DE68911033T2 - Alkoxy-1,2,4-triazolo (1,5-c) pyrimidine-2-sulfonamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Zwischenprodukte. - Google Patents

Alkoxy-1,2,4-triazolo (1,5-c) pyrimidine-2-sulfonamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Zwischenprodukte.

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DE68911033T2
DE68911033T2 DE89201326T DE68911033T DE68911033T2 DE 68911033 T2 DE68911033 T2 DE 68911033T2 DE 89201326 T DE89201326 T DE 89201326T DE 68911033 T DE68911033 T DE 68911033T DE 68911033 T2 DE68911033 T2 DE 68911033T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Alkoxy-substituierte 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung in herbiziden Zusammensetzungen, den Verwendbarkeit der Verbindungen zur Kontrolle unerwünschter Vegetation und neue Zwischenprodukte.
  • Die Kontrolle unerwünschter Vegetation mittels chemischer Mittel, d.h. Herbiziden, stellt einen wichtigen Aspekt moderner Landwirtschaft und Landverwaltung dar. Obwohl viele zur Kontrolle unerwünschter Vegetation nützliche Chemikalien bekannt sind, sind neue Verbindungen wünschenswert, die generell oder für spezifische Pflanzen wirksamer sind, die für die gewünschte Vegetation weniger schädigend, für Menschen oder die Umwelt sicherer, bei der Verwendung weniger teuer sind oder andere vorteilhafte Eigenschaften aufweisen.
  • Es ist bekannt, daß bestimmte 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamide herbizide Wirkung aufweisen (EP-A-0 142 152, veröffentlicht am 22. Mai 1985). Die Verbindungen sind gegen unerwünschte Vegetation wirksam, wenn sie auf die Vegetation entweder vor deren Hervortreten oder danach, aufgetragen werden. Verschiedene Verfahren zur Herstellung dieser Herbizide und zur Herstellung der erforderlichen Zwischenprodukte werden ebenfalls offenbart. 1,2,4-Triazol-(1,5-c)-pyrimidin-2-sulfonamide mit herbiziden Eigenschaften sind ebenfalls bekannt (US-A- 4 605 433) wie Imidazol-(1,2-a)-pyrimidine-2-Sulfonamide.
  • Es wurde gefunden, daß Alkoxy-substituierte 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamide der Formel
  • bei denen
  • X OCH&sub3; oder OC&sub2;H&sub5; darstellt;
  • Y und Z jeweils unabhängig OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, H, CH&sub3;, Cl, Br oder F darstellen;
  • A F, Cl, Br, C(O)E, C&sub1;-C&sub4; Halogenalkyl, NO&sub2;, CN, SOR³ oder SO&sub2;R³ darstellt;
  • B H, R, F, Cl, Br, CN, OR³, SR³, NR¹R², Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio darstellt, wobei jedes Phenyl, Phenoxy und Phenylthio wahlweise 1 bis 3 Substituenten besitzt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus F, Cl, Br, CN, CF&sub3;, NO&sub2; oder CH&sub3;;
  • D und J jeweils H oder CH&sub3; darstellen, unter der Voraussetzung, daß wenigstens einer von D und J H ist;
  • V H oder C(O)R³ darstellt;
  • R C&sub1;-C&sub3; Alkyl darstellt;
  • R¹ und R² jeweils unabhängig H oder C&sub1;-C&sub4; Alkyl darstellen;
  • R³ C&sub1;-C&sub4; Alkyl oder C&sub1;-C&sub4; Halogenalkyl darstellt;
  • E OR¹ oder NR¹R² darstellt; und,
  • wenn V H ist, ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon,
  • bei der Kontrolle unerwünschter Vegetation nützlich ist und zur Kontrolle unerwünschter Vegetation in Anwesenheit grasigartiger Feldfrüchte und Sojabohnen verwendet werden kann. Die Verbindungen der Formel (I), die gewöhnlich in Form herbizider Zusammensetzungen vorliegen, welche die Verbindungen der Formel (I) und einen landwirtschaftlich verträglichen Träger enthalten, zeigen herbizide Eigenschaften, wenn sie, vor oder nach deren Sichtbarwerden, entweder direkt auf die unerwünschte Vegetation oder auf den Boden, in dem diese wächst, ausgebracht werden.
  • Der Verbindung der Formel (I) umfassen Alkoxy-substituierte 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamide, bei denen A, B, D, J, V ,X, Y und Z wie vorstehend definiert sind. Jede dieser Verbindungen enthält am Pyrimidinring wenigstens einen Alkoxy- Substituenten und hat in einer oder beiden der 2- und 6- Positionen des Anilinrings einen elektronenziehenden Substituenten.
  • Während jede der durch die Formel (I) beschriebenen 1,2,4- Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindungen innerhalb des Bereichs der Erfindung ist, kann das Ausmaß der herbiziden Wirkung und das Spektrum der Unkrautkontrolle je nach den vorhandenen Substituenten variieren. Infolgedessen sind bestimmte Verbindungen bevorzugt. Verbindung der Formel (I), in denen beide, X und Y, Methoxy oder Ethoxy darstellen, sind oftmals mehr bevorzugt. Zusätzlich sind manchmal Verbindung bevorzugt, in denen Y und/oder Z Wasserstoff, Chlor, Brom oder Fluor darstellen. Verbindungen der Formel (I) mit wenigstens einem Elektronen ziehenden Substituenten, welcher ausgewählt wird unter den vorstehend aufgeführten Substituenten A und B und in ortho- Stellung zum Anilinring steht, sind innerhalb des Bereichs der Erfindung. Jene, in denen A Fluor, Chlor, Brom, Nitro, CO&sub2;R¹, CONR¹R² oder Trifluormethyl ist, sind gewöhnlich bevorzugt. Zusätzlich sind im allgemeinen Verbindung der Formel (I) bevorzugt, in denen B Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Methylthio darstellen, sowie Verbindungen, in denen J Wasserstoff darstellt. Verbindungen, in denen V Wasserstoff darstellt und die landwirtschaftlich verträglichen Salze davon sind normalerweise ebenfalls bevorzugt.
  • Der Ausdruck Alkyl, wie er hier verwendet wird, umfaßt unverzweigte und verzweigte Kettengruppen. Typische Alkylgruppen sind daher Methyl, Ethyl, 1-Methyl-propyl und Butyl. Der Ausdruck Haloalkyl umfaßt Alkylgruppen mit einem oder einer Vielzahl von Halogensubstituenten, unabhängig ausgewählt aus Fluor, Chlor und Brom. Fluor ist ein bevorzugtes Halogen und Trifluormethyl ist eine bevorzugte C&sub1;-C&sub4; Hogenalkylgruppe.
  • In Tabelle 1 werden einige typische Verbindungen der Erfindung aufgelistet. Tabelle 1 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Tabelle 1 (Forts.) 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide
  • Der Ausdruck "landwirtschaftlich verträgliches Salz" wird hier verwendet, um Verbindungen zu bezeichnen, bei denen das azide Sulfonamid-Proton der Verbindungen der Formel (I) (der V- Fall) durch ein Kation ersetzt wird, das für die behandelten Feldfrüchte selbst weder herbizid ist noch für den Anwender, die Umwelt oder den Endverbraucher der behandelten Feldfrüchte besonders schädlich ist. Geeignete Kationen umfassen beispielsweise Alkali- oder Erdalaklimetallkationen und die von Ammoniak und Aminen abgeleiteten Kationen. Bevorzugte Kationen umfassen Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Ammoniumkationen der Formel
  • R&sup5;R&sup6;R&sup7;NH
  • worin R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub2; Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub2; Cycloalkyl oder C&sub3;-C&sub1;&sub2; Alkenyl darstellen, wobei diese jeweils wahlweise mit einer oder mehreren Hydroxy-, C&sub1;-C&sub8; Alkyoxy, C&sub1;-C&sub8; Alkylthio oder Phenylgruppen substituiert sind; vorausgesetzt, daß R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; sich sterisch nicht behindern. Zusätzlich können jede zwei von R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; zusammen eine aliphatische, bifunktionelle Gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und mit bis zu zwei Sauerstoff- oder Schwefelatomen darstellen. Salze dieser Verbindungen der Formel (I) können durch Behandlung von Verbindungen der Formel (I), bei denen V Wasserstoff darstellt, mit einem Metallhydroxid, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, oder einem Amin wie Ammoniak, Trimethylamin, Hydroxyethylamin, Bisallylamin, 2-Butoxyethylamin, Morpholin, Cyclododecylamin oder Benzylamin hergestellt werden. Bei Metallhydroxiden ist es wichtig, einen nicht zu großen Überschuß der Base zu verwenden, da die Verbindung der Formel (I) in stark alkalischem Medium nicht stabil ist. Bevorzugt sind nahezu stöchiometrische Mengen.
  • Die Verbindungen der Formel (I), bei denen V Wasserstoff darstellt, können im allgemeinen mittels einer Halogenverbindung der Formel (II) mit einem geeignet substituierten N-Trialkylsilylanilin der Formel (III) in Anwesenheit einer Pyridinverbindung, einem tertiären Amin oder Dimethylsulfoxid als Katalysator hergestellt werden. Überschüssiges Amin kann dazu verwendet werden mit der als Nebenprodukt hergestellten Halogenwasserstoffsäure zu reagieren. Die Substituenten X, Y und Z der Formel (II) und A, B, J und D der Formel (III) sind wie vorstehend für die Formel (I) beschrieben. Der Substituent G der Formel (II) ist Chlor oder Brom und der Substituent R' der Formel (III) ist C&sub1;-C&sub4; Alkyl oder Benzyl, vorzugsweise Methyl. Die Verbindung der Formel (II) wird vorzugsweise ausgewählt unter 7-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Chlorsulfonyl-8-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Chlorsulfonyl-5-ethoxy-7-fluor-1,2,4-triazol[1,5- c]pyrimidin und 8-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin.
  • Die Herstellung wird gewöhnlich dadurch bewerkstelligt, daß das 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonylhalogen der Formel (II), das N-Trialkylsilylanilin der Formel (III), der Katalysator und jedes andere verwendete Lösungsmittel in ein Gefäß überführt und erhitzt wird, um die Reaktion zu bewirken. Nachdem sich eine wesentliche Menge der Verbindung der Formel (I) gebildet hat oder eine wesentliche Menge des Sulfonylhalogens der Formel (II) verbraucht worden war, läßt man die Reaktion abkühlen und das erhaltene Gemisch wird mit einem wäßrigen Reagenz zusammengebracht; d.h. Wasser oder einer Wasser enthaltenden Lösung, die zusätzlich andere Komponenten aufweist, wie Lösungsmittel, Säuren oder Basen, die die Verbindung der Formel (I) nicht abbauen. Die bei Verwendung von Aminbasen als Katalysatoren als Nebenprodukte gebildeten Aminwasserstoffhalogensalze fallen oftmals aus und können, vor Zugabe des wäßrigen Reagenz, durch Filtration entfernt werden. Anderenfalls werden im allgemeinen die Lösungsmittel und andere flüchtige Komponenten durch Verdampfen bei vermindertem Druck, und das Salz oder das Wasserstoffsäuren-Nebenprodukt durch Extraktion mit Wasser entfernt. Die so erhaltenen, ungereinigten Verbindungen der Formel (I) können durch herkömmliche Isolierverfahren, wie Flüssigkeitschromatographie, Papierchromatographie, Lösungsmittelextraktion und Kristallisierung aus Lösungsmitteln gereinigt werden.
  • Im allgemeinen werden annähernd äquimolare Mengen der Verbindungen der Formel (II) und (III) verwendet, obwohl ein erheblicher Überschuß der einen der anderen Verbindung verwendet werden kann. Die Verwendung eines Überschusses an N- Trialkylsilylanilin ist oftmals von Vorteil.
  • Als Katalysatoren sind die meisten tertiären Aminbasen, wie Trialkylamine und Aryldialkylamine und Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin und Lutidin in der Reaktion geeignet. Pyridin ist bevorzugt. Mit den Verbindungen der Formel (II) kann die Aminbase in annähernd äquimolaren Mengen oder im Überschuß verwendet werden. Manchmal ist die Verwendung eines großen Überschusses bevorzugt. Dimethylsulfoxid, welches der im allgemeinen am meisten bevorzugte Katalysator ist, wird jedoch gewöhnlich in weniger als äquimolaren Mengen verwendet. Mengen oberhalb etwa 0,5 Mol-Aquivalent sind schädlich. Wenn gewünscht kann ein gegenüber den Reagenzien nicht reaktives Lösungsmittel, d.h. ein inertes Lösungsmittel, in dem die Reagenzien löslich sind, verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel umfassen Acetonitril, Dimethylformamid, Toluol und dergleichen. Acetonitril ist oftmals bevorzugt. Das Reaktionsgemisch wird auf eine ausreichend hohe Temperatur und für eine ausreichende Zeitspanne geheizt, um die Reaktion zu bewirken. Im allgemeinen werden Temperaturen von 100 bis 150ºC verwendet. Temperaturen von 30 bis 100ºC sind bevorzugt. Zeitspannen bis zu 72 Stunden sind typisch und Zeitspannen von 12 bis 48 Stunden sind bevorzugt. Es ist weiter bevorzugt die Reaktion unter Rühren in einem Gefäß durchzuführen, das mit Mittel zum Ausschluß von Feuchtigkeit aus dem System ausgestattet ist.
  • Es ist oftmals zweckmäßig, das erforderliche N-Trialkylsilylanilin der Formel (II) aus einem geeigneten Anilin und einem Trialkylsilylchlorid herzustellen und das frisch hergestellte Produkt direkt in dem Verfahren zu verwenden. Gewöhnlich wird ein Überschuß Trialkylsilylchlorid einer Aufschlämmung aus Natriumiodid in Acetonitril zugesetzt, das geeignete Anilin und das Triethylamin werden zugegeben worauf, nach mehrstündigem Rühren, Ether zugegeben wird. Das Gemisch wird filtriert und die flüchtigen Komponenten durch Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt, wobei das N-Trialkylsilylanilin, das direkt verwendet werden kann, als Rückstand verbleibt.
  • Die Verbindungen können auf einem direkteren Weg hergestellt werden, indem die Sulfonylhalogenide der Formel (II) bei gemäßigten Temperaturen mit zweckmäßig substituierten Anilinen in einer Pyridinlösung umgesetzt werden. Die so erhaltenen Ausbeuten sind jedoch oftmals nicht befriedigend.
  • Verbindungen der Formel (I), in denen V Wasserstoff und X und/oder Y SCH&sub3; oder OR darstellt, können aus den entsprechenden Verbindung der Formel (I), in der X und/oder Y Cl darstellt, durch Behandlung mit einem geeigneten nucleophilen Reagenz, wie Natriummethoxid oder Natriummethanthiolat, in Methanol hergestellt werden. Die verwendeten Reaktionsbedingungen sind denen der verwandten Austauschreaktionen der 2- und 4- Chlorpyrimidine ähnlich. Nicht-wäßrige Medien sind bevorzugt. Selektiver Ersatz von Chlor in der X-Position kann leicht erreicht werden, da dieses Chlor viel reaktiver ist, als das Chlor in der Y-Position.
  • Verbindungen der Formel (I), in denen V C(O)R³ darstellt, können durch Acylierung von Verbindungen der Formel (I), in denen V Wasserstoff darstellt, mit einer Verbindung der Formel R³C(O)Cl unter Verwendung von im Stand der Technik bekannten, herkömmlichen Verfahren zur Acylierung von Sulfonamiden hergestellt werden.
  • Die 1,2,4-triazoll[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamidhalogene der Formel (II) können durch Behandlung von Verbindungen der Formel (IV), in denen R'' Wasserstoff, Benzyl oder C&sub2;-C&sub4;-Alkyl darstellt und X, Y und Z wie in Formel (I) definiert sind, mit Chlor in wäßrigem Chloroform oder wäßriger Essigsäure hergestellt werden. Die Verbindung der Formel (IV) wird vorzugsweise ausgewählt unter 2-Benzylthio-7-chlor-5-methoxy-1,2,3-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Benzylthio-8-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Benzylthio-7-fluor-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin und 2-Benzylthio-8-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin. Die verwendeten Verfahren sind im Stand der Technik wohlbekannt und wurden bei bestimmten Verbindungen, die mit den Verbindungen der Formel (II) verwandt sind, jedoch unterschiedliche Substituenten aufweisen, verwendet, beispielsweise in GB-A-951 652. Formel (IV)
  • Viele der bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (II) als Zwischenprodukte brauchbaren 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin- Verbindungen der Formel (IV) sowie allgemeine Verfahren zu ihrer Herstellung sind im Stand der Technik bekannt. So ist beispielsweise bekannt, daß viele 4-Hydrazinpyrimidine, die wahlweise in den 2-, 5- und 6-Positionen substituiert sind, mit Kohlendisulfid und einem Alkalimetallhydroxid in einem alkoholischen Lösungsmittel unter Bildung von Verbindungen der Formel (IV) reagieren, in denen R'' Wasserstoff darstellt. Verfahren werden in dem Australian Journal of Chemistry 32 (1979), 2713-2726, und an anderen Stellen erläutert. Anstelle von Alkalimetallalkoxiden können oftmals Trialkylamine verwendet werden. Diese Reaktion beinhaltet eine unübliche Umlagerung, wobei jedoch die Positionen der Substituenten in der hergestellten Verbindung der Formel (IV) durch Vergleich der Substituenten der Formel (V) mit den Substituenten des gleichen Buchstabens der Formel (IV), vorausgesagt werden können. Formel (V)
  • Verbindungen der Formel (IV), in denen R'' Benzyl oder C&sub2;-C&sub4; Alkyl darstellt, können aus den entsprechenden Verbindungen, in denen R'' Wasserstoff darstellt, durch Alkylierung mit einem geeigneten Alkylierungsmittel, wie Benzylchlorid, Ethylbromid, Propylmethansulfonat und dergleichen, hergestellt werden. Die Reaktion wird gewöhnlich unter Verwendung von Standard-Bedingungen des Standes der Technik für die Alkylierung von Mercaptanen durchgeführt. Im allgemeinen wird eine Base, wie ein Alkalimetallalkoxid oder ein tertiäres Amin verwendet. Es ist oftmals bevorzugt, die Alkylierung mit einer wie vorstehend beschriebenen, ohne Isolierung hergestellten Verbindung der Formel (IV) durchzuführen, in der R'' Wasserstoff darstellt.
  • 4-Hydrazinpyrimidine mit einem Alkoxysubstituent in der 2- Position ergeben jedoch in dem vorstehenden Verfahren keine 5- Alkoxy-substituierte Verbindungen der Formel (IV) (X stellt Alkoxy dar); anstelle dessen werden 5-Hydroxy-Verbindungen gebildet. Um 5-Alkoxy-Verbindungen der Formel (IV) zu erhalten ist es möglich, 5-Hydroxy-Verbindungen durch Umsetzen mit Phosphoroxychlorid in 5-Chlor-Verbindungen umzuwandeln und die gewünschten 5-Alkoxy-Verbindungen anschließend durch Umsetzen der so erhaltenen 5-Chlor-Verbindungen mit Natriumalkoxid in dem entsprechenden Alkohol zu erhalten.
  • Wird ein Trialkylamin, wie Triethylamin, in der Reaktion einer Verbindung der Formel (IV) mit Kohlendisulfid und Benzylchlorid als Base verwendet, läuft die vorstehend beschriebene, unübliche Umlagerung langsamer ab und es ist gewöhnlich möglich als Produkt eine nicht-umgelagerte 1,2,4-Triazol-[4,3-c]pyrimidin-Verbindung der Formel (VI) zu erhalten. Formel (VI)
  • Oftmals werden Gemische von Verbindungen der Formel (IV) und (VI) erhalten. Verbindungen der Formel (VI) können durch Umsetzen mit einem Alkalimetallalkoxid in Verbindungen der Formel (IV) umgewandelt werden. Die Reaktion wird gewöhnlich in einem alkoholischen Lösungsmittel durchgeführt und das Gemisch wird gewöhnlich erhitzt. Verbindungen der Formel (IV) und (VI) können mittels ihrer UV-Spektren im Bereich von 200-280 nm unterschieden werden, wobei Verbindungen der Formel (IV) eine charakteristische, starke Absorption unterhalb 250 nm besitzen (siehe J. Chem. Soc. (1963), 5642-5659). Die Verbindungen der Formel (VI) besitzen darüber hinaus bei Hochdruck-Flüssigchromatographie mit umgekehrter Phase eine relativ kurze Retentionszeit.
  • Es ist weiterhin möglich, und in vielen Fällen bevorzugt, Verbindungen der Formel (IV), in denen x OR darstellt und R'' einen nicht ausgeschlossenen Rest außer Wasserstoff darstellt, herzustellen, indem zuerst eine Verbindung entweder der Formel (IV) oder der Formel (VI), in denen X C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, vorzugsweise Methylthio darstellt, aus einer Verbindung der Formel (V), in der X C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio darstellt, hergestellt wird, und nachfolgend die Alkylthio- mit einer OR-Gruppe ausgetauscht wird. Bei Verbindungen der Formel (VI) kommt die Umlagerung des Heterocyclus dazu. Die gewünschte Reaktion kann durch Umsetzen der Verbindung der Formel (IV) oder (VI), in denen X C&sub1;-C&sub4; Alkylthio darstellt, mit einem Alkalimetall-C&sub1;-C&sub3; Alkoxid in einem den entsprechenden Alkohol enthaltenden Medium und in Anwesenheit einer Carbonyl- oder Cyano-substituierten Vinylverbindung, die mit C&sub1;-C&sub4; Alkanthiolen reagiert, durchgeführt werden. Das zuletzt genannte Reagenz, das Verbindungen wie Dialkylmaleate, Methylvinylketone und Acrylnitril einschließt, ist anwesend, um mit dem als Nebenprodukt hergestellten Alkanthiol zu reagieren und dieses aus der Lösung zu entfernen.
  • Für die gewünschte Reaktion förderliche Bedingungen werden verwendet. Die Ausgangsverbindung der Formel (IV) und die Carbonyl- oder Cyano-substituierte Vinylverbindung werden gewöhnlich in annähernd äquimolaren Mengen verwendet. Das Alkalimetallalkoxid wird andererseits in katalytischen Mengen von 5 bis 30 Mol-% der Ausgangsverbindung der Formel (IV) oder (VI) verwendet. Die Reaktion wird am besten bei Temperaturen von etwa 0ºC bis zum Siedepunkt des alkoholischen Lösungsmittels durchgeführt und ist nach 10 Minuten bis 4 Stunden vollständig abgelaufen. Das gewünschte Produkt der Formel (IV), in der X OR darstellt, kann durch Neutralisieren des Katalysators mit einer Säure, wie Essigsäure, wiedergewonnen werden und das Lösungsmittel und jegliche flüchtigen Verbindungen anschließend durch Verdampfen oder durch Zugabe von Wasser und Abtrennen der unlöslichen Bestandteile, entfernt werden. Weitergehende Reinigung kann durch herkömmliche Mittel erreicht werden, wie Lösen in Methylenchlorid oder einem anderen wasserunlöslichen Lösungsmittel, Extrahieren mit Wasser und Entfernen des Lösungsmittel durch Verdampfen. Die Endprodukte sind Feststoffe, die oftmals aus Lösungsmitteln, wie Hexan und Ethanol umkristallisierbar sind.
  • Die Verbindungen der Formel (IV), in denen R'' Benzyl oder C&sub2;-C&sub4; Alkyl darstellt, x OR (R wie vorstehend definiert) darstellt und Y und Z unabhängig OR, H, CH&sub3;, Cl, Br oder F darstellen, sind neue, nützliche Zwischenprodukte.
  • Zusätzliche Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (I), (II) und (IV) werden dem Fachmann offenbar.
  • Die N-Trialkylsilylaniline der Formel (III) sind im stand der Technik bekannt.
  • Die als Ausgangsmaterialien verwendeten, substituierten 6- (oder 4-) Hydrazinpyrimidine oder geeignete Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und die erforderlichen Ausgangsmaterialien für diese Verfahren sind im stand der Technik bekannt. Im allgemeinen werden Hydrazinpyrimidine durch Umsetzen eines substituierten 6- (oder 4-) Halogenpyrimidins mit einem Überschuß oder einer annähernd äquimolaren Menge Hydrazin und einer Base, wie Kaliumcarbonat oder Natriumbicarbonat, hergestellt. Das Reaktionsverfahren ist zu der verwandten Aminierungsreaktion, welche wohlbekannt ist, analog. Diese Technik wird ausführlich in der Monographie The Pyrimidines von D.J. Brown aus der Serie The Chemistry of Heterocyclic Compounds, herausgegeben von Weissberger und Taylor, dargelegt.
  • Obwohl es möglich ist die 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2- sulfonamid-Verbindungen der Formel (I) direkt als Herbizide einzusetzen, ist es bevorzugt, diese in Gemischen zu verwenden, die eine herbizid wirksame Menge der Verbindung zusammen mit wenigstens einem landwirtschaftlich verträglichen Adjuvans oder Träger enthalten. Geeignete Adjuvantien oder Träger sollten für die wertvollen Pflanzen nicht phytotoxisch sein, insbesondere nicht in den Konzentrationen, in denen die Zusammensetzungen zur selektiven Unkraut-Kontrolle in Anwesenheit von Feldfrüchten verwendet werden und sollten mit den Verbindungen der Formel (I) oder anderen inhaltsstoffen der Zusammensetzung nicht chemisch reagieren. Derartige Gemische können zur Anwendung direkt auf die Unkräuter oder auf deren Ort konzipiert werden oder können Konzentrate oder Formulierungen sein, die normalerweise vor Verwendung mit zusätzlichen Trägern und Adjuvantien verdünnt werden. Sie können Feststoffe sein, wie beispielsweise Stäube, Granulate, in Wasser dispergierbare Granulate oder benetzbare Pulver oder Flüssigkeiten, wie beispielsweise emulgierbare Konzentrate, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen.
  • Geeignete landwirtschaftliche Adjuvantien und Träger, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen, herbiziden Gemische nützlich sind, sind dem Fachmann wohbekannt.
  • Flüssige Träger, die verwendet werden können, umfassen Wasser, Toluol, Xylol, Petroleum-Naphta, Weizenöl, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Trichlorethylen, Perchlorethylen, Ethylacetat, Amylacetat, Butylacetat, Propylenglycol, Monomethylether und Diethylenglycolmonomethylether, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Amylalkhol, Ethyenglycol, Propylenglycol, Glycerin und dergleichen. Für die Verdünnung von Konzentraten ist im allgemeinen Wasser der Träger der Wahl.
  • Geeignete feste Träger umfassen Talk, Pyrophylit-Tonerde, Siliziumdioxid, Atapulgit-Tonerde, Kieselgur, Kreide, Diatomeerde, Kalk, Calciumcarbonat, Bentonit-Tonerde, Fullers-Erde, Weizensamen-Hüllen, Weizenmehl, Sojabohnenmehl, Bimsstein, Holmehl, Walnußschalenmehl, Lignin und dergleichen.
  • Es ist oftmals wünschenswert, den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel zuzusetzen. Derartige oberflächenaktive Mittel werden in sowohl festen als auch flüssigen Zusammensetzungen vorteilhaft verwendet, insbesondere in solchen, die vor Verwendung mit einem Träger verdünnt werden sollen. Die oberflächenaktiven Mittel können anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein und können als emulgierende Mittel, Benetzungsmittel, suspendierende Mittel oder für andere Zwecke verwendet werden. Typische oberflächenaktive Mittel umfassen Alkylsulfatsalze, wie Dinolaminlaurylsulfat; Alkyarylsulfonatsalze, wie Calciumdodecylbenzylsulfat; Alkylphenol-Alkylenoxid Additionsprodukte, wie Nonylphenol-C&sub1;&sub8;-Ethoxylat; Alkohol-Alkylenoxid Additionsprodukte, wie Tridecylalkohol-C&sub1;&sub6;-Ethoxylat; Salze, wie Natriumstearat; Alkylnaphtalensulfonatsalze, wie Natriumdibutylnaphtalensulfonatsalze; Dialkylester von Sulfosuccinatsalzen, wie Natriumdi(2-ethylhexyl)sulfosuccinat; Sorbitester, wie Sorbitololeat; quaternäre Amine, wie Lauryltrimethylammoniumchlorid; Polyethylenglycolester von Fettsäuren, wie Polyethylenglycolstearat; Blockcopolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid; und Salze von Mono- und Dialkylphosphatestern.
  • Andere in landwirtschaflichen Zusammensetzungen gewöhnlich verwendete Adjuvantien umfassen Antischaummittel, Verträglichkeitsmittel, Markierungsmitel, Neutralisierungsmittel und Puffer, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Duftstoffe, Durchtränkungs-Hilfen, Verteilungsmittel, Haftmittel, Dispersionsmittel, Verdickungsmittel, Gefrierpunkt senkende Mittel, antimikrobielle Mittel und dergleichen. Die Zusammensetzungen können ebenso andere verträgliche Mittel enthalten, beispiels weise andere Herbizide, Pflanzenwachstums-Regulatoren, Fungizide, Insektizide und dergleichen und kann mit flüssigen Düngemittel oder festen, dispersen Düngemittel-Träger wie Ammoniumnitrat, Harnstoff und dergleichen formuliert werden.
  • Die Konzentration des aktiven Inhaltsstoffes der Formel (I) in der erfindungsgemäßeen herbiziden Zusammensetzung ist im allgemeinen von 0,001 bis 98 Gew.-%. Konzentrationen von 0,01 bis 90 Gew.-% werden oft verwendet. In Zusammensetzung, die dazu gedacht sind als Konzentrate verwendet zu werden, ist der aktive Inhaltsstoff im allgemeinen in einer Konzentration von 5 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 90 Gew.-% anwesend. Derartige Zusammensetzungen werden gewöhnlich vor Anwendung mit einem inerten Träger wie Wasser verdünnt. Die gewöhnlich auf Unkraut oder den Ort des Unkrauts aufgetragenen, verdünnten Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 5 Gew.-% des aktiven Inhaltsstoffes und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%.
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können mit herkömmlichen Boden- oder Luft-Bestäubungsgeräten und Zerstäubern, durch Zugabe zu Berieselungs-Wasser und mit anderen herkömmlichen, dem Fachmann bekannten Mitteln auf Unkräuter oder ihre Stellen aufgetragen werden.
  • Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel (I) vor und nach dem sichtbarwerden der Pflanze nützliche Herbizide sind. Einige Verbindungen sind zur selektiven Kontrolle von Laub-Pflanzen und Riedgras in grasartigen Pflanzen, wie Getreide, Weizen, Gerste und Reis nützlich und insbesondere bei der selektiven Kontrolle von Laub-Pflanzen in Weizen und Getreide. Andere können zur Kontrolle von Laub-Pflanzen in Sojabohnen verwendet werden. Beispiele von Typen kontrollierter Laub-Pflanzen umfassen verschiedene Arten von stacheliger Sida, Purpurwinde, Spitzklette, Jimson-Weizen, Samtblatt, Fuchsschwanz und schwarzer Nachtschatten. Betsimmte grasartige Pflanzen, wie Holzgras und gelber Fuchsschwanz werden oft ebenfalls kontrolliert. Wie dem Fachmann offenbar ist, kontrollieren nicht alle Verbindungen alle Pflanzen oder sind für alle Feldfrüchte selektiv.
  • Der Ausdruck Herbizid wird hier verwendet, um einen aktiven Inhaltsstoff zu bezeichnen, der das Wachstum von Pflanzen kontrolliert oder nachteilig verändert. Eine herbizid wirksame oder die Vegetation kontrollierende Menge ist eine Menge des aktiven Inhaltsstoffes, die eine nachteilig verändernde Wirkung nach sich zieht und Abweichungen von der natürlichen Entwicklung, Abtöten, Regulieren, Austrocknen, Verlangsamen und dergleichen umfaßt. Die Ausdrücke Pflanzen und Vegetation sind dazu gedacht keimenden Samen, sichtbar werdende Keimlinge und festgesetzte Vegetation zu umfassen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen in jedem Wachstumsstadium oder vor dem sichtbarwerden herbizide Wirkung wenn sie direkt auf die Pflanze oder auf den Ort der Pflanze ausgebracht werden. Die beobachtete Wirkung hängt von der zu kontrollierenden Pflanzen-Spezies ab, dem Wachstumsstadium der Pflanze, den Anwendungsparametern der Verdünnung und Spray- Tropfengröße, der Teilchengröße der festen Komponenten, den Umweltbedingungen zur Zeit der Verwendung, der spezifischen verwendeten Verbindung, den spezifischen verwendeten Adjuvantien und Trägern, der Bodenart und dergleichen sowie von der Menge der verwendeten Chemikalie. Wie im Stand der Technik bekannt ist, können diese und andere Faktoren eingestellt werden, um die selektive herbizide Wirkung zu fördern. Es ist im allgemeinen bevorzugt die Verbindungen der Formel (I) nach dem Sichtbarwerden auf relativ junge Pflanzen aufzubringen, um die maximale Kontrolle von Laub-Pflanzen zu erreichen. Es ist ebenso bevorzugt, die Verbindungen unter Bedingungen aufzubringen, bei denen Laub-Pflanzen in Anwesenheit von Weizen-Pflanzen kontrolliert werden.
  • Bei Verfahren nach dem Sichtbarwerden werden im allgemeinen Anwendungs-Mengen von 0,001 bis 10 Kg/Ha verwendet; für Anwendungen vor dem Sichtbarwerden werden im allgemeinen Mengen von 0,01 bis 10 Kg/Ha verwendet.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die verschiedenen Aspekte der Erfindung.
    • BEISPIELE
  • Die Protonen-Kernmagnet-Resonanz- und Infrarotspektren der jeweiligen hergestellten Verbindung wurde als mit der zugehörigen Struktur übereinstimmend befunden. Hochdruck-Flüssigchromatographie (HPLC) wurde unter Verwendung eines mit einer u Bondcap C-18 ausgestatteten Chromatographen von Waters Associates Inc. durchgeführt und mit einem 60:40 Gemisch aus Wasser und Acetonitril, das 0,5 % Essigsäure enthielt, eluiert. Die Verbindungen wurden mit einer UV-Nachweisvorrichtung bei 254 nm gemessen. Gaschromatographie (GLC) wurde mit einem Hewlett-Packard 5830-A Chromatographen durchgeführt, der mit einem thermischen Leitfähigkeits-Meßgerät und einer Glassäule ausgestattet war, die mit 5 % DC-410 auf einem Durchmesser von 175 bis 250 um GasChromQ, gefüllt war. Die Schmelzpunkte wurden mit einer Thomas-Hoover Kappillar-Schmelzpunkts-Vorrichtung bestimmt.
    • Beispiel 1 - Herstellung von 4,5-Dichlor-6-methoxy-2-methylpyrimidin
  • Eine Lösung aus 38 g (0,17 Mol) 2-Methyl-4,5,6-trichlorpyrimidin in 200 ml Methanol wurde in einem Eisbad auf 10-15ºC gekühlt und Natriummethoxid als eine 25 %ige Lösung in Methanol langsam, unter Rühren, zugesetzt, bis das Ausgangs-Pyrimidin durch GLC-Analyse nicht mehr nachgewiesen werden konnte. Anschließend wurde Wasser zugesetzt und das so erhaltene Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert. Entfernung des Lösungsmittels und anderen flüchtigen Stoffen aus dem Extrakt bei vermindertem Druck ergab die in der Überschrift angegebene Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 77-78ºC
    • Beispiel 2 - Herstellung von 4,6-Difluor-2-methylthiopyrimidin
  • Eine Aufschlämmung von 21,9 g (0,377 Mol) Kaliumfluorid in 200 ml N-Methylpyrrolidon wurde in einem Reaktionsgefäß hergestellt und erhitzt, um jegliche Feuchtigkeit abzudestillieren. Sobald die Temperatur 200ºC erreichte, wurde das Gemisch auf etwa 85ºC gekühlt und unter Rühren 24,5 g (0,126 Mol) 4,6-Dichlor-2-methylthiopyrimidin zugesetzt. Das Gemisch wurde anschließend unter Rühren auf etwa 144ºC bei einem bei vermindertem Druck von etwa 150 mm Hg erhitzt, um das Lösungsmittel und die in der Überschrift angegebene Verbindung langsam durch Destillation zu entfernen. Dies wurde fortgeführt, bis nur noch sehr wenig Flüssigkeit in dem Behälter zurückblieb. Das Destillat und der Rückstand wurden vereinigt, mit Ether verdünnt und das so erhaltene Gemisch mit Wasser mehrere Male extrahiert. Die verbleibende etherische Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert, um einen Rückstand zu erhalten. Dieser wurde destilliert und die Fraktion, welche bei 150 mm Hg-Druck bei etwa 127ºC siedete, wurde gesammelt, um 16,1 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 31-32ºC zu erhalten.
    • Beispiel 3 - Herstellung von 4,6-Dibrom-2-methylthiopyrimidin
  • Ein Gemisch von 20,0 g (0,126 Mol) 4,6-Dihydroxy-2-methylthiopyrimidin, 150 g (0,523 Mol) Phosphoroxybromid und 600 ml Acetonitril wurde hergestellt und bei Rückfluß, unter Rühren, 3 Stunden erhitzt. Anfänglich begannen sich die Feststoffe aufzulösen, später jedoch bildeten sich mehr Feststoffe. Die flüchtigen Bestandteile wurden mittels Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt und der Rest mit Methylenchlorid und anschließend vorsichtig mit Wasser verdünnt. Die wäßrige Phase wurde entfernt und die organische Phase mehrere Male mit Wasser extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde in Hexan gelöst, die so erhaltene Lösung über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert, um 26,8 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 82-84ºC zu erhalten.
    • Beispiel 4 - Herstellung von 5-Chlor-4-methoxy-2-methyl-6-hydrazinpyrimidin
  • 4,5-Dichlor-6-methoxy-2-methylpyrimidin (21 g, 0,11 Mol), 25 ml Hydrazinhydrat und 25 ml Wasser wurden vereinigt und erhitzt, um für 25 min unter Rückfluß zu kochen. Anschließend wurde das Gemisch gekühlt und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der feste Rückstand wurde mit Hexan extrahiert und getrocknet, um 12,8 g (62 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 158-159ºC zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen wurden unter Verwendung des vorstehenden Verfahrens und entsprechendem Einstellen der Reaktionstemperatur in ähnlicher Art und Weise hergestellt.
  • 4-Brom-2-methylthio-6-hydrazinpyrimidin, gebrochen-weißes Pulver, Schmelzpunkt 153-154ºC;
  • 4-Methyl-2-methylthio-6-hydrazinpyrimidin, weißes Pulver, Schmelzpunkt 136-137ºC;
  • 5-Chlor-2-methylthio-4-hydrazinpyrimidin, weißes Pulver, Schmelzpunkt 154-155ºC; und
  • 2-Methylthio-4-hydrazinpyrimidin, gelbbraunes Pulver, Schmelzpunkt 138-139ºC.
    • Beispiel 5 - Herstellung von 4-Fluor-2-methylthio-6-hydrazinpyrimidin
  • Eine Lösung von 15,8 g (0,097 Mol) 4,6-Difluor-2-methylthiopyrimidin in 50 ml Ethanol wurde langsam, unter Rühren, zu einer Lösung von 11,6 ml (12,0 g, 0,214 Mol) Hydrazinmonohydrat in 100 ml Ethanol gegeben, wobei die Temperatur durch externes Kühlen unter 0ºC gehalten wurde. Man ließ das Gemisch für weitere 30 min reagieren worauf die flüchtigen Bestandteile durch Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt wurden. Der Rest wurde dann mit Ethylacetat verdünnt und die so erhaltene Lösung mit Wasser extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert, um 16,0 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 153-154ºC zu erhalten.
  • Elementaranalyse für C&sub5;H&sub7;FN&sub4;S
  • Berechnet %C, 34,5; %H, 4,05; %N, 32,2
  • Gefunden %C, 34,5; %H, 3,94; %N, 32,2
    • Beispiel 6 - Herstellung von 4-Chlor-2-methylthio-5-methoxy- 6-hydrazinpyrimidin
  • Ein Gemisch von 48,1 g (0,21 Mol) 4,6-Dichlor-2-methylthio-5-methoxypyrimidin, 29,5 g (0,21 Mol) Kaliumcarbonat, 80 ml Hydrazinmonohydrat und 80 ml Wasser wurde hergestellt und unter Rückfluß 30 min lang, unter Rühren, erhitzt, worauf es, gemäß Hochdruckflüssigkeitschromatographie, schien daß die Reaktion vollständig abgelaufen war. Das Gemisch wurde abkühlen gelassen und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückszand wurde mit Hexan gemischt und die Feststoffe durch Filtration entfernt und getrocknet, um 34,7 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als einen gelbbraunen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 118-119ºC zu erhalten.
    • Beispiel 7 - Herstellung von 2-Benzylthio-8-chlor-7-methoxy-5- methyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin
  • 5-Chlor-4-methoxy-2-methyl-6-hydrazinpyrimidin (11,3 g, 0,06 Mol), 13,7 g (0,18 Mol) Kohlendisulfid, 15,6 g (0,072 Mol) Natriummethoxid als eine 25 %ige Lösung in Methanol und 250 ml Ethanol wurden vereinigt, bei Raumtemperatur etwa 1 Stunde gerührt und anschließend unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt, wonach die Reaktion, gemäß HPLC-Analyse, vollständig abgelaufen erschien. Benzylchlorid (9,1 g, 0,072 Mol) wurde anschließend unter kontinuierlichem Rückflußkochen und Rühren zugesetzt. Ein Feststoff trennte sich sofort ab. Zusätzlich wurden kleine Mengen Natriummethoxid und Benzylchlorid zugesetzt, bis die HPLC-Analyse zeigte, daß die Benzylierung vollständig abgelaufen war. Man ließ das Gemisch abkühlen und gab 10 ml Essigsäure zu. Das so erhaltenen Gemisch wurde mit Wasser auf etwa 1 Liter verdünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, über Magesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand des Verdampfens wurde mit Hexan zermahlen, filtriert und getrocknet. Dieser wurde anschließend aus Methanol umkristallisiert, um 16,3 g (85 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 115-116ºC zu erhalten.
  • Elementaranalyse von C&sub1;&sub4;H&sub1;&sub3;ClN&sub4;OS
  • Berechnet : %C, 52,4; %H, 4,08; N, 17,47
  • Gefunden : %C, 52,3; %H, 4,04; %N, 17,14
    • Beispiel 8 - Herstellung von 3-Benzylthio-7-fluor-5-methylthio- 1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin
  • 4-Fluor-2-methylthio-6-hydrazinpyrimidin (15,0 g, 0,086 Mol), 15,5 ml (19,7 g, 0,258 Mol) Kohlendisulfid, 48 ml (34,8 g, 0,344 Mol) Triethylamin und 400 ml Ethanol wurden unter Rühren vereinigt und nach 15 min für 2,5 Stunden, unter Rühren, auf Rückflußtemperatur erhitzt. Man ließ so erhaltene Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen, worauf 16,4 g (0,129 Mol) Benzylchlorid unter Rühren zugesetzt wurden und die Reaktion für 3 Stunden weitergeführt wurde. Die flüchtigen Bestandteile wurden durch Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand in Methylenchlorid gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde mit Wasser extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde mit Hexan zermahlen und filtriert, um 20,9 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als ein gelblich-oranges Pulver mit einem Schmelzpunkt von 74-77ºC zu erhalten. Eine kleine Menge 2-Benzylthio-7-fluor-5-methylthio-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin war ebenfalls vorhanden. Das NMR- und UV-Spektrum stimmten mit der zugehörigen Struktur und der Anwesenheit der Verunreinigung überein.
  • Die folgenden Verbindungen wurden in ähnlicher Art und Weise hergestellt und die Produkte wiesen NMR- und UV-Spektren auf, die mit den zugehörigen Strukturen übereinstimmten:
  • 3-Benzylthio-7-chlor-5-methylthio-1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin, schwach gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 131-132ºC;
  • 3-Benzylthio-7-methyl-5-methylthio-1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin, schach-gelbes Pulver mit eine Schmelzpunkt von 138-139ºC;
  • 3-Benzylthio-7-brom-5-methylthio-1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin, gelbbraunes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 125-127ºC;
  • 3-Benzylthio-5-methylthio-1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin, gebrochen weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 108-109ºC; und
  • 3-Benzylthio-8-chlor-5-methylthio-1,2,4-triazol[4,3-c]pyrimidin, viskoses, rotes Öl, das eine beträchtliche Menge des 1,5-c-Isomers enthält, Schmelzpunkt 103-106ºC (unabhängig isoliert)
    • Beispiel 9 - Herstellung von 2-Benzylthio-7-fluor-5-methoxy- 1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin
  • Eine 25 %ige Lösung von Natriummethoxid in Methanol (1,9 ml, 0,0085 Mol) wurde zu einer Lösung von 19,9 g (0,065 Mol) 3-Benzylthio-7-fluor-5-methylthio-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin die eine kleine Menge 2-Benzylthio-7-fluor-5-methylthio-1,2,4- triazol[1,5-c]pyrimidin enthielt, und 11,2 g (0,065 Mol) Diethylmaleat in 250 ml Ethanol unter Rühren bei Raumtemperatur gegeben und für etwa 1 Stunde reagieren gelassen. Anschließend wurde Essigsäure (4 ml) zugesetzt und die flüchtigen Bestandteile durch Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde in Methylenchlorid gelöst und die so erhaltene Lösung mit Wasser extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und durch Verdampfen bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde mit Hexan zermahlen, filtriert und getrocknet, um 10,7 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 121-122ºC zu erhalten. Das NMR- und UV-Spektrum stimmte mit der zugehörigen Struktur überein.
  • Die folgenden Verbindungen wurden in ähnlicher Art und Weise hergestellt und die NMR- und UV-Spektren stimmten mit den zugehörigen Strukturen überein.
  • 2-Benzylthio-7-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, gebrochen weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 121-122ºC und einer übereinstimmenden CHN-Analyse;
  • 2-Benzylthio-7-chlor-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 85-86ºC;
  • 2-Benzylthio-7-methyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 93-94ºC;
  • 2-Benzylthio-7-methyl-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 77-78ºC;
  • 2-Benzylthio-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, leicht gelbbraunes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 96-97ºC;
  • 2-Benzylthio-8-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, schwach gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 109-110ºC (für beide Isomer durchgeführt) ; und
  • 2-Benzylthio-7-chlor-5,8-dimethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, leicht gelbbraunes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 94-95ºC.
    • Beispiel 10 - Herstellung von 5-Chlor-7-methoxy-2-benzylthio- 1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin
  • 2,4-Dimethoxy-6-hydrazinpyrimidin (48,4 g, 0,28 Mol), 121,6 g (1,6 Mol) Kohlendisulfid, 145,2 g (1,44 Mol) Triethylamin und 2 L Ethanol wurden unter Rühren vereinigt und nach 30 Minuten für 2 Stunden, unter Rückfluß, erhitzt. Benzylchlorid (40,4 g, 0,32 Mol) wurde zugesetzt und das Rückflußkochen für eine weiter Stunde fortgesetzt. Das Gemisch wurde bei vermindertem Druck konzentriert und der Rückstand mit 800 ml Acetonitril und 250 ml Phosphoroxychlorid vereinigt. Das Gemisch wurde unter Rückflußkochen und unter Rühren 3 Stunden erhitzt. Anschließend wurde es bei vermindertem Druck konzentriert und der Rückstand auf ein Gemisch aus Eis und Methylenchlorid gegossen. Die organische Phase wurde abgetrennt, durch Silicagel filtriert und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rücxkstand wurde mit heißem Hexan extrahiert und das Hexan anschließend durch Verdampfen entfernt. Diese Fraktion wurde durch präparative HPLC gereinigt, um 5 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung zu erhalten. Die in Hexan unlöslichen Stoffe wurden in heißen Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Nach Filtration und Verdampfen des Tetrachlorkohlenstoffs wurde ein Öl erhalten, das sich bei Zugabe einer kleinen Mengen Aceton verfestigte. Dieses wurde mit dem zuvor isolierten Produkt vereinigt und erneut mit heißem Hexan extrahiert. Der Rückstand wurde getrocknet, um 31,2 g (36 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung als blaß-gelbes Pulver mit einer Reinheit von etwa 95 % zu erhalten. Eine mit HPLC weiter gereinigt Probe wies einen Schmelzpunkt von 104- 142ºC auf.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub3;H&sub1;&sub1;ClN&sub4;OS
  • Berechnet : %C, 50,89; %H, 3,61; %N, 18,26
  • Gefunden : %C, 50,00; %H, 3,62; %N, 18,44
  • Die Verbindung 8-Brom-5-chlor-7-methoxy-2-benzylthio-1,2,4- triazol[1,5-c]pyrimidin wurden in ähnlicher Art und Weise hergestellt. Es wurde festgestellt, daß sie eine befriedigende Elementaranalyse und einen Schmelzpunkt von 124-125ºC aufwies.
    • Beispiel 11 - Herstellung von 8-Chlor-2-chlorsulfonyl-7-me thoxy-5-methyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin
  • 2-Benzylthio-8-chlor-7-methoxy-5-methyl-1,2,4-triazol[1,5- c]pyrimidin (2,0 g , 0,0060 Mol), 50 ml Chloroform und 50 ml Wasser wurden vereinigt und das Gemisch mit einem Eisbad gekühlt. Chlorgas (4,4 g, 0,060 Mol) wurde langsam, unter Rühren, zugesetzt, wobei die Temperatur unter etwa 10ºC gehalten wurde. Das Gemisch wurde für weitere 30 min gerührt, die wäßrige Phase entfernt und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde mit Hexan zermahlen um ein festes Produkt zu erhalten, das durch Filtration wiedergewonnen wurde und getrocknet wurde, um 1,6 g (90 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 100-101ºC zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen wurden in ähnlicher Art und Weise hergestellt und die Produkte wiesen mit den zugehörigen Strukturen übereinstimmende NMR-Spektren auf.
  • 8-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 122-124ºC;
  • 2-Chlorsulfonyl-7-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 106-107ºC
  • 7-Chlor-2-chlorsulfonyl-5,8-dimethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, schach-gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 132- 133ºC;
  • 2-Chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 128-129ºC;
  • 7-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, schach-gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 136- 137ºC;
  • 7-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 99-101ºC;
  • 2-Chlorsulfonyl-5-methoxy-7-methyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver; und
  • 2-Chlorsulfonyl-5-ethoxy-7-methyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 104-106ºC;
    • Beispiel 12 - Herstellung von 5-Chlor-7-methoxy-2-chlorsulfonyl-1,2,3-triazol[1,5-c]pyrimidin
  • 5-Chlor-7-methoxy-2-benzylthio-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin (10,0 g, 0,033 Mol), 200 ml Chloroform und 200 ml Wasser wurden vereinigt und mit einem Eisbad gekühlt. Chlorgas (10,2 g, 0,143 Mol) wurde unter Rühren langsam zugesetzt, so daß die Temperatur unterhalb etwa 3ºC blieb, worauf für weitere 30 min gerührt wurde. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert, um 9,1 g (97 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung als einen gelben halb festen Stoff zu erhalten. Ein kleiner Teil wurde durch Mahlen mit Ether gereinigt um ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 9-80ºC zu erhalten.
  • Die folgende Verbindung wurde in der gleichen Art und Weise hergestellt:
  • 8-Brom-5-chlor-7-methoxy-2-chlorsulfonyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin: Smp., 164-166ºC.
    • Beispiel 13 - Herstellung von N-(2,6-Dichlorphenyl)-8-chlor-7- methoxy-5-methyl-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid
  • Wasserfreies Natriumiodid (11,7 g, 0,078 Mol) wurde in 50 ml trockenes Acetonitril vorgelegt und 8,5 g (0,078 Mol) Trimethylsilylchlorid unter Rühren zugesetzt. Diesem Gemisch wurden 6,3 g (0,039 Mol) 2,6-Dichloranilin und 7,9 g (0,078 Mol) Triethylamin zugesetzt. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 30 min gerührt und anschließend die flüchtigen Bestandteile durch Verdampfen bei vermindertem Druck vorsichtig entfernt. Der Rest wurde mit Ether verdünnt und filtriert. Der Inhalt dieser Lösung schien N-Trimethylsilyl-2,6-dichloranilin mit einer ungefähren Reinheit von 97 % (gemäß GLC-Analyse) zu sein. Die Ether-Präzipitierung der unlöslichen Bestandteile wurde wiederholt und der Ether durch Verdampfen bei vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde mit 50 ml trockenem Acetonitril, 3,9 g (0,013 Mol) 8-Chlor-2-chlorsulfonyl-7-methoxy-5-methyl- 1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin und 0,2 ml (0,003 Mol) Dimethylsulfoxid gemischt und das Gemisch über Nacht gerührt. Das so erhaltene Gemisch wurde bei vermindertem Druck konzentriert und der feste Rückstand mit Hexan und Wasser gemischt und filtriert. Der Rückstand wurde anschließend in 400 ml Methylenchlorid gelöst und die so erhaltene Lösung zweimal mit Wasser extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Dies wurde dann bei vermindertem Druck konzentriert und der Rückstand mit Hexan gemischt, durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 3,3 g (60 % der theoretischen Ausbeute) der in der Überschrift angegebenen Verbindung als ein schach-gelbes Pulver mit einem schmelzpunkt von 255-256ºC zu erhalten.
  • Elementaranalyse für C&sub1;&sub7;H&sub1;&sub0;Cl&sub3;N&sub5;O&sub3;S:
  • Berechnet : %C, 36,94; %H, 2,38; %N, 16,57
  • Gefunden : %C, 36,98; %H, 2,41; %N, 16,30
  • Die folgenden Verbindungen und die anderen Verbindungen in Tabelle 1, für die die Eigenschaften angegeben sind, wurden durch das gleiche Verfahren hergestellt. Es wurde gefunden, daß sie eine befriedigende ElementaranalySe und mit den zugehörigen Strukturen übereinstimmende NMR-Spektren aufwiesen:
  • N-(2,6-Dichlorphenyl)-5-chlor-7-methoxy-1,2,4-triazol[1,5- c]pyrimidin-2-sulfonamid: gebrochen-weißes Pulver;
  • N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-5-chlor-7-methoxy1,2,4- triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: Smp., 204-205ºC;
  • N-(2,6-Dichlorphenyl)-8-brom-5-7-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: Pulver;
  • N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl-8-brom-5-chlor-7-methoxy- 1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: gelbbraunes Pulver; und N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-8-chlor-7-methoxy-5-methyl- 1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: Smp., 231-232ºC.
    • Beispiel 14 - Herstellung von N-(2,6-Dichlorphenyl)-5,7-dimethoxy-1,2,4-triazol [1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid
  • N-(2, 6-Dichlorphenyl)-5-chlor-7-methoxy-1,2,4-triazol[1,5- c]pyrimidin-2-sulfonamid (0,8 g, 0,002 Mol) wurde mit 25 ml Methanol gemischt und 1,34 ml einer 25 %igen Natriummethoxy- Lösung in Methanol (0,006 Mol) unter Rühren zugesetzt. Nach 10 min wurden 2 ml Essigsäure zugesetzt und das Gemisch bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde in Methylenchlorid gelöst und die Lösung mit Wasser extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde mit Tetrachlorkohlenstoff gemischt, durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 0,5 g der in der Überschrift angegebenen Verbindung als weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 211-212ºC zu erhalten.
  • Elementaranalyse von C&sub1;&sub3;H&sub1;&sub1;C&sub1;&sub2;N&sub5;O&sub4;S:
  • Berechnet : %C, 38,62; %H, 2,74; %N, 17,33
  • Gefunden : %C, 38,09; %H, 2,82; %N, 17,18
  • Die folgenden Verbindungen wurden nach ähnlichen Verfahren hergestellt. Es wurde gefunden, daß sie befriedigende Elementaranalysen und NMR-Spektren aufwiesen:
  • N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-5,7-dimethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: Smp., 212-213ºC;
  • N-(2,6-Dichlorphenyl)-8-brom-5,7-dimethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid; Smp., 212-213ºC (dec.) ; und
  • N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-8-brom-5,7-dimethoxy-1,2,4- triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid: Smp., 228-229ºC (dec.).
    • Beispiel 15 - Bewertung der herbiziden Wirkung nach Hervortreten
  • Repräsentative Verbindungen der Formel (I) wurden bezüglich ihrer Kontrolle einer Vielzahl von Pflanzenarten nach deren Sichtbarwerden untersucht. Für diese Bewertungen wurden die Testpflanzen bis zu einer Höhe von etwa 10 cm (4 inches) wachsen gelassen und dann mit wäßrigen Zusammensetzungen, die bekannte Konzentrationen der Verbindungen enthielten, mit einer herkömmlichen Sprühausrüstung bis zum Abtropfen besprüht. Die Sprüh-Zusammensetzungen wurden durch Mischen der erforderlichen Menge des aktiven Inhaltsstoffes und einem Emulgator oder Dispersionsmittel in einem wäßrigen Aceton-Träger hergestellt, um eine Emulsion oder Suspension zu bilden. Die Kontrollpflanzen wurden in der gleichen Art und Weise mit ähnlichen Zusammensetzungen ohne den aktiven Inhaltsstoff besprüht. Anschließend wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus unter für das Pflanzenwachstum förderlichen Bedingungen gehalten. Zwei Wochen nach der Behandlung wurde das Pflanzenwachstum untersucht und mit einer Skala von 0 bis 100 bewertet, wobei 0 keine Auswirkung anzeigt und 100 vollständiges Abtöten. In dieser Untersuchung entsprechen 100 ppm etwa 0,25 Kg/Ha. Die Verbindungen (Nummern aus Tabelle 1) und die untersuchten Pflanzenarten, die aufgebrachten Mengen und die erhaltenen Ergebnisse dieser Untersuchung werden in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras Tabelle 2 (Forts.) Aktivität nach Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge ppm Cafe-Unkraut Spitzklette Jimson-Weizen Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Getreide Reis Weizen Sojabohnen Gelbes Riedgras
    • Beispiel 16 - Bewertung der herbiziden Wirkung vor dem Sichtbarwerden
  • Für die Formel (I) repräsentative Verbindungen wurden bezüglich ihrer Kontrolle einer Vielzahl von Pflanzenarten vor deren Sichtbarwerden bewertet. In diesen Bewertungen wurde Saatgut in Töpfe mit landwirtschaftlichem Boden gepflanzt und unmittelbar danach abgemessene Mengen der Test-Chemikalien als eine wäßrige Emulsion oder Suspension auf die Bodenoberfläche aufgebracht und in die Erde einsickern gelassen. Die wäßrigen Emulsionen oder Suspensionen wurden durch Mischen der erforderlichen Menge des aktiven Inhaltsstoffes in einem Aceton-Träger, der 0,1 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels enthielt, hergestellt. Die Kontrolltöpfe wurden mit einem ähnlichen Gemisch ohne den aktiven Inhaltsstoff getränkt. Die Töpfe wurden in einem Gewächshaus unter für die Keimung und das Wachstum förderlichen Bedingungen gehalten. Etwa 2 Wochen nach der Behandlung wurde der Test mit einer Skala von 0-100 bewertet, wobei 0 keine Auswirkung und 100 vollständiges Abtöten anzeigt. Die Pflanzenarten und untersuchten Verbindungen (Nummern aus Tabelle 1), die aufgetragenen Mengen und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Aktivität vor dem Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge Kg/HA Schw. Nachtschatten Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt Tabelle 3 Aktivität vor dem Sichtbarwerden, Prozentuale Kontrolle Menge Kg/HA Schw. Nachtschatten Purpurwinde Fuchsschwanz Samtblatt

Claims (16)

1. 1,2,4-Triazo1[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindung der Formel
bei der
X OCH&sub3; oder OC&sub2;H&sub5; darstellt;
Y und Z jeweils unabhängig OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, H, CH&sub3;, Cl, Br oder F darstellen;
A F, Cl, Br, C(O)E, C&sub1;-C&sub4; Halogenalkyl, NO&sub2;, CN, SOR³ oder SO&sub2;R³ darstellt;
B H, R, F, Cl, Br, CN, OR³, SR³, NR¹R², Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio darstellt, wobei jedes Phenyl, Phenoxy und Phenylthio wahlweise 1 bis 3 Substituenten besitzt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus F, Cl, Br, CN, CF&sub3;, NO&sub2; und CH&sub3;;
D und J jeweils H oder CH&sub3; darstellen, unter der Voraussetzung, daß wenigstens einer von D und J H ist;
V H oder C(O)R³ darstellt;
R C&sub1;-C&sub3; Alkyl darstellt;
R¹ und R² jeweils unabhängig H oder C&sub1;-C&sub4; Alkyl darstellen;
R³ C&sub1;-C&sub4; Alkyl oder C&sub1;-C&sub4; Halogenalkyl darstellt;
E OR¹ oder NR¹R² darstellt; und,
wenn V H ist, ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon.
2. Verbindung nach Anspruch 1, bei der V H darstellt, oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon.
3. Verbindung nach Anspruch 2, bei der einer von Y und Z CH&sub3;, OCH&sub3;, Cl oder F und der andere H darstellt.
4. Verbindung nach Anspruch 2, bei der A F, Cl, Br, C(O)E, CF&sub3; oder NO&sub2; darstellt; B H, CH&sub3;, F, Cl, Br, OCH&sub3; oder SCH&sub3; darstellt; J H darstellt; und D H oder CH&sub3; darstellt.
5. Verbindung nach Anspruch 3 ausgewählt unter N-(2,6-Dichlor-3-methylphenyl)-5,7-dimethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid, N-(2-methoxycarbonyl-6-fluorphenyl)-7-chlor- 5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid, N-(2,6- Dichlorphenyl)-7-fluor-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin- 2-sulfonamid, N-(2,6-Dichlorphenyl)-8-fluor-5-methoxy-1,2,4- triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid und N-(2,6-Difluorphenyl)- 8-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid, oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon.
6. Herbizide Zusammensetzung, die ein landwirtschaftlich verträgliches Adjuvans oder Träger und eine herbizid wirksame Menge einer 1,2,4-Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 umfaßt.
. Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Vegetation, welches umfaßt, eine herbizid wirksame Menge einer 1,2,4-Triazol[1,5- c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die oder den Ort der Vegetation aufzubringen.
8. Verfahren nach Anspruch 7, bei dem die Verbindung nach dem Sichtbarwerden aufgetragen wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, bei dem die selektive und herbizid wirksame Menge einer selektiv wirksamen 1,2,4- Triazol[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid-Verbindung auf Feldfrüchte aufgebracht wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Feldfrucht ausgewählt wird unter Weizen, Hafer, Reis und Sojabohnen.
11. Verbindung der Formel
bei der
X OCH&sub3; oder OC&sub2;H&sub5; darstellt;
Y und Z jeweils unabhängig OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, H, CH&sub3;, Cl, Br oder F darstellen; und
R'' Benzyl oder C&sub2;-C&sub4; Alkyl darstellt.
12. Verbindung nach Anspruch 11, bei der einer von Y und Z CH&sub3;, OCH&sub3;, Cl oder F darstellt und der andere H darstellt.
13. Verbindung nach Anspruch 12 ausgewählt unter 2-Benzylthio- 7-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Benzylthio- 8-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Benzylthio- 7-fluor-5-ethoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Benzylthio-8- chlor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin.
14. Sulfonylchloridverbindung der Formel
bei der
X OCH&sub3; oder OC&sub2;H&sub5; darstellt; und
Y und Z jeweils unabhängig OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, H, CH&sub3;, Cl, Br oder F darstellen.
15. Verbindung nach Anspruch 14, bei der einer von Y und Z CH&sub3;, OCH&sub3;, Cl oder F darstellt und der andere H darstellt.
16. Verbindung nach Anspruch 14, ausgewählt unter 7-Chlor-2- chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2-Chlorsulfonyl-8-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin, 2- chlorsulfonyl-5-ethoxy-7-fluor-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin und 8-Chlor-2-chlorsulfonyl-5-methoxy-1,2,4-triazol[1,5-c]pyrimidin.
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