CN103035889A - 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法 - Google Patents

石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103035889A
CN103035889A CN2011103028109A CN201110302810A CN103035889A CN 103035889 A CN103035889 A CN 103035889A CN 2011103028109 A CN2011103028109 A CN 2011103028109A CN 201110302810 A CN201110302810 A CN 201110302810A CN 103035889 A CN103035889 A CN 103035889A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
nano
pole piece
electric pole
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011103028109A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103035889B (zh
Inventor
周明杰
吴凤
王要兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Original Assignee
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd, Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd filed Critical Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201110302810.9A priority Critical patent/CN103035889B/zh
Publication of CN103035889A publication Critical patent/CN103035889A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103035889B publication Critical patent/CN103035889B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石墨烯/纳米硅复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及分散在所述石墨烯表面的纳米硅。这种石墨烯/纳米硅复合电极片中石墨烯和纳米硅直接沉积在集流体上，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/纳米硅复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/纳米硅复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。本发明还提供一种上述石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法。

Description

石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及新材料领域，尤其涉及一种石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法。
【背景技术】
自从英国曼彻斯特大学的安德烈·K·海姆(Andre K.Geim)等在2004年制备出石墨烯材料，由于其独特的结构和光电性质受到了人们广泛的重视。单层石墨由于其大的比表面积，优良的导电、导热性能和低的热膨胀系数而被认为是理想的材料。石墨烯不但具有较高的嵌锂容量(理论容量：～700mAh/g，实际容量：400～500mAh/g)，而且充放电循环性能非常好。可在锂离子电容器和锂离子电池中用作负极电极材料。
作为锂离子电池的负极材料，必须具有优异的嵌锂性能，目前所知道的嵌锂材料中，纯硅因具有最高的理论储锂容量(4200mAh/g)，相对较低的嵌锂电位，充放电过程不易团聚，较其他金属基材料具有更高的物理稳定性和化学稳定性，目前成为锂离子电池负极材料领域的研究热点，但其同样存在脱锂之后的体积膨胀效应，导致其不稳定。
因此，综合各种材料的优点，有目的的将各种材料复合形成复合负极材料，避免各自存在的不足，可能满足要求。因此将具有高嵌锂容量的纳米硅与充放电循环性能较好的石墨烯复合到一起，石墨烯作为缓冲物质，抑制硅的体积膨胀，取石墨烯充放电循环性能好寿命长的优点以及硅的氧化物存储容量高的特点，扩大其复合材料的应用。
传统制备电极片的工艺较为复杂，而且加入一定的粘结剂，增大了电极的等效串联电阻，影响电池的功率密度。
【发明内容】
基于此，有必要提供一种等效串联电阻较低的石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法。
一种石墨烯/纳米硅复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及分散在所述石墨烯表面的纳米硅；
所述石墨烯与所述纳米硅的质量比为1∶1～9∶1。
优选的，所述纳米硅的粒径为20nm～60nm。
一种石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、提供或制备纳米硅和氧化石墨；
步骤二、将所述氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照所述氧化石墨烯还原得到的石墨烯与所述纳米硅的质量比为1∶1～9∶1，将所述纳米硅加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的纳米硅的醇溶液；将纳米硅的醇溶液加入到所述氧化石墨烯的醇溶液中，分散后得到均匀分散的氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液；
步骤三、向所述氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个所述电极平行对称放入所述电解液中，在两个所述电极的两端加入40V～80V的直流电，两个所述电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出所述电极晾干后真空干燥，得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片；
步骤四、在保护气体氛围下，将所述氧化石墨烯/纳米硅复合电极片在500℃～800℃下高温还原，冷却后取出，得到所述石墨烯/纳米硅复合电极片。
优选的，步骤一中，所述纳米硅的粒径为20nm～60nm。
优选的，步骤二中，所述第一醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇；
所述第二醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇。
优选的，步骤三中，所述电解质为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。
优选的，步骤三中，所述电解液中所述电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
优选的，步骤三中，所述电泳的时间为5min～20min。
优选的，步骤四中，所述保护气体氛围中保护气体为氮气和惰性气体中的至少一种。
优选的，步骤四中，所述高温还原的时间为2h～4h。
这种石墨烯/纳米硅复合电极片中石墨烯直接沉积在集流体上，纳米硅吸附在石墨烯表面，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/纳米硅复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/纳米硅复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。
【附图说明】
图1为实施例1制备的石墨烯/纳米硅复合电极片的SEM电镜图。
【具体实施方式】
下面结合附图及实施例对石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法做进一步的解释说明。
一种石墨烯/纳米硅复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及分散在所述石墨烯表面的纳米硅。
石墨烯与纳米硅的质量比为1∶1～9∶1。
集流体为镍箔、铝箔、腐蚀铝箔或泡沫镍。
纳米硅的粒径为20nm～60nm。
纳米硅可以为商业购买的纳米级的纳米硅粉。
这种石墨烯/纳米硅复合电极片中石墨烯直接沉积在集流体上，纳米硅分散在石墨烯表面，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/纳米硅复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/纳米硅复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。石墨烯/纳米硅复合电极片中纳米硅很好的分散在石墨烯的片层之间，防止石墨烯团聚，可达到较高的比表面积；同时由于石墨烯的高导电性能够很好的将电子传导到单质硅上，提高了石墨烯/纳米硅复合电极片的导电性，既能够充分发挥了硅的高容量特性，又可以提高了稳定性，适合作为锂离子电池的负极材料并且可以应用于锂离子电容器。
一实施方式的上述石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，包括如下步骤：
S10、提供或制备纳米硅和氧化石墨。
纳米硅的粒径为20nm～60nm。
纳米硅可以为商业购买的纳米级的纳米硅粉。
氧化石墨通过天然鳞片石墨氧化后制得，具体步骤为：
将0.5g目数为100目～500目的天然鳞片石墨加入到0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
S20、将步骤S10得到的氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照所述氧化石墨烯还原得到的石墨烯与纳米硅的质量比为1∶1～9∶1，将纳米硅加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的纳米硅的醇溶液；将纳米硅的醇溶液加入到氧化石墨烯的醇溶液中，均匀分散后得到氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液。
第一醇溶剂可以为乙醇、丙醇或异丙醇。
超声剥离的时间可以为0.5h～1h。
分散可以采用超声分散。超声分散的时间可以为0.5h～1h。
第二醇溶剂可以为乙醇、丙醇或异丙醇。
第一醇溶剂与第二醇溶剂可以相同，也可以不相同。
S30、向步骤S20得到的氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个电极平行对称放入电解液中，在两个电极的两端加入40V～80V的直流电，两个电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出电极晾干后真空烘烤，得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片。
电解质可以为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。电解液中电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
可以采用Mg(NO3)2·6H2O、Mg(SO4)2·7H2O、Fe(NO3)3·9H2O或Zn(NO3)2·6H2O配制上述电解质溶液。
电解质加入到氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液中后混匀的操作可以为超声15min～60min。
集流体可以为镍箔、铝箔、腐蚀铝箔或泡沫镍。
本实施方式中，采用直径为5cm～10cm的镍箔作为集流体。
电泳的时间可以为5min～20min。
真空烘烤的时间可以为1h～3h。
S40、在保护气体氛围下，将步骤S30得到的氧化石墨烯/纳米硅复合电极片在500℃～800℃下高温还原，冷却后取出，得到石墨烯/纳米硅复合电极片。
保护气体氛围中保护气体可以为氮气和惰性气体中的至少一种。
高温还原的时间可以为2h～4h。
本实施方式中，氧化石墨烯/纳米硅复合电极片放置于加热炉管子中间，并通以高纯度的保护气体，以10℃/min的加热速率升温至反应温度，并保持2h～4h，完成高温还原，得到石墨烯/纳米硅复合电极片。
这种石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法的优点包括：(1)将氧化石墨烯与纳米硅溶液混合，再还原氧化石墨烯，纳米硅能够很好的分散在石墨烯的片层之间，防止石墨烯团聚，可达到较高的比表面积。(2)由于石墨烯的高导电性能够很好的将电子传导到单质硅上，提高了导电性，能够充分发挥了硅的高容量特性，又可以提高其稳定性，适合作为锂离子电池的负极材料。(3)通过电沉积的方法，电极材料直接沉积在电极片上，可以省去复杂的涂布工艺，工艺简单且时间短。(4)电极材料直接沉积在电极片上，可以降低电极的等效串联电阻(ESR)，从而更有效地提高电池的功率密度。
以下为具体实施例部分。
实施例1
(1)购买市售的纳米级的纳米硅粉，同时提供500目的天然鳞片石墨粉。将0.5g 500目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与纳米硅混合溶液：将氧化石墨加入乙醇中超声剥离0.5h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与纳米硅的质量比为1∶1，将纳米硅加入异丙醇中超声0.5h，得到均匀分散的纳米硅溶液。最后将纳米硅溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散0.5h后得到氧化石墨烯与纳米硅混合溶液。
(3)氧化石墨烯/纳米硅复合电极片：按照Mg(NO3)2终浓度为0.2mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Mg(NO3)2·6H2O，超声15min后得到均匀的溶液作为电解液。以5cm直径的镍箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入40V的直流电，两极间距为0.5cm，电泳5min后取出晾干，再真空烘烤1h得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片。
(4)石墨烯/纳米硅复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/纳米硅复合电极片放到加热炉管子的中间并通以高纯度的氩气，然后对炉子进行加热，以10℃/min的加热速率升温至反应温度500℃，保持2h。反应完毕后，在惰性气氛中冷却到室温，得到石墨烯/纳米硅复合电极片。
图1为本实施例制备的石墨烯/纳米硅复合电极片的SEM图，由图中可以看出，石墨烯均匀的沉积在镍箔上，纳米硅分散在石墨烯的片层之间。
实施例2
(1)购买市售的纳米级的纳米硅粉，同时提供300目的天然鳞片石墨粉。将0.5g 300目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与纳米硅混合溶液：将氧化石墨加入异丙醇中超声剥离0.8h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与纳米硅的质量比为2∶1，将纳米硅加入乙醇中超声0.8h，得到均匀分散的纳米硅溶液。最后将纳米硅溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散1h后得到氧化石墨烯与纳米硅混合溶液。
(3)氧化石墨烯/纳米硅复合电极片：按照Mg(SO4)2终浓度为0.35mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Mg(SO4)2·7H2O，超声35min后得到均匀的溶液作为电解液。以8cm直径的腐蚀铝箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入60V的直流电，两极间距为1cm，电泳12min后取出晾干，再真空烘烤2h得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片。
(4)石墨烯/纳米硅复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/纳米硅复合电极片放到加热炉管子的中间并通以高纯度的氮气，然后对炉子进行加热，以10℃/min的加热速率升温至反应温度650℃，保持4h。反应完毕后，在惰性气氛中冷却到室温，得到石墨烯/纳米硅复合电极片。
实施例3
(1)购买市售的纳米级的纳米硅粉，同时提供100目的天然鳞片石墨粉。将0.5g 100目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与纳米硅混合溶液：将氧化石墨加入丙醇中超声剥离1h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与纳米硅的质量比为9∶1，将纳米硅加入丙醇中超声1h，得到均匀分散的纳米硅溶液。最后将纳米硅溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散0.5h后得到氧化石墨烯与纳米硅混合溶液。
(3)氧化石墨烯/纳米硅复合电极片：按照Fe(NO3)3终浓度为0.5mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Fe(NO3)3·9H2O，超声60min后得到均匀的溶液作为电解液。以10cm直径的铝箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入80V的直流电，两极间距为0.5cm，电泳20min后取出晾干，再真空烘烤3h得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片。
(4)石墨烯/纳米硅复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/纳米硅复合电极片放到加热炉管子的中间并通以高纯度的体积比为1∶1的氮气和氩气的混合气体，然后对炉子进行加热，以10℃/min的加热速率升温至反应温度800℃，保持3h。反应完毕后，在惰性气氛中冷却到室温，得到石墨烯/纳米硅复合电极片。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种石墨烯/纳米硅复合电极片，其特征在于，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及分散在所述石墨烯表面的纳米硅；
所述石墨烯与所述纳米硅的质量比为1∶1～9∶1。
2.如权利要求1所述的石墨烯/纳米硅复合电极片，其特征在于，所述纳米硅的粒径为20nm～60nm。
3.一种石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、提供或制备纳米硅和氧化石墨；
步骤二、将所述氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照所述氧化石墨烯还原得到的石墨烯与所述纳米硅的质量比为1∶1～9∶1，将所述纳米硅加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的纳米硅的醇溶液；将纳米硅的醇溶液加入到所述氧化石墨烯的醇溶液中，分散后得到均匀分散的氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液；
步骤三、向所述氧化石墨烯与纳米硅的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个所述电极平行对称放入所述电解液中，在两个所述电极的两端加入40V～80V的直流电，两个所述电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出所述电极晾干后真空干燥，得到氧化石墨烯/纳米硅复合电极片；
步骤四、在保护气体氛围下，将所述氧化石墨烯/纳米硅复合电极片在500℃～800℃下高温还原，冷却后取出，得到所述石墨烯/纳米硅复合电极片。
4.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述纳米硅的粒径为20nm～60nm。
5.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述第一醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇；
所述第二醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇。
6.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电解质为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。
7.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电解液中所述电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
8.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电泳的时间为5min～20min。
9.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述保护气体氛围中保护气体为氮气和惰性气体中的至少一种。
10.如权利要求3所述的石墨烯/纳米硅复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述高温还原的时间为2h～4h。
CN201110302810.9A 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法 Active CN103035889B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110302810.9A CN103035889B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110302810.9A CN103035889B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103035889A true CN103035889A (zh) 2013-04-10
CN103035889B CN103035889B (zh) 2015-09-23

Family

ID=48022553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110302810.9A Active CN103035889B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103035889B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103346026A (zh) * 2013-07-02 2013-10-09 上海利物盛工贸有限公司 一种超级电容器纳米硅碳复合电极材料的制备方法
CN104134789A (zh) * 2014-07-31 2014-11-05 北京科技大学 一种锂离子电池硅/石墨复合负极材料的制备方法
CN104253266A (zh) * 2013-06-26 2014-12-31 黄炳照 一种多层膜硅/石墨烯复合材料阳极结构
CN104393245A (zh) * 2014-12-10 2015-03-04 厦门大学 一种锂离子电池用多孔结构纳米硅基负极的制备方法
CN104617280A (zh) * 2015-01-28 2015-05-13 哈尔滨工业大学 一种锂离子电池用免粘结剂石墨烯/硅电极及其制备方法
CN104916823A (zh) * 2015-06-13 2015-09-16 田东 一种用于锂电池的硅/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN105161694A (zh) * 2015-06-12 2015-12-16 南通彩都新能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅-碳-石墨烯复合负极的制备方法
CN105552339A (zh) * 2016-01-27 2016-05-04 南通彩都新能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅-碳负极材料的制备方法及其电池
WO2016142056A1 (de) * 2015-03-06 2016-09-15 Neutrino Deutschland Gmbh Folie aus metall oder einer metalllegierung
CN107022784A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的电极的电泳沉积
CN107359337A (zh) * 2017-07-12 2017-11-17 湖南艾威尔新能源科技有限公司 石墨烯复合电极片的制备方法
CN108039478A (zh) * 2017-12-23 2018-05-15 湖南工业大学 一种以微晶石墨为碳源制备石墨烯/硅碳复合材料的方法
CN113386405A (zh) * 2021-06-18 2021-09-14 西安稀有金属材料研究院有限公司 一种高强韧层状钛基复合材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101924211A (zh) * 2010-08-19 2010-12-22 北京科技大学 一种石墨烯/硅锂离子电池负极材料及制备方法
CN102021633A (zh) * 2009-09-09 2011-04-20 中国科学院金属研究所 一种石墨烯薄膜场发射材料的制备方法
CN102084522A (zh) * 2008-05-20 2011-06-01 通用汽车环球科技运作公司 基于有序石墨烯平面的嵌入电极

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102084522A (zh) * 2008-05-20 2011-06-01 通用汽车环球科技运作公司 基于有序石墨烯平面的嵌入电极
CN102021633A (zh) * 2009-09-09 2011-04-20 中国科学院金属研究所 一种石墨烯薄膜场发射材料的制备方法
CN101924211A (zh) * 2010-08-19 2010-12-22 北京科技大学 一种石墨烯/硅锂离子电池负极材料及制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104253266A (zh) * 2013-06-26 2014-12-31 黄炳照 一种多层膜硅/石墨烯复合材料阳极结构
CN103346026B (zh) * 2013-07-02 2016-08-10 上海利物盛企业集团有限公司 一种超级电容器纳米硅碳复合电极材料的制备方法
CN103346026A (zh) * 2013-07-02 2013-10-09 上海利物盛工贸有限公司 一种超级电容器纳米硅碳复合电极材料的制备方法
CN104134789A (zh) * 2014-07-31 2014-11-05 北京科技大学 一种锂离子电池硅/石墨复合负极材料的制备方法
CN104393245A (zh) * 2014-12-10 2015-03-04 厦门大学 一种锂离子电池用多孔结构纳米硅基负极的制备方法
CN104617280A (zh) * 2015-01-28 2015-05-13 哈尔滨工业大学 一种锂离子电池用免粘结剂石墨烯/硅电极及其制备方法
CN104617280B (zh) * 2015-01-28 2017-02-01 哈尔滨工业大学 一种锂离子电池用免粘结剂石墨烯/硅电极及其制备方法
WO2016142056A1 (de) * 2015-03-06 2016-09-15 Neutrino Deutschland Gmbh Folie aus metall oder einer metalllegierung
CN105161694A (zh) * 2015-06-12 2015-12-16 南通彩都新能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅-碳-石墨烯复合负极的制备方法
CN104916823A (zh) * 2015-06-13 2015-09-16 田东 一种用于锂电池的硅/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN105552339A (zh) * 2016-01-27 2016-05-04 南通彩都新能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅-碳负极材料的制备方法及其电池
CN107022784A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的电极的电泳沉积
CN107359337A (zh) * 2017-07-12 2017-11-17 湖南艾威尔新能源科技有限公司 石墨烯复合电极片的制备方法
CN108039478A (zh) * 2017-12-23 2018-05-15 湖南工业大学 一种以微晶石墨为碳源制备石墨烯/硅碳复合材料的方法
CN113386405A (zh) * 2021-06-18 2021-09-14 西安稀有金属材料研究院有限公司 一种高强韧层状钛基复合材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103035889B (zh) 2015-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103035889B (zh) 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法
CN103035877B (zh) 石墨烯/锡单质复合电极片及其制备方法
Pan et al. Flower-like ZnO–NiO–C films with high reversible capacity and rate capability for lithium-ion batteries
CN103904335B (zh) 一种锂离子电池负极材料
CN103682302B (zh) 雾化干燥同步合成多孔石墨烯包裹的纳米电极材料的方法
CN103165862B (zh) 一种高性能锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107623116B (zh) 一种锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN103022437B (zh) 硅合金、石墨烯复合材料及其制备方法
CN104617272B (zh) 一种多孔硅碳复合材料的制备方法
CN103515657B (zh) 电池
CN105152161A (zh) 杂原子掺杂表面带孔中空球石墨烯材料及其制法与应用
WO2017024720A1 (zh) 一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法
CN109119603A (zh) 复合负极材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池
CN104766645A (zh) 一种碳纳米管-石墨烯复合导电浆料及其制备方法与应用
CN102956864B (zh) 一种掺氮石墨烯电极的制备方法
CN103165894B (zh) 石墨烯羟基锂复合材料及其制备方法和应用
CN103035409A (zh) 石墨烯复合电极及其制备方法和应用
CN103035878B (zh) 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法
CN104425808A (zh) 一种锂离子电池复合型负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN105958023B (zh) 一种氧化铝包覆硅负极材料的制备方法
CN102956872B (zh) 复合电极片制备方法及其应用
CN108199014A (zh) 一种多孔氮掺杂碳/Fe2O3/石墨烯泡沫柔性复合材料、制备方法及其应用
CN103199225A (zh) 硅碳负极材料、其制备方法及一种锂离子电池
WO2015014120A1 (zh) 锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池
CN103383898A (zh) 石墨烯纸集流体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant