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮。
在最后一步中，可以用其它的可反应的卤化物代替碘丙烷，从而形成具有其它的R1取代基的相应的化合物，如：碘甲烷，碘乙烷，炔丙基溴化物，甲氧甲基溴化物，甲基硫代甲基氯，苯基溴化物和乙磺酰氯，分别形成了下列表1中3～9的化合物。
实例2
步骤A    2-（5-氟-2-硝基苯氧基）乙酸乙酯
在搅拌条件下，将含有30.0克（0.19摩尔）5-氟-2-硝基苯酚35.1克（0.21摩尔）溴代乙酸乙酯，30.0克（0.22摩尔）碳酸钾的250毫升丙酮混合物回流加热3小时。混合物再冷却并倾注入水中。用二氯甲烷抽提此混合物，抽提物用饱和氯化钠水溶液洗涤。洗涤过的抽提物用无水硫酸镁干燥并过滤。滤液减压蒸发，得到的油状物经静置后固化。该固体再用石油醚研磨，产生49.0克2-（5-氟-2-硝基苯氧基）乙酸乙酯;该化合物的其他样品以相同的方法制备，其熔点为42～44℃，核磁共振光谱表明其与预定的结构是一致的。
步骤B    7-氟-2H-1，4苯并噁嗪-3（4H）-酮。
将含有49.0克（0.20摩尔）2-（5-氟-2-硝基苯氧基）乙酸乙酯的100毫升冰醋酸溶液加入到一热的（60℃），正在搅拌的含有铁粉（50.0克，0.90摩尔）的300毫升冰醋酸的混合物中。使反应温度到达100℃，混合物搅拌约3小时。然后，将混合物倾注入水中，形成一沉淀物。该沉淀物采用过滤收集，并用乙醇重结晶，产生25.0克7-氟-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）酮;该化合物的其它样品以相似的方法制备，并经进一步纯化，其熔点为205～206℃，核磁共振光谱表明其与预定的结构是一致的。
步骤C    7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮。
在干燥的氩气氛下，处于油中的2.7克60%的氢化钠悬浮液（0.068摩尔氢化钠）用石油醚洗涤以去除油。往洗涤后的氢化钠中加入50毫升N，N-二甲基甲酰胺（DMF），并搅拌混合物。加入50毫升含有7-氟-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮（10.0克，0.060摩尔）的DMF溶液。将这样的混合物加热到约40℃，30分钟，然后冷却至室温。再加入含有11.2克（0.066摩尔）1-碘丙烷的DMF溶液10毫升，混合物在室温下搅拌约18小时。反应混合物倾注入稀盐酸中并用乙酸乙酯抽提。抽提物用无水硫酸镁干燥并过滤。滤液减压蒸发，产生10.0克7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮，它为一油状物。
其它的7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮样品（15.0克）用相同的方法制备，核磁共振光谱表明其与预定的结构是一致的，加上步骤C的产物，总共为25.0克。
步骤D    7-氟-6-硝基-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮
在搅拌下，含有20.0克（0.096摩尔）7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）酮的100毫升浓硫酸溶液被冷却至-10℃。10毫升硝酸（70%硝酸的水溶液，重量计）和10毫升浓硫酸的混合物在20分钟内滴加。加完后，混合物在-5℃搅拌10分钟。反应混合物倾注入水中并用乙酸乙酯抽提。抽提物用无水硫酸镁干燥并过滤。滤液减压蒸发，得到一粘的固体。该固体用二乙醚，石油醚，以及乙酸乙酯（1∶1∶1）的混合物研磨，过滤后，得到7.2克7-氟-6-硝基-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮。
核磁共振光谱表明其与预定的结构是一致的。
步骤E    6-氨基-7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）酮
将含4.7克（0.018摩尔）7-氟-6-硝基-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮的50毫升乙酸乙酯及175毫升无水乙醇和少量（约0.025克）氧化铂（Ⅳ）进行氢化反应，产生4.3克6-氨基-7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮，它是一固体，该固体的熔点为78～80℃。
核磁共振和红外（ir）光谱表明其与预定的结构是一致的。
步骤F    7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基异氰酸酯
往一正在搅拌的含有3.9克（0.017摩尔）6-氨基-7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮的240毫升甲苯溶液中加入含有2.06克（0.014摩尔）氯甲酸三氟甲基酯的10ml甲苯溶液。混合物在室温下搅拌1.5小时，然后，回流加热约18小时。将混合物冷却，通过常压蒸馏将溶剂除去，得到一残留物。该残留物减压蒸馏2小时，得4.36克7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基异氰酸酯，其为一褚色的固体。
步骤G    1-（7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）酮-6基-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮
在干燥的氮气氛下，4.3克7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基异氰酸酯和4.3克（0.037摩尔）叠氮三甲基硅回流加热约18小时，使混合物冷至室温，并用甲苯稀释。然后，将该混合物倾注入冰水中，形成一沉淀物。沉淀物采用真空过滤收集，滤饼依次用水和二乙醚洗涤。再将滤饼溶于丙酮中，该有机溶液用无水硫酸镁干燥。将混合物过滤，滤液减压蒸发，产生2.2克1-（7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基）-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮，为一固体，该固体的熔点为145～148℃。
核磁共振和红外光谱表明其与预定的结构是一致的。
步骤H    1-（7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基）-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮
往搅拌的，含有1.8克（0.0061摩尔）1-（7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基）-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮的100毫升DMF溶液中加入0.85克（0.061摩尔）碳酸钾。该混合物搅拌约45分钟后，加入1.15克（0.074摩尔）甲磺酸3-氟丙基酯。反应混合物在室温下搅拌2天，然后，倾注到400毫升水中。该混合物依次用乙酸乙酯和二氯甲烷抽提，抽提物再合并。得到的有机抽提物用无水硫酸镁干燥并过滤。滤液减压蒸发，得到一残留物。该残留物通过硅胶色谱柱纯化，用乙酸乙酯∶正己烷（1∶1）洗脱，产生1.1克1-（7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基）-1，4-二氢-4（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮，它为一透明的油。
核磁共振和红外光谱表明其与预定的结构是一致的。
在作除草剂应用时，将除草有效量的活性化合物和辅助剂及载体的混合物配制成除草组成物，辅助剂和载体通常是已有技术中使用的，可促进特殊所需用途中活性成分分散，人们认识到这个事实：毒性物质的应用和配比方式可能影响所需应用中材料的活性。因此，农业应用时，这里的除草组成物可制成较大颗粒尺寸的粒状物，水溶性的或可用水分散的粒剂，粉尘剂，润湿性的粉末，乳化浓缩物和溶液或其它几种已知类型的制剂，这要取决于所需要的应用的方式。
这些除草组成物可以是水稀释喷雾剂，或是粉尘剂或是粒剂（如用于稻田），用于一些场合，这些场合中，需要抑制植被的生长。这些制剂中可能含有小至0.1%，0.2%或0.5%，大至95%或更大的以重量计的活性成分。
粉尘剂是以活性成分和固体细粉，如滑石、天然粘土、硅藻土、粉末，如核桃壳粉和棉子粉，以及其它可以作为毒性物的分散剂和载体的有机和无机的固体，组成可自由流动的混合物;这些固体细粉具有平均的颗粒尺寸，均小于50微米。在这里一种有用的，典型的粉尘制剂是1.0%或小于1.0%除草化合物和99.9%滑石粉组成。
一些可湿性粉末，对于萌前除草和萌后除草都是有用的，它们呈细小分散的颗粒形状，可以容易地分散在水或其它分散剂中。可湿性粉末最终被用于土壤中时，可以是干的粉尘或是在水或其它液体中的乳剂。典型的可湿性粉末的载体包括富娄氏（Fuller′s）土、高岭土、硅石和其它的高效吸收剂，它们可在有机稀释液中迅速地浸湿。通常来说，可湿性的粉末含有5～80%的活性成份，这要取决于载体的吸收情况，通常，也含有少量的润湿剂、分散剂或乳化剂以促进分散。例如，一有用的可湿性粉末制剂含有80.8%份除草化合物，17.9份矮棕榈粘土和1.0%木素磺酸钠和0.3%磺化的脂肪族的聚酯作为润湿剂。其它的可湿性粉末制剂是：
组分：重量百分比（%）
活性成分    40.00
木素磺酸钠    20.00
美国活性白土    40.00
总量    100.00
组分：重量百分比（%）
活性成分    90.00
二辛基硫代琥珀酸钠    0.10
合成二氧化硅细粉    9.90
总量    100.00
活性成分    20.00
烷基萘磺酸钠    4.00
木素磺酸钠    4.00
低粘度甲基纤维素    3.00
美国活性白土    69.00
总量    100.00
活性组分    25.00
基础料：75.00
96%水合铝镁硅酸盐
2%粉状木素磺酸钠
2%粉状阴离子型烷基萘磺酸钠
总量    100.00
通常，附加的润湿剂和/或油被加入到罐中混合进行萌后除草使用，以促进在叶族上的分散和被植物的吸收。
另外一些除草有用的制剂配方是可以乳化的浓缩物（ECs），它们是包括在水或其它分散剂中可以分散的同质的液体或糊状成份，并且可能完全由除草化合物和一种液体或固体的乳化剂组成，也可能含有一种液体载体，如二甲苯，重芳香石脑油，异佛尔酮或其它的不挥发有机溶剂。用于除草应用时这些浓缩物在水中或其它的液体载体中分散，通常，喷洒到要处理的地方。基本活性成分的重量百分比可能根据所应用的组分的方式而变化，但是，除草组成物中一般含有0.5～95%重量百分比的活性成分。
下面是可乳化的浓缩物配方的特殊的例子：
组分：重量百分比（%）
活性成分    53.01
萘磺酸烷基盐和聚氧乙烯醚的混合物    6.00
环氧化豆油    1.00
二甲苯    39.99
总量    100.00
活性组分    10.00
烷基萘磺酸盐和聚氧
乙烯醚的混合物    4.00
二甲苯    86.00
总量    100.00
流动性制剂配方与ECs是相似的，除了活性成分是悬浮于液体载体，通常为水中。流动性制剂象ECs一样，可能包含少量的表面活性剂，所含活性成分的范围为0.5～95%，通常为10～50%，均以组份的重量百分比计。应用时，流动性制剂可能在水或其它液体载体中稀释，并通常用喷雾的方法喷洒到要处理的地方。
下面是流动性制剂配方的特殊的例子：
组分：重量百分比（%）
活性成分    46.00
胶体状镁铝硅酸盐    0.40
烷基萘磺酸钠    2.00
仲甲醛    0.10
水    40.70
丙二醇    7.50
炔醇    2.50
苍耳烷胶    0.80
总量    100.00
活性成分    45.00
水    48.50
纯化绿土    2.00
苍耳烷胶    0.50
烷基萘磺酸钠    1.00
炔醇    3.00
总量    100.00
在农业制剂中应用的典型的润湿剂，分散剂或乳化剂包括：（但不局限于）烷基及烷基芳香基的磺酸盐和硫酸盐和它们的钠盐;烷基芳香基聚醚醇;硫酸化的高级醇类;聚乙烯氧化物;磺化动物油和植物油;磺化石油;多元醇脂肪酸酯和这些酯类的氧化乙烯加成物;和长链硫醇和氧化乙烯的加成物。很多其它类型的有用的表面活性剂是商业上能得到的。当使用的时候，表面活性剂通常含量为组成物重量的1～15%。
其它一些有用的制剂包括活性成分在相对地不易挥发的溶剂，如水、玉米油、煤油、聚丙二醇或其它合适的溶剂中的简单溶液或悬浮液。下面列举了悬浮液的特例：
油质悬浮液    重量百分比（%）
活性成分    25.00
聚氧乙烯化山梨醇六油酸酯    5.00
高级酯肪烃油    70.00
总量    100.00
水质悬浮液
活性成分    40.00
聚丙烯酸增稠剂    0.30
十二烷基苯酚聚乙二醇醚    0.50
磷酸二钠    1.00
磷酸单钠    0.50
聚乙烯醇    1.00
水    56.70
总量    100.00
除草应用时，其它一些有用的制剂配方包括活性成分的简单溶液，活性成分在溶剂中能完全溶解为所需要的浓度，例如在丙酮，烷基化萘，二甲苯或其它的有机溶剂中。粒状的制剂中，毒性物被制成比较粗的粒子，这种粗粒子对于在空气中的散布或对于覆盖作物的渗透特别有用。加压喷雾时，活性成分分散成微细的分散形式以引起低沸点分散剂载体，如氟利昂氟化烃汽化的典型的烟雾剂可能被使用。水溶性或水分散性粒剂也是本发明化合物的除草剂应用时的有用的制剂。这样的粒剂是自由流动的，非粉尘状的，并容易溶解于水或混于水中。可溶的或可分散的粒子的制剂在美国专利，第3，920，442中描述过，它对于本发明的除草化合物是有用的。农场人员在大田里使用时，颗粒状制剂，乳化浓缩物，流动性浓缩物，溶液等，可以用水稀释以使活性成分的浓度在所说的0.1%或0.2%到1.5%或2%范围内。
本发明的活性除草化合物可以制成配方和/或与杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，植物生长调节剂，肥料或其它的农用化合物一起应用，可以用作有效的土壤灭菌剂以及作为选择性的农用除草剂。在应用本发明的活性成分时，不管制剂是单一的还是与其它的农用化合物一起的，活性化合物理所当然采用有效的量和浓度。本发明的除草剂在低浓度时控制杂草是有效的，例如，使用下面表中1中的化合物2，能很好地控制杂草，在各种剂量下对大豆仅有微量的伤害，甚至无伤害，如在暖房里，剂量很低，大约为0.12，0.06，或0.03kg/公顷或更低。在大田里使用时，一部分除草剂损失，故剂量要大一些使用（例如，四倍于上述的剂量）。
本发明的活性化合物可能与其它的除草剂结合使用，譬如说，它们可以相同的量混合，或已知的除草剂量大些，如氯代酰苯胺除草剂中的2-氯-N-（2，6-二乙基苯基）-N-（甲氧甲基）乙酰胺（甲草胺），2-氯-N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（2-甲氧-1-甲基乙基）乙酰胺（metolachlor），和N-氯乙酰-N-（2，6-二乙基苯基）-甘氨酸（diethatyl-ethyl）;苯并噻二嗪酮除草剂，如3-（1-甲基乙基）-（1H）-2，1，3-苯并噻二嗪-4-（3H）-酮基-2，2-二氧化物（苯达松）;三嗪除草剂，如6-氯-N-乙基-N-（1-甲基乙基）-1，3，5-三嗪-2，4-二胺（莠去净）和2-[4-氯-6-（乙基氨基）-1，3，5-三嗪基-2]-氨基-2-甲基丙腈（草净津）;二硝基苯胺类除草剂，如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-（三氟甲基）苯胺（氟乐灵），芳香脲类除草剂，如N′-（3，4-二氯苯基）-N，N-二甲基脲（敌草隆）和N，N-二甲基-N′-[3-（三氟甲基）苯基]脲（伏草隆）;和2-[（2-氯苯基）甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑烷二酮（isoxazolidinone）
很明显，不违背权利要求中所表明的发明宗旨的情况下，可以对本发明的化合物的配方和应用作出各种修改。
表1
Figure 88100210_IMG11
化合物
编号 X R1R2R3R4
1 F H H H CH2CH2CH2F
2 F CH2CH2CH3H H CH2CH2CH2F
3 F C2H5H H CH2CH2CH2F
4 F CH3H H CH2CH2CH2F
5 F CH2C≡CH H H CH2CH2CH2F
6 F CH2OCH3H H CH2CH2CH2F
7 F CH2SCH3H H CH2CH2CH2F
8 F -CH2phenyl H H CH2CH2CH2F
9 F SO2C2H5H H CH2CH2CH2F
10 F SO2CH3H H CH2CH2CH2F
11 F CH2CH＝CH2H H CH2CH2CH2F
12 F CH2OC2H5H H CH2CH2CH2F
13 Cl CH2C≡CH H H CH2CH2CH2F
14 F CH2C≡CH H H CH2CH2CH2F
15 F CH2C≡CH H H CH3
16 F CH2C≡CH H H C2H5
17 F CH2C≡CH H H CH2CH2CH3
18 F CH2C≡CH H H CH（CH3）2
19 F CH2C≡CH H H CH2CH＝CH2
表1（续）
化合物
编号 X R1R2R3R4
20 F CH2F H H CH2CH2CH2F
21 F CH2CH2F H H CH2CH2CH2F
22 F CH2CN H H CH2CH2CH2F
23 F CH2CH2CH2F H H CH2CH2CH2F
24 F CH2CH2CN H H CH2CH2CH2F
25 F CH2CH＝CH-CH3H H CH2CH2CH2F
26 F CH（CH3）CH2CH3H H CH2CH2CH2F
27 F CH2CH（CH3）CH2CH3H H CH2CH2CH2F
28 F OCH3H H CH2CH2CH2F
29 F OCH2CH3H H CH2CH2CH2F
30 F CH2SCH2CH3H H CH2CH2CH2F
31 F CH2C（CH3）＝CH2H H CH2CH2CH2F
32 F CH2CH2CH（CH3）2H H CH2CH2CH2F
33 F CH2（CH2）3CH3H H CH2CH2CH2F
34 F SO2CH2CH2CH3H H CH2CH2CH2F
35 F CH2C≡CI H H CH2CH2CH2F
36 F SO2CH（CH3）2H H CH2CH2CH2F
37 F CH2CH＝CH2H H CH2CH2CH2F
除R2是甲基外，其它一些典型的化合物与化合物1～37是相同的。
下表给出了表1中2号化合物的除草数据;这些数据是用PCT公布的申请，编号为WO85/01939中描述的方法而得到的，所使用的化合物的溶液是丙酮∶水＝50∶50，每公顷用化合物的剂量为0.25公斤。
表2
控制百分数
物质    萌前除草    萌后除草
棉花    60    95
大豆    10    80
大田谷物    95    100
稻子    90    80
小麦    70    70
牵牛花    60    100
田芥菜    100    100
茼麻    100    100
稗    95    95
狗尾草    100    100
阿拉伯高粱    95    95

Claims (11)

1、一种化合物，其特征在于它由下列分子式表示：
式中：R1是氢，烷基，链稀基；炔基，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基烷基，烷基磺酰基，芳烷基，烷基硫代烷基，羟基或烷氧基；R2和R3单独地是氢或烷基中的一个；X是氢，氯或氟；R4是烷基，卤代烷基，链烯基，炔基。
2、如权利要求1所述的化合物，其特征在于所述R2和R3是氢，X是氟，R1是CH2CH2CH2F。
3、如权利要求2所述的化合物，其特征在于所述R1是丙炔基。
4、如权利要求2所述的化合物，其特征在于所述R1是丙基。
5、如权利要求2所述的化合物，其特征在于所述R1是烷基磺酰基。
6、一种除草组成物，其特征在于它由权利要求1所述的化合物的除草有效量和一合适的载体所组成。
7、一种控制不需要的植物生长的方法，其特征在于它是以如权利要求6所述的除草剂有效的量作用于需要控制的场所。
8、一种除草组成物，其特征在于它由权利要求2所述的化合物的除草有效量和一合适的载体组成。
9、一种控制不需要的植物生长的方法，其特征在于它是以如权利要求8所述的组成物的除草有效的量作用于需要控制的场所。
10、一种工艺，其特征在于（a）用这样分子式的化合物：
Figure 88100210_IMG3
其中：R2和R3单独地是H或烷基的一种;
X是氢，氯或氟;和
R4是烷基，卤代烷基，链烯基或炔基;和分子式为R1X1的化合物反应，其中X1是一可移去的基团，形成了如下分子式的化合物：
其中：R1是烷基，链烯基，炔基，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基烷基，烷基磺酰基，芳烷基，环烷基或烷基硫代烷基，或
（b）用如下分子式的化合物
Figure 88100210_IMG5
和分子式为R7X1的化合物反应，形成如下分子式的化合物
Figure 88100210_IMG6
其中R7是烷基。
11、如权利要求1所述的工艺，其特征在于所述R1是丙基，烯丙基或炔丙基。
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