CN103025827B - 具有良好可涂布性和再涂布性的热固性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热固性粘合剂树脂，其包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体和含有氧化亚乙基基团的水性单体，或包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体、含有酸性组分的化合物，和含有氧化亚乙基基团的水性单体，涉及含有所述热固性粘合剂树脂的热固性树脂组合物、由其制造的固化膜、滤色器和液晶显示器。本发明的热固性粘合剂树脂可显著提高形成固化膜组合物的可涂布性并提高经涂布的保护膜的表面能从而显著提高保护膜形成后在后续加工中的再涂布特性。

Description

具有良好可涂布性和再涂布性的热固性树脂组合物
技术领域
此处公开的本发明涉及用于LCD滤色器保护膜的热固性树脂组合物，且更具体而言，涉及可形成具有多种良好的化学耐性（如耐热性、耐酸性、耐碱性等）、对基板良好的可涂布性、以及用于后续加工的良好的再涂布特性的固化膜的热固性树脂，涉及使用所述组合物形成的固化膜，以及包括所述膜的液晶显示器。
背景技术
彩色液晶显示器在其制造过程中使用溶剂、酸性溶液、或碱性溶液进行处理，或在通过溅射法形成透明电极层时在高温下部分处理该装置表面。有时，当所述透明电极层被蚀刻为所需的形状时，上述装置在苛刻条件下暴露至酸性溶液或碱性溶液。为了防止在所述处理中由于热或化学物质对像素造成损坏，形成保护膜，所述膜由对上述处理具有耐性的薄膜组成。伴随着显示器如液晶显示器(LCD)放大的趋势，所使用的基板的尺寸也在增大。目前，已经安装第8代基板生产线，且随着基板的增大，当涂布光致抗蚀剂组合物时可应用的涂布方法也在改变。
尽管在第4代尺寸玻璃基板上使用被称为狭缝和旋转（slitandspin）的涂布方法，其在光致抗蚀剂组合物等通过狭缝被施用在基板上以后进行旋涂，但由于难以在第5代或尺寸为1000mmx1000mm以上的基板上进行旋转，已经采用无旋转式（spinless）涂布法，其仅使用涂布过程而不进行旋转过程。无旋转式涂布是通过由喷嘴喷射涂料组合物并在特定方向上扫过（scan）来将涂料组合物涂布在大基板上的方法。
当以常规方式使用旋涂法时，可以得到具有均匀厚度的涂层，但是消耗了大量的用于旋涂的组合物溶液且在旋涂大面积时有限制。相反，在无旋转式涂布法中，为了确保基板内厚度均匀，与相关技术的旋涂法相比涂料溶液的粘度降低，并且因此总固含量降低且溶剂含量增大，显示出更易于涂布和沾污（spot）的趋势。
由于涂布方法随大面积基板的改变，所使用的涂料溶液组合物的改变也是必不可少的。尽管为了确保可涂布性，存在在组合物组成成分中提高表面活性剂加入量的方法，但由于在后续过程中再涂布特性可能有问题，因此在加入量方面仍存在相当大的限制。
因此，需要开发一种组合物，其可确保在具有相同表面张力的组合物中的可涂布性。此外，当将无旋转式涂布法应用于大面积基板时，使用涂料溶液组合物形成的涂层膜应均匀且在该涂层膜上不应有沾污。
由于为了使均匀的液晶均匀地填充，显示器如平面转换（in-planeswitching）(IPS)模式液晶装置等不应存在厚度变化且重要的是保持基板间隙（cellgap），因此需要具有良好平面性（planarizability）的保护膜。
尽管在相关技术中为了确保可涂布性和平面性，通常使用具有高表面张力降低作用的氟基或硅基表面活性剂，不利的是在加入过量表面活性剂的过程中所得到的涂料薄膜固化之后，表面能显著降低从而破坏在后续过程中的再涂布特性，且由于在该过程中管道中产生的泡沫导致各种缺陷，表面活性剂的使用受限。综上所述，根据构成材料的聚合物种类，存在表面活性剂没有效果的情况。
用于形成保护膜（外涂层，OC）的组合物的可涂布性和在形成保护膜后的后续过程中的再涂布特性是权衡（trade-off）关系，因此需要开发可同时提高两种特性的技术。
发明内容
技术问题
为了解决用于液晶显示器滤色器中所使用的保护膜的热固性组合物的可涂布性和再涂布特性，本发明提供一种热固性粘合剂树脂，其可提高热固性组合物的可涂布性并提高其表面能从而提供具有改进的后续可加工性（可涂布性）的固化膜。
本发明还提供包含所述热固性粘合剂树脂的热固性树脂组合物，使用所述热固性树脂组合物形成的固化膜，以及包括该固化膜的滤色器和液晶显示器。
技术方案
在本发明中，热固性粘合剂树脂包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体和含有氧化亚乙基基团的水性单体、或包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体、含有酸性组分的化合物、和含有氧化亚乙基基团的水性单体，该热固性粘合剂树脂用于提高热固性粘合剂树脂中所包含的氧化亚乙基基团对基板的亲合力，并使滤色器（底膜）的边缘部分（构成待良好涂布的裸玻璃基板）的可涂布性改进。此外，甚至当使用具有高表面张力降低作用的表面活性剂时，由于膜形成后具有比一般树脂更高的表面能，仍可促进后续加工性能。因此，可以解决相关技术中的多种问题。
发明效果
根据本发明，可将相对少量的表面活性剂加入至低粘度材料以确保保护膜的可涂布性，并且由于膜形成后的高表面能，甚至当使用具有高表面张力降低作用的表面活性剂时，仍可促进后续加工性能（再涂布性能）。
最佳实施方式
本发明的热固性粘合剂树脂包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体和含有氧化亚乙基基团的水性单体。
此外，本发明的另一种热固性粘合剂树脂包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体、含有酸性组分的化合物和含有氧化亚乙基基团的水性单体。
在下文中，本发明将更详细地描述如下。
<热固性粘合剂树脂>
本发明的热固性粘合剂树脂(A-1)包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)和含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)。
此外，本发明的热固性粘合剂树脂(A-2)包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)、含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)和含有酸性组分的化合物(c-1)。
也即，作为本发明热固性粘合剂树脂的A-1包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)和含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)；且为了使含有环氧基团的烯键式不饱和单体固化，理想的是随后向热固性树脂组合物加入单独的固化剂。
此外，作为本发明热固性粘合剂树脂的A-2包括含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)和含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)，以及含有酸性组分的化合物(c-1)，其用于使热固性粘合剂树脂中的含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)固化。
构成本发明热固性粘合剂树脂的含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)无特别限制，只要其为具有在分子中可自由基聚合的烯键式不饱和键和环氧基团的化合物即可。然而，因为用作LCD滤色器保护膜应具有优异的透明度，理想的是使用无色化合物。具体而言，其为选自含有脂族环氧基团的不饱和单体、含有脂环族环氧基团的不饱和单体和含有芳族环氧基团的不饱和单体中的一种或多种。
其具体实例是选自烯丙基缩水甘油醚、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯（内型和外型混合物）、1,2-环氧-5-己烯、1,2-环氧-9-癸烯、(甲基)丙烯酸3,4-缩水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸4,5-环氧戊酯、(甲基)丙烯酸5,6-环氧庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯，以及由下式1至3所代表的化合物中的一种或多种，但并不限于此。
式1
式2
式3
在式1至3中，R2是氢原子或C1至C6烷基，且R3是C1至C6亚烷基。
R2烷基可以是直链的或支链的，且其具体实例是选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和正戊基中的一种。
此外，所述亚烷基可以是直链的或支链的，且其具体实例是选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基和亚正戊基中的一种。
含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)的含量为10至90重量%，优选15至85重量%，且更优选20至70重量%，基于热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)的重量计。当单体(a-1)的含量小于10重量%时，可能无法充分达到所需的固化水平并因此可能容易对所形成的固化膜的机械强度、化学耐性和耐热性造成不利影响。当单体(a-1)的含量大于90重量%时，其他单体(b-1、c-1)的含量较少从而易于导致不充分的固化水平。
此外，构成本发明热固性粘合剂树脂A-1、A-2的含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)由下式4表示。
式4
在该式中，R1是氢原子或C1至C5烷基，n是1至9；且R2是氢原子或C1至C4烷基。
所述烷基可以是直链的或支链的，且其具体实例是选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和正戊基中的一种。
由式4代表的含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)用于提高对基板的亲合力从而改进可涂布性。也即，构成裸玻璃的滤色器（底膜）边缘可通过玻璃亲合力而良好地涂布。此外，单体(b-1)是水性单体，且保护膜的可涂布性可仅通过在无旋转式材料中加入较少量的表面活性剂而确保，这在确保可涂布性、沾污控制、以及膜均匀性方面很重要。此外，甚至当使用具有高表面张力降低作用的表面活性剂时，由于膜形成后具有比一般树脂更高的表面能，仍可有利地促进后续可加工性。
本发明单体(b-1)的具体实例可包括甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯或甲氧基三乙二醇单甲基丙烯酸酯，或在相同结构中具有羟基而非烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体。
含有氧化亚乙基基团的水性单体(b-1)的含量可为1至40重量%，优选3至35重量%，且更优选5至35重量%，基于热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)的重量计。当单体(b-1)的含量大于40重量%时，保护膜的耐热性能趋于劣化。然而，共聚物中单体(b-1)的含量可根据单体(b-1)中所包含的氧化亚乙基基团的数量而控制。在热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)组合物中，当使用含有更多氧化亚乙基基团的单体(b-1)时，本发明的效果甚至可通过更少含量的单体(b-1)而实现。适于使用的市售可得产品包括购自Shin-NakamuraCo.Ltd的M-20G、M-40G、M-90G等。
相反，本发明的热固性粘合剂树脂(A-2)除了单体（a-1和b-1）外，还包括含有酸性组分的化合物(c-1)，其用于使树脂中的含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)固化。
含有酸性组分的化合物(c-1)可以是烯键式不饱和单体，包括含有酸基的化合物，所述酸基对如不饱和羧酸和/或其酸酐的结构是显而易见的；或含有潜在酸基的化合物，所述潜在酸基在150°C以上分解产生酸。
不饱和羧酸和/或其酸酐的具体实例包括选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸、异戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸、5-降冰片烯-2-羧酸及其酸酐中的一种或多种，但并不限于此。
此外，含有酸基的化合物(c-1)中的含有潜在酸基的烯键式不饱和单体优选在150°C至250°C温度范围内分解，在该温度范围内本发明的热固性树脂组合物进行后烘焙，产生酸，该酸可与含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)中的环氧基团反应，且所述单体可以是由下式5表示的含有2-四氢吡喃基团的单体。
式5
在该式中，R1是氢原子或C1至C5烷基。
含有酸性组分的化合物(c-1)的适当含量为5至60重量%，优选5至50重量%，且更优选5至45重量%，基于本发明热固性粘合剂树脂(A-2)的重量计。
当化合物(c-1)的含量小于5重量%时，可能无法充分达到所需的固化水平并因此可能容易对所形成的固化膜的机械强度、化学耐性和耐热性造成不利影响。当化合物(c-1)的含量大于60重量%时，热固性粘合剂树脂和热固性树脂组合物的贮存稳定性可能劣化。
除了上述作为组分的单体(a-1)、(b-1)和(c-1)外，本发明的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)可包括——如果需要——选自脂族或芳族(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族单体和共轭二烯单体中的一种或多种。
具体而言，热固性粘合剂树脂包括脂族或芳族(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等；己内酯改性的(甲基)丙烯酸酯，如TONEM-100、TONEM-101、和TONEM-201（由DOWChemicalCompany生产）、FM-1、FM-2、和FM-3（由DaicelUCBCo.Ltd生产）等；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯；苯乙烯单体，如苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-甲基苯乙烯等；以及选自1,3-丁二烯或异戊二烯的共轭二烯基化合物等。
为了适当控制由热固性树脂组合物得到的固化涂料薄膜的物理特性，如机械强度、粘附力、平面性等，可以各种方式使用单体，且单体存在量优选为1至50重量%，基于本发明粘合剂树脂(A1、A2)的重量计。
由于当加热并固化含有单体(a-1)、(b-1)和(c-1)的热固性树脂组合物时，所述单体的存在显示出活性，因此本发明的热固性粘合剂树脂A-2可容易地通过加热固化，而无需任何特定固化剂的结合。
然而，本发明的热固性粘合剂树脂A-1可通过将单独的固化剂添加至以下树脂组合物与单体(a-1)和(b-1)结合而固化。
本发明的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)可通过本领域已知的各种聚合方法中的任何一种（如溶液聚合、乳液聚合等）而制备，且可以使用无规共聚物、嵌段共聚物等中的一种。
由所述方法制备的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)的分子量无特别限制，只要其可以实现平面型（planarized）膜即可，且可根据所形成膜的膜厚度、用于涂布组合物的设备、形成膜的条件和目的等进行适当选择。具体而言，按照聚苯乙烯标准，重均分子量(Mw)为2,000至100,000，且特别地，优选3,000至50,000的范围内。当分子量小于2,000时，热固性树脂组合物的膜性能容易劣化。当分子量大于100,000时，粘合剂树脂可能不容易操作且平面性可能劣化。这些作用可参考下述实施例确定。
<热固性树脂组合物>
本发明的热固性树脂组合物包含热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)和溶剂（B）。
从确保涂布性能和膜形成后的可靠的物理特性方面，热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)的含量优选为5至100重量%，基于热固性树脂组合物固体含量的重量计。
溶剂(B)无特别限制，只要其可以均匀地溶解构成组分且化学稳定从而不会与组合物中的组分反应即可。
溶剂(B)的非限制性实例包括烷基酮，如甲基乙基酮、环己酮；醚，如四氢呋喃；乙二醇烷基醚乙酸酯，如甲基溶纤剂乙酸酯（methylcellosolveacetate）、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯；乙二醇，如丁基溶纤剂、2-甲氧基乙基醚、乙二醇乙基甲基醚、乙二醇二乙醚；酯，如乙酸乙酯、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯；或其混合物等。
本发明的热固性树脂组合物还可包含固化剂。
如上文所述，热固性树脂A-2包括含有酸性组分的化合物(c-1)，其用于固化在树脂自身中的含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)。相反，热固性树脂A-1不包括化合物(c-1)并因此树脂A-1包括固化剂，其用于固化热固性树脂组合物中的含有环氧基团的烯键式不饱和单体(a-1)。
所述固化剂可包括酸酐类，如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、十二烷基琥珀酸酐和1,2,4-苯三酸酐等。其中，可以使用1,2,4-苯三酸酐，其具有与热固性粘合剂树脂高的反应性和良好的相容性。此外，二酐可包括联苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、丙基-2,2-二苯基四羧酸二酐、苯均四酸二酐、六氟亚丙基-2,2-二苯基四羧酸二酐等。
在本发明的热固性树脂组合物中，根据其他的使用目的，如膜性能、与基板的粘附性、化学稳定性等，在不影响性能（如平面性、透光性、耐热性等）范围内，可以使用上文提到的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)和溶剂(B)，以及必要的添加剂(E)，例如多官能单体(C)、表面活性剂，或热阻聚剂等。
含有2至6个不饱和官能团的化合物可以用作含有烯键式不饱和键的多官能单体(C)。这是由于每个与中心点相连的官能团可以与另一个多官能单体交联形成网状结构并提高固化膜的强度和化学耐性。
含有烯键式不饱和键的多官能单体(C)的非限制性实例可包括多官能(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，且选自上述的化合物可单独或以其混合物使用。特别地，可优选使用二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
含有烯键式不饱和键的多官能单体(C)的用量可以为1至200重量份，基于100份本发明的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)计，且特别地，优选5至100重量份。多官能单体(C)为可交联化合物，是分子量低于热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)的分子并因此该单体可有效地提高平面性。特别地，当在所述组成范围内使用单体时，形成涂层薄膜的能力优异且所述涂层薄膜不粘。
其他添加剂(E)可包括涂料溶液中通常使用的组分，如表面活性剂、热阻聚剂等。氟基或硅基表面活性剂可用作表面活性剂。此外，热阻聚剂可包括氢醌、4-甲氧基苯酚、醌、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、吩噻嗪等。其他添加剂(E)的用量可优选为2以下重量份，基于100份热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)计。当在所述组成范围内使用表面活性剂时，可防止产生过量泡沫。
热固性树脂组合物的固体含量可以根据形成膜的方法和目的而适当选择，且特别地就可涂布性而言，优选1至60重量%，更优选5至40重量%。
固化膜可通过本领域已知的常用方法由本发明的热固性树脂组合物形成。
固化膜包含本发明的热固性粘合剂树脂(A-1、A-2)，且其描述如下。
根据以下形成固化膜的方法的实施方案，通过适当的方法将热固性树脂组合物溶液涂布于基板上，随后通过预烘焙移除溶剂并形成涂布膜，然后通过后烘焙形成固化膜。
涂布方法无特别限定。然而，可以使用喷涂法、辊涂法、旋涂法、狭缝喷嘴涂布法等，且通常使用旋涂法。在某些情况下，在涂布后在预烘焙进行前可减压移除一些残留溶剂。
根据所使用的组合物和使用目的，预烘焙的条件与后烘焙不同。例如，预烘焙可通常在60°C至130°C下进行0.5至5分钟。此外，后烘焙可通常在150°C至250°C温度范围内进行10分钟至2小时。此外，各预烘焙和后烘焙可以在一步中进行或以其结合进行。在后烘焙步骤中，热固性粘合剂树脂的环氧基团与分解的酸基反应形成具有网状结构的固化膜。
固化膜的表面能在54至65mN/m范围内，且特别地，优选58至61mN/m。在该范围内，甚至当使用具有高表面张力降低作用的表面活性剂时，仍可促进后续可加工性。
此外，由于所述固化膜具有优异的平面性和高的表面硬度以及优异的耐热性和各种优异的化学耐性如耐酸性、耐碱性等，因此该固化膜可用作滤色器保护膜材料。
本发明还提供包含所述保护膜的滤色器和包含该滤色器的液晶显示器。所述液晶显示器包括黑底（blackmatrix）和滤色器，且可通过本领域已知的常用方法制造。
在下文中，本发明将在实施例中更详细描述。然而，本发明并不限制于此。实施例中的重量份基于100重量份的热固性粘合剂树脂计。
实施例1
1-1.热固性粘合剂树脂
将由15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯和25重量份苯乙烯组成的单体以及作为溶剂的200重量份丙二醇甲基醚乙酸酯各加入具有氮气入口的烧瓶中，将该烧瓶加热至90°C，并向该烧瓶中加入3.0重量份偶氮二戊腈(AVN)，并保持该温度9小时。将反应的树脂溶液滴加至过量己烷以形成沉淀并真空干燥得到热固性粘合剂树脂(A1)。按照聚苯乙烯标准，树脂(A1)的重均分子量(Mw)为12,500。
1-2.热固性树脂组合物
将100重量份经合成的共聚物(A1)溶解于400重量份作为溶剂(B)的丙二醇甲基醚乙酸酯中，混合0.1重量份作为另一添加剂的表面活性剂BYK307(BYK)，将该混合物充分搅拌，并使用孔径为0.2μm的过滤器过滤所得到的混合物，得到热固性树脂组合物(P1)。
1-3.固化膜
通过旋涂法和无旋转式涂布法，将实施例1-2中制备的热固性树脂组合物(P1)涂布到玻璃基板上之后，于90°C在热板上预烘焙2分钟，并随后在洁净烘箱中于220°C后烘焙30分钟，形成厚度为2.0μm的固化膜(F1)。
实施例2
除了使用甲氧基三乙二醇单甲基丙烯酸酯替代甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A2)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为12,900。使用树脂(A2)并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备组合物和固化膜。
实施例3
除了使用甲氧基乙二醇单甲基丙烯酸酯替代甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A3)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为12,000。使用树脂(A3)并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备组合物和固化膜。
实施例4
除了使用15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、5重量份甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯和35重量份苯乙烯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A4)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为11,500。使用树脂(A4)并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备组合物和固化膜。
实施例5
除了使用15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、5重量份甲氧基乙二醇单甲基丙烯酸酯和35重量份苯乙烯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A5)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为12,200。使用树脂(A5)并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备组合物和固化膜。
实施例6
除了使用甲基丙烯酸替代甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A6)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为13,500。使用树脂(A6)并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备组合物和固化膜。
实施例7
除了使用50重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、30重量份苯乙烯、和20重量份甲氧基二乙二醇单甲基丙烯酸酯之外，以与实施例1-1相同的方式进行，得到热固性粘合剂树脂(A7)，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为13,200。此外，将10重量份作为固化剂的酸酐1,2,4-苯三酸酐单独加入至该混合物，并以与实施例1-2相同的方式进行，制备热固性树脂组合物。使用该组合物并以与实施例1-3相同的方式进行，制备固化膜。
对比实施例1
使用15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯和45重量份苯乙烯，并以与实施例1-1相同的方式进行，得到粘合剂共聚物树脂，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为12,700。使用该共聚物并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备热固性树脂组合物和固化膜。
对比实施例2
使用15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲基丙烯酸正丁酯和25重量份苯乙烯，并以与实施例1-1相同的方式进行，得到粘合剂共聚物树脂，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为12,900。使用该共聚物并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备热固性树脂组合物和固化膜。
对比实施例3
使用15重量份甲基丙烯酸2-四氢吡喃酯、40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲基丙烯酸正辛酯和25重量份苯乙烯，并以与实施例1-1相同的方式进行，得到粘合剂共聚物树脂，按照聚苯乙烯标准，其重均分子量(Mw)为13,100。使用该共聚物并以与实施例1-2和1-3相同的方式进行，制备热固性树脂组合物和固化膜
实验实施例1.固化膜评估
为了评估使用本发明的热固性树脂组合物形成的固化膜的物理特性，进行以下实验。
使用实施例1至7中制备的固化膜(F1)，并使用对比实施例1至3中制备的固化膜(F1)作为对照组。
1-1.保护膜（外涂层，OC）可涂布性
通过旋涂法和无旋转式涂布法(TOK,TR45无旋转)，分别将实施例1至7中和对比实施例1至3中制备的各热固性树脂组合物涂布到玻璃基底，进行VCD和预烘焙以观察外涂层溶液由基板边缘蜷曲的情况，用于评估可涂布性。如果观察到该溶液完全没有蜷曲，记录为完好(○)。如果观察到该溶液由边缘蜷曲10mm以上，记录为缺陷(X)。结果在下表1中示出。
1-2外涂层膜的表面能
为了确定所制备的固化膜(F1)的后续可加工性，测量表面能。测量DI水和CH2I2的接触角(KRUSSDSA100)，并且然后通过该两个接触角得到的表面能在表1中示出。
1-3.表面硬度
根据ASTM-D3363测定固化膜(F1)的铅笔硬度，并在下表1中示出结果。
1-4.粘附性
根据ASTM-D3359，通过栅条胶带法使用切刀在固化膜(F1)上形成100个格栅，并随后使用胶带进行剥落。然后，测量100个格栅图案中被剥除的格栅图案的数量，根据以下标准评估粘附性。
○:被剥落的格栅图案的数量为5个以下
△:被剥落的格栅图案的数量为6至49个
X:被剥落的格栅图案的数量为50以上
1-5.透光性
具有在其上形成的固化膜(F1)的玻璃基板分别透过波长为400nm的光，且结果在下表1中示出。
1-6.耐酸性
将具有在其上形成的固化膜(F1)的玻璃基板在由5.0重量%HCl组成的水性溶液中于30°C下浸泡30分钟，从溶液中移出，观察固化膜(F1)的外观变化以评估耐酸性。外观没有变化时，记录为完好(○)。当外表面剥落或脱色成白色时，记录为缺陷(X)。结果在下表1中示出。
1-7.耐碱性
将具有在其上形成的固化膜(F1)的玻璃基板在由5.0重量%NaOH组成的水性溶液中于30°C下浸泡30分钟，从溶液中移出，观察固化膜(F1)的外观变化以评估耐碱性。当外观没有变化时，记录为完好(○)。当外表面剥落或脱色成白色时，记录为缺陷(X)。结果在下表1中示出。
1-8.耐溶剂性
将具有在其上形成的固化膜(F1)的玻璃基板在NMP溶液中于40°C下浸泡10分钟，观察固化膜(F1)的厚度变化以评估耐溶剂性。当厚度变化在3%以内时，记录为完好(○)。当厚度变化大于3%时，记录为缺陷(X)。结果在下表1中示出。
表1
如表1中结果所示，在制备本发明热固性粘合剂树脂过程中，包含含有氧化亚乙基基团的水性单体的聚合物与对比实施例中的聚合物相比，在可涂布性方面表现出更好的结果，且由旋涂法和无旋转式涂布法可得到相同的效果。
此外，可以确定，本发明实施例1至7的组合物具有比对比实施例1至3的组合物更高的表面能。一般而言，待涂布的膜的表面能越高，涂布材料的后续可涂布性越好。确认由于高表面能而具有良好的再涂布性能。

Claims (8)

1.一种包含热固性粘合剂树脂的固化膜，
其中热固性粘合剂树脂由以下物质组成：10至90重量％的含有环氧基团的烯键式不饱和单体；5至60重量％的含有酸性组分的化合物；1至40重量％的含有氧化亚乙基的水性单体；以及选自脂族或芳族的(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族单体和共轭二烯单体中的一种或多种，
其中，含有氧化亚乙基基团的水性单体由下式4表示：
其中R1是H或C1至C5烷基；n是1至9；且R2是H或C1至C4烷基，
所述含有酸性组分的化合物是由下式5表示的含有2-四氢吡喃基的单体:
其中R1是氢原子或C1至C5烷基，以及
固化膜的表面能为54至65mN/m。
2.权利要求1的固化膜，其中由式5表示的含有2-四氢吡喃基的单体是在150℃至250℃范围内分解产生酸的化合物。
3.权利要求1的固化膜，其中含有环氧基团的烯键式不饱和单体是选自含有脂族环氧基团的不饱和单体、含有脂环族环氧基团的不饱和单体和含有芳族环氧基团的不饱和单体中的一种或多种。
4.权利要求3的固化膜，其中含有环氧基团的烯键式不饱和单体是选自烯丙基缩水甘油醚、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯、1,2-环氧-5-己烯、1,2-环氧-9-癸烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸4,5-环氧戊酯、(甲基)丙烯酸5,6-环氧庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯以及由下式1至3所代表的化合物中的一种或多种
其中R2是氢原子或C1至C6烷基，且R3是C1至C6亚烷基。
5.权利要求1的固化膜，其中热固性粘合剂树脂的重均分子量Mw为2,000至100,000。
6.滤色器的保护膜，使用权利要求1的固化膜。
7.滤色器，含有权利要求6的保护膜。
8.液晶显示器，含有权利要求7的滤色器。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6019942B2 (ja) * 2012-08-31 2016-11-02 Dic株式会社 樹脂組成物、繊維集束剤及び成形品
EP3078692B1 (en) 2013-12-06 2021-01-27 LG Chem, Ltd. Block copolymer
JP6432846B2 (ja) 2013-12-06 2018-12-05 エルジー・ケム・リミテッド ブロック共重合体
JP6521974B2 (ja) 2013-12-06 2019-05-29 エルジー・ケム・リミテッド ブロック共重合体
WO2015084125A1 (ko) 2013-12-06 2015-06-11 주식회사 엘지화학 블록 공중합체
WO2015084123A1 (ko) 2013-12-06 2015-06-11 주식회사 엘지화학 블록 공중합체
EP3078690B1 (en) 2013-12-06 2021-01-27 LG Chem, Ltd. Block copolymer
US10087276B2 (en) 2013-12-06 2018-10-02 Lg Chem, Ltd. Block copolymer
CN105980342B (zh) 2013-12-06 2019-02-15 株式会社Lg化学 单体和嵌段共聚物
CN105899556B (zh) 2013-12-06 2019-04-19 株式会社Lg化学 嵌段共聚物
WO2015084131A1 (ko) 2013-12-06 2015-06-11 주식회사 엘지화학 블록 공중합체
JP6496318B2 (ja) 2013-12-06 2019-04-03 エルジー・ケム・リミテッド ブロック共重合体
EP3078691B1 (en) 2013-12-06 2018-04-18 LG Chem, Ltd. Block copolymer
EP3078689B1 (en) 2013-12-06 2020-12-02 LG Chem, Ltd. Block copolymer
EP3101043B1 (en) 2013-12-06 2021-01-27 LG Chem, Ltd. Block copolymer
JP6524220B2 (ja) 2014-09-30 2019-06-05 エルジー・ケム・リミテッド ブロック共重合体
US10295908B2 (en) 2014-09-30 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Block copolymer
US10370529B2 (en) 2014-09-30 2019-08-06 Lg Chem, Ltd. Method of manufacturing patterned substrate
CN107075052B (zh) 2014-09-30 2020-05-29 株式会社Lg化学 嵌段共聚物
US10287429B2 (en) 2014-09-30 2019-05-14 Lg Chem, Ltd. Block copolymer
US10377894B2 (en) 2014-09-30 2019-08-13 Lg Chem, Ltd. Block copolymer
WO2016053011A1 (ko) 2014-09-30 2016-04-07 주식회사 엘지화학 블록 공중합체
EP3202802B1 (en) 2014-09-30 2022-11-23 LG Chem, Ltd. Block copolymer
EP3202797B1 (en) 2014-09-30 2021-07-07 LG Chem, Ltd. Block copolymer
JP6637495B2 (ja) 2014-09-30 2020-01-29 エルジー・ケム・リミテッド パターン化基板の製造方法
KR102487552B1 (ko) * 2018-02-05 2023-01-11 삼성전자주식회사 보호막 조성물 및 이를 이용한 반도체 패키지 제조 방법
WO2019186779A1 (ja) * 2018-03-28 2019-10-03 互応化学工業株式会社 被覆用樹脂組成物
CN110484091B (zh) * 2019-08-07 2021-12-14 安徽海德化工科技有限公司 一种石油蒸馏塔用耐高温涂料及其制备方法
CN113913137A (zh) * 2021-10-20 2022-01-11 湖南弘擎电子材料科技有限公司 一种具有优异粘贴性的丙烯酸酯压敏胶及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1976961B (zh) * 2005-01-25 2010-05-19 Lg化学株式会社 具有长期储存稳定性和良好粘合性的热固化树脂组合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6410206B1 (en) * 1999-02-25 2002-06-25 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Photosensitive resin composition, color filter, and copolymer resin useful for them
JP4218851B2 (ja) * 1999-02-25 2009-02-04 大日本印刷株式会社 カラーフィルタ保護膜形成用感光性樹脂組成物
JP2003147024A (ja) 2001-11-14 2003-05-21 Dainippon Ink & Chem Inc 熱硬化性樹脂組成物、光ディバイス用保護膜材料、樹脂硬化物およびカラーフィルター
JP2006328322A (ja) 2005-05-30 2006-12-07 Sekisui Chem Co Ltd カラムスペーサ用硬化性樹脂組成物、カラムスペーサ及び液晶表示素子
JP2007099943A (ja) * 2005-10-05 2007-04-19 Jsr Corp 熱硬化性組成物、固体撮像素子のハレーション防止膜およびその形成方法、ならびに固体撮像素子
KR100777582B1 (ko) * 2005-12-01 2007-11-28 주식회사 엘지화학 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물
KR101288411B1 (ko) * 2005-12-02 2013-07-22 삼성디스플레이 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 포토레지스트 패턴 형성방법 및 표시 기판의 제조 방법
KR100852330B1 (ko) * 2006-01-17 2008-08-18 주식회사 엘지화학 신규한 다관능성 모노머 및 이를 포함하는 열경화성 수지조성물
KR101423057B1 (ko) * 2006-08-28 2014-07-25 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액상첨가제를 포함하는 레지스트 하층막 형성 조성물
JP4286856B2 (ja) * 2006-09-12 2009-07-01 積水化学工業株式会社 カラムスペーサ用硬化性樹脂組成物、カラムスペーサ及び液晶表示素子
US20100022090A1 (en) * 2006-11-28 2010-01-28 Nissan Chemical Industries, Ltd. Resist underlayer film forming composition for lithography, containing aromatic fused ring-containing resin
JP5102189B2 (ja) * 2007-12-04 2012-12-19 エルジー・ケム・リミテッド アルカリ可溶性バインダー樹脂およびその製造方法、ならびにこれを含む感光性樹脂組成物
JP4718623B2 (ja) * 2008-03-28 2011-07-06 富士フイルム株式会社 ポジ型感光性樹脂組成物及びそれを用いた硬化膜形成方法
JP5332349B2 (ja) * 2008-07-03 2013-11-06 Ｊｎｃ株式会社 感光性重合体組成物
JP5367324B2 (ja) * 2008-07-25 2013-12-11 株式会社ダイセル 硬化性共重合体及び硬化性樹脂組成物
JP4844695B2 (ja) * 2010-04-28 2011-12-28 Ｊｓｒ株式会社 吐出ノズル式塗布法用ポジ型感放射線性組成物、表示素子用層間絶縁膜及びその形成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1976961B (zh) * 2005-01-25 2010-05-19 Lg化学株式会社 具有长期储存稳定性和良好粘合性的热固化树脂组合物

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Publication number Publication date
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