TW202212470A - 組合物、硬化物及硬化物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之主要目的在於提供一種連續噴出性及遮光性之平衡性優異之組合物。本發明藉由提供如下組合物來達成上述目的，該組合物包含陽離子聚合性成分、黑色染料、及光酸產生劑，上述陽離子聚合性成分包含脂環式環氧化合物、以及多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之至少1種，上述黑色染料係選自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中之至少1種。
Description
本發明係關於一種組合物、其硬化物及硬化物之製造方法。
作為光量之調整方法，已知有使用遮光濾光片之方法。
於專利文獻1中記載有為了調整用於對半導體積體電路等進行微影之曝光裝置中之照度而使用遮光濾光片之情況。
於專利文獻2中記載有將以固定比率削弱光強度之灰色著色層用作抗反射膜中所使用之遮光濾光片之情況。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2007-266098號公報
專利文獻2：日本專利特開平01-198701號公報
專利文獻1～2中所使用之遮光濾光片包含金屬薄膜或金屬網，難以形成於凹凸形狀之表面或形成於大面積之遮光對象，形成部位有時會受到限制。
本發明者等對藉由包含碳等黑色顏料與硬化性樹脂之硬化性組合物形成遮光濾光片之情況進行了研究。然而，上述硬化性組合物存在例如自模嘴、噴嘴等噴出裝置之連續噴出性較低，會於短時間內堵塞噴出口等問題。
因此，本發明者等對藉由包含黑色染料與硬化性樹脂之硬化性組合物形成遮光濾光片之情況進行了研究。然而，黑色染料及硬化性樹脂之組合存在全光線透過率較高而有時無法獲得充分之遮光效果或霧度(Haze)較高而有時無法獲得充分之遮光效果等問題。
本發明係鑒於上述問題點而完成者，主要目的在於提供一種連續噴出性及遮光性之平衡性優異之組合物。
本發明者進行了努力研究，結果發現藉由將特定之黑色染料與特定種類之陽離子聚合性成分組合，可獲得連續噴出性及遮光性之平衡性優異之組合物。
即，本發明提供一種組合物，其係包含陽離子聚合性成分、黑色染料、及光酸產生劑者，上述陽離子聚合性成分包含脂環式環氧化合物、以及選自多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之至少1種，上述黑色染料係選自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中之至少1種。
根據本發明，上述組合物成為連續噴出性及遮光性之平衡性優異者。
於本發明中，較佳為上述脂環式環氧化合物包含選自下述通式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中之化學式所表示之化合物中之至少1種。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
[化1]
式(1-1)中，R
1、R
2、R
3、R
4、R
5、R
6、R
7、R
8、R
9及R
10分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-2)中，R
11、R
12、R
13、R
14、R
15、R
16、R
17、R
18、R
19、R
20、R
21、R
22、R
23、R
24、R
25及R
26分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-3)中，R
31、R
32、R
33、R
34、R
35、R
36、R
37、R
38、R
39、R
40、R
41、R
42、R
43、R
44、R
45、R
46、R
47及R
48分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-4)中，R
51、R
52、R
53、R
54、R
55、R
56、R
57、R
58、R
59、R
60、R
61、R
62、R
63、R
64、R
65、R
66、R
67及R
68分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-5)中，R
71、R
72、R
73、R
74、R
75、R
76、R
77、R
78、R
79、R
80、R
81、R
82、R
83、R
84、R
85、R
86、R
87及R
88分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基，
X表示單鍵或碳原子數1～4之伸烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、醯胺基或者該等複數個連結而成之基。
於本發明中，較佳為於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物之含量為0.5質量份以上且80質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
於本發明中，較佳為上述多官能脂肪族環氧化合物包含多官能鏈狀脂肪族環氧化合物。其原因在於上述組合物會成為濕熱連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
於本發明中，較佳為上述陽離子聚合性成分包含多官能脂肪族環氧化合物，且
於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述多官能脂肪族環氧化合物之含量為5質量份以上且70質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於容易提高耐濕熱性。
於本發明中，上述陽離子聚合性成分較佳為於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物及上述乙烯醚化合物之合計含量為0.5質量份以上且70質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
於本發明中，較佳為上述陽離子聚合性成分包含不含羥基之氧雜環丁烷化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
於本發明中，較佳為上述組合物包含咔唑系增感劑。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
本發明提供一種上述組合物之硬化物。
根據本發明，因係使用上述組合物而形成者，故成為遮光性優異者。又，上述組合物之連續噴出性優異，例如自噴嘴噴出時不易產生堵塞。因此，上述硬化物成為形狀穩定性、生產性優異者。
本發明提供一種具有對上述組合物進行光照射之光照射步驟的硬化物之製造方法。
根據本發明，由於使用上述組合物，故而可生產性良好地製造形狀穩定性、遮光性優異之硬化物。
本發明係關於一種組合物、使用其之硬化物及硬化物之製造方法。
以下，對本發明之組合物、硬化物及硬化物之製造方法詳細地進行說明。
A.組合物
本發明之組合物係包含陽離子聚合性成分、黑色染料、及光酸產生劑者，且特徵之一在於：上述陽離子聚合性成分包含脂環式環氧化合物、以及選自多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之至少1種，上述黑色染料係選自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中之至少1種。
本發明之組合物成為連續噴出性及遮光性之平衡性優異者。
再者，遮光性係指可形成遮光性優異之硬化膜，具體而言，係指可形成全光線透過率較低且霧度值較低之硬化膜。
此處，上述組合物成為連續噴出性及遮光性之平衡性優異者之原因雖不明確，但推測如下。
即，藉由將上述特定之陽離子聚合性成分與特定之黑色染料組合，兩者可發揮優異之相溶性。藉此，上述組合物成為連續噴出性優異者。
又，藉由發揮優異之相溶性，上述組合物之塗膜成為均勻地分散有黑色染料者，並且成為黑色染料自硬化物之析出較少者。結果，上述組合物可形成全光線透過率較低且霧度亦較低之硬化物。
進而，由於上述組合物係上述特定之陽離子聚合性成分及特定之黑色染料之組合，故而硬化時黑色染料之劣化較少。因此，上述組合物可容易地形成全光線透過率較低、進而霧度亦較低之硬化物。
根據以上情況，上述組合物成為連續噴出性及遮光性優異者。
又，由於成為如上所述般黑色染料自硬化物之析出較少者，故會成為例如於高溫高濕條件下黑色染料之析出亦較少、耐濕熱性亦優異者。
又，由於連續噴出性及遮光性優異，故容易調整作為遮光膜之遮光度，並且容易薄膜化。
以下，對構成本發明之組合物之各成分詳細地進行說明。
1.陽離子聚合性成分
上述陽離子聚合性成分係藉由酸產生聚合或交聯反應之化合物。
陽離子聚合性成分包含具有陽離子聚合性基之陽離子聚合性化合物之1種或2種以上。
作為陽離子聚合性基，例如可例舉：環氧基、氧雜環丁基、環狀內酯基、環狀縮醛基、環狀硫醚基、螺原酸酯基等環狀醚基、及乙烯醚基等。
即，作為上述陽離子聚合性化合物，例如可例舉：環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、環狀內酯化合物、環狀縮醛化合物、環狀硫醚化合物、螺原酸酯化合物等環狀醚化合物、及乙烯醚化合物等。
此處，環氧化合物設為具有環氧基作為陽離子聚合性基之化合物。因此，具有環氧基及氧雜環丁基之兩者之化合物、具有環氧基及乙烯醚基之兩者之化合物屬於環氧化合物。
氧雜環丁烷化合物設為具有氧雜環丁基作為陽離子聚合性基且不具有環氧基之化合物。因此，具有氧雜環丁基與乙烯醚基之兩者之化合物屬於氧雜環丁烷化合物。
乙烯醚化合物設為具有乙烯醚基作為陽離子聚合性基且不具有環氧基或氧雜環丁基之化合物。
環氧化合物、氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物以外之陽離子聚合性化合物設為不具有環氧基、氧雜環丁基及乙烯醚基之任一者之化合物。
於本發明中，陽離子聚合性成分包含脂環式環氧化合物、以及選自多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之至少1種。
即，陽離子聚合性成分含有脂環式環氧化合物作為必需成分，進而含有選自多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之至少1種作為必需成分。
因此，上述陽離子聚合性成分可僅包含脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之脂環式環氧化合物與多官能脂肪族環氧化合物，亦可僅包含脂環式環氧化合物與多官能脂肪族環氧化合物及含羥基之氧雜環丁烷化合物，亦可僅包含脂環式環氧化合物與多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之全部。
於本發明中，較佳為陽離子聚合性成分包含脂環式環氧化合物以及選自多官能脂肪族環氧化合物及含羥基之氧雜環丁烷化合物中之至少1種，其中，較佳為至少包含多官能脂肪族環氧化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計含量較佳為10質量份以上且90質量份以下，其中，較佳為20質量份以上且80質量份以下，尤佳為30質量份以上且70質量份以下，其中尤佳為40質量份以上且60質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
以下，於本說明書中，「脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計」係指陽離子聚合性成分中所包含之脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計，例如於陽離子聚合性成分僅包含脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物中之脂環式環氧化合物及多官能脂肪族環氧化合物而不包含含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之情形時，係指脂環式環氧化合物及多官能脂肪族環氧化合物之合計。
(1)脂環式環氧化合物
上述脂環式環氧化合物係分子中具有至少1個脂環式環氧基、即氧化環烯烴結構之化合物，可於1分子中具有複數個脂環式環氧基，亦可具有脂環式環氧基以外之環氧基。又，上述脂環式環氧化合物亦可將2種以上組合使用。
具有芳香族環之化合物只要具有脂環式環氧基，亦屬於脂環式環氧化合物。
氧化環烯烴結構係如藉由利用氧化劑使含環己烯環之化合物或含環戊烯環之化合物環氧化而獲得之環氧環己烷結構或環氧環戊烷結構般脂肪族環與環氧環共有環結構之一部分之結構。
作為上述脂環式環氧化合物中具有1個氧化環烯烴結構之化合物，例如可例舉：丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、二環戊二烯二環氧化物、環氧六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環氧六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-環氧乙基-3,4-環氧環己烷、1,2-環氧-2-環氧乙基環己烷等。
又，作為具有2個氧化環烯烴結構之化合物，可例舉：具有2個氧化環烯烴結構直接或經由環烷烴結構縮合而成之結構之化合物、及具有2個氧化環烯烴結構藉由連結基連結而成之結構之化合物。
作為具有2個氧化環烯烴結構直接或經由環烷烴結構縮合而成之結構之化合物之具體例，可例舉下述式(1-1)～(1-4)所表示之化合物，作為具有2個氧化環烯烴結構藉由連結基連結而成之結構之化合物之具體例，可例舉下述式(1-5)所表示之化合物。
[化2]
式(1-1)中，R
1、R
2、R
3、R
4、R
5、R
6、R
7、R
8、R
9及R
10分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-2)中，R
11、R
12、R
13、R
14、R
15、R
16、R
17、R
18、R
19、R
20、R
21、R
22、R
23、R
24、R
25及R
26分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-3)中，R
31、R
32、R
33、R
34、R
35、R
36、R
37、R
38、R
39、R
40、R
41、R
42、R
43、R
44、R
45、R
46、R
47及R
48分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-4)中，R
51、R
52、R
53、R
54、R
55、R
56、R
57、R
58、R
59、R
60、R
61、R
62、R
63、R
64、R
65、R
66、R
67及R
68分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基。
式(1-5)中，R
71、R
72、R
73、R
74、R
75、R
76、R
77、R
78、R
79、R
80、R
81、R
82、R
83、R
84、R
85、R
86、R
87及R
88分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基，
X表示單鍵或碳原子數1～4之伸烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、醯胺基或者該等複數個連結而成之基。
又，「該等複數個連結而成之基」可設為選自伸烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基及醯胺基中之基中除伸烷基以外之基彼此以不會相互鄰接之方式鍵結而成之基。
又，亦可如酯鍵-伸烷基-酯鍵-伸烷基般將同一種類之2個以上之基組合。
作為上述式(1-1)中之R
1～R
10、上述式(1-2)中之R
11～R
26、上述式(1-3)中之R
31～R
48、上述式(1-4)中之R
51～R
68及上述式(1-5)中之R
71～R
88所表示之鹵素原子，可例舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為上述式(1-1)中之R
1～R
10、上述式(1-2)中之R
11～R
26、上述式(1-3)中之R
31～R
48、上述式(1-4)中之R
51～R
68及上述式(1-5)中之R
71～R
88所表示之碳原子數1～20之烷基，例如可例舉：甲基、乙基、丙基、丁基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、異丙基、第二丁基、第三丁基、異丁基、異戊基、第三戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基等。
作為上述式(1-1)中之R
1～R
10、上述式(1-2)中之R
11～R
26、上述式(1-3)中之R
31～R
48、上述式(1-4)中之R
51～R
68及上述式(1-5)中之R
71～R
88所表示之碳原子數1～20之烷氧基，可例舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、2-乙基己氧基、第三辛氧基、壬氧基、異壬氧基、癸氧基及異癸氧基、4-乙基辛氧基、正十一烷氧基、1-甲基癸氧基、正十二烷氧基、1,3,5,7-四甲基辛氧基、正十三烷氧基、1-己基庚氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正二十烷氧基等。
作為上述式(1-5)中之X所表示之碳原子數1～4之伸烷基，可例舉自碳原子數1～4之烷基中去除1個氫原子而成之基，作為該烷基，可例舉作為上述式(1-1)之R
1～R
10所表示之烷基而例舉之烷基中滿足特定碳原子數者。具體而言，可例舉：亞甲基、甲基次甲基、亞異丙基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基等。
於上述X為複數個選自碳原子數1～4之伸烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基及醯胺基中之基連結而成之基之情形時，作為X整體之碳原子數，可設為2以上且20以下。
再者，所謂單鍵，係X所連結之碳原子彼此直接鍵結者。作為藉由此種單鍵將2個氧化環烯烴環鍵結而成之化合物，例如可例舉下述式(A1-4)所表示之化合物。
作為上述式(1-1)～(1-5)所表示之化合物之製造方法，可例舉日本專利特開2019-189844號公報所記載之製造方法等。
作為上述式(1-1)所表示之化合物中之市售者，例如可例舉THI-DE(JXTG能源公司製造)等。
作為上述式(1-2)所表示之化合物中之市售者，例如可例舉DE-102(JXTG能源公司製造)等。
作為上述式(1-3)所表示之化合物中之市售者，例如可例舉DE-103(JXTG能源公司製造)等。
作為上述式(1-5)所表示之化合物中之市售者，例如可例舉Celloxide 2021P、Celloxide 8000(Daicel製造)等。
於本發明中，較佳為上述脂環式環氧化合物包含具有2個以上之氧化環烯烴結構之多官能脂環式環氧化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述脂環式環氧化合物之官能基數較佳為2以上且5以下，更佳為2以上且3以下，尤佳為2。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。再者，脂環式環氧化合物之官能基數亦包含氧化環烯烴結構以外之環氧基之數量。
於本發明中，較佳為上述脂環式環氧化合物包含具有2個氧化環烯烴結構直接縮合而成之結構之化合物或具有2個氧化環烯烴結構藉由連結基連結而成之結構之化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於本發明中，較佳為上述脂環式環氧化合物包含選自上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中之化學式所表示之化合物中之至少1種，更佳為包含選自上述式(1-1)及(1-5)中之化學式所表示之化合物中之至少1種，尤佳為包含上述式(1-1)所表示之化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述式(1-1)中之R
1～R
10、上述式(1-2)中之R
11～R
26、上述式(1-3)中之R
31～R
48、上述式(1-4)中之R
51～R
68及上述式(1-5)中之R
71～R
88較佳為分別獨立地為氫原子或碳原子數1～10之烷基，更佳為氫原子或碳原子數1～3之烷基，尤佳為氫原子。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述式(1-5)中之X較佳為單鍵、碳原子數1～4之伸烷基、酯鍵、或碳原子數1～4之伸烷基與酯鍵連結而成之基，更佳為單鍵或碳原子數1～4之伸烷基與酯鍵連結而成之基，進而較佳為單鍵、或碳原子數1～2之伸烷基與酯鍵連結而成之基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述脂環式環氧化合物之分子量，較佳為100以上且400以下，更佳為120以上且300以下，尤佳為150以上且250以下。其原因在於藉由為上述分子量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述脂環式環氧化合物之環氧當量，較佳為50 g/eq.以上且200 g/eq.以下，更佳為60 g/eq.以上且150 g/eq.以下，尤佳為70 g/eq.以上且130 g/eq.以下。其原因在於藉由為上述環氧當量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計100質量份中，上述脂環式環氧化合物之含量較佳為1質量份以上且90質量份以下，其中，較佳為3質量份以上且80質量份以下，尤佳為5質量份以上且60質量份以下，其中尤佳為8質量份以上且45質量份以下，其中尤佳為10質量份以上且35質量份以下，其中尤佳為15質量份以上且30質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物之含量較佳為0.5質量份以上且80質量份以下，其中，較佳為1質量份以上且50質量份以下，尤佳為2質量份以上且30質量份以下，其中尤佳為3質量份以上且20質量份以下，其中尤佳為5質量份以上且15質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(2)多官能脂肪族環氧化合物
上述多官能脂肪族環氧化合物係具有環氧基之化合物。
上述多官能脂肪族環氧化合物係均不具有脂環式環氧基及芳香族環之化合物。
上述多官能脂肪族環氧化合物係分子中具有至少2個環氧基之化合物。又，上述多官能脂肪族環氧化合物亦可將2種以上組合使用。
作為上述多官能脂肪族環氧化合物，可例舉不包含脂肪族烴環之多官能鏈狀脂肪族環氧化合物、包含脂肪族烴環之含多官能脂肪族環之環氧化合物。
作為上述多官能脂肪族環氧化合物，例如可例舉下述式(2-1)所表示之化合物。
[化3]
上述式(2-1)中，Y
1表示碳原子數1～20之伸烷基、具有環烷基環之碳原子數6～20之二價脂肪族烴基或該伸烷基或者該二價脂肪族烴基中之1個或2個以上之亞甲基經氧原子取代而成之結構之基。
上述式(2-1)中之Y
1所使用之碳原子數1～20之伸烷基可例舉自作為上述式(1-1)中之R
1～R
10中所使用之碳原子數1～20之烷基而例舉之基中去除1個氫原子而成之基。
作為上述式(2-1)中之Y
1所使用之具有環烷基環之碳原子數6～20之二價脂肪族烴基，可例舉自環烷基中去除1個氫原子而成之伸環烷基、將伸環烷基與伸烷基組合而成之基。
作為上述環烷基，可例舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、甲基環戊基、甲基環己基、二甲基環己基、三甲基環己基、四甲基環己基、五甲基環己基、乙基環己基及甲基環庚基等單環式脂肪族烴基；二環[2.1.1]己基、二環[2.2.1]庚基、二環[2.2.2]辛基、二環[4.3.1]癸基、二環[3.3.1]壬基、異𦯉基、𦯉烯基、降𦯉基、降𦯉烯基、6,6-二甲基二環[3.1.1]庚基、三環丁基、金剛烷基等多環式脂肪族烴基等。
於脂肪族烴基中之1個或2個以上之亞甲基經氧原子取代而成之結構之基中，氧原子彼此不相鄰。
作為上述Y
1，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，其中，較佳為碳原子數2～8之伸烷基，尤其更佳為碳原子數3～6之伸烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述Y
1所使用之伸烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，但較佳為支鏈狀。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於上述Y
1係具有環烷基環之碳原子數6～20之二價脂肪族烴基之情形時，作為Y
1之碳原子數，較佳為3以上且20以下，更佳為6以上且18以下，尤佳為10以上且15以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
又，作為具有環烷基環之含多官能脂肪族環之環氧化合物，亦可例舉下述式(2-2)所表示之化合物。
[化4]
上述式(2-2)中，R為碳原子數1～10之t價脂肪族烴基，s表示1～30之整數，t表示1～10之整數。於t為2以上之情形時，複數個s可分別不同。
又，s及t之合計為2以上。
作為上述式(2-2)中之R所表示之碳原子數1～10之t價脂肪族烴基，可例舉自碳原子數1～10之烷基中去除t－1個氫原子而成之基。
作為上述碳原子數1～10之烷基之例，可例舉作為上述式(1-1)中之R
1～R
10所表示之碳原子數1～10之烷基之例而於上文中例舉之基。
上述式(2-2)中之R較佳為碳原子數2～10之烷基，尤佳為碳原子數3～8之支鏈狀之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
就化合物之獲取容易性之方面而言，t較佳為1以上且10以下之整數，更佳為2以上且8以下之整數，尤佳為2以上且6以下之整數。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述式(2-2)所表示之化合物之分子量，只要為可形成光吸收性之經時穩定性優異之硬化物者即可，較佳為1,000以上且5,000以下，更佳為1,500以上且4,000以下，尤佳為2,000以上且3,000以下。其原因在於藉由為上述分子量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
再者，於式(2-2)所表示之化合物具有單體或低聚物聚合而成之部位之情形時，上述分子量意指重量平均分子量(Mw)。又，重量平均分子量之測定可藉由凝膠滲透層析法(GPC)作為標準聚苯乙烯換算值而求出。
上述重量平均分子量例如可使用日本分光製造之GPC(LC-2000plus系列)，將溶出溶劑設為四氫呋喃，將校正曲線用聚苯乙烯標準設為Mw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(Tosoh製造 TSKgel標準聚苯乙烯)，將測定管柱設為KF-804、KF-803、KF-802(昭和電工製造)所測得。
又，測定溫度可設為40℃，流速可設為1.0 mL/min。
作為測定時之試樣濃度，可設為0.1質量%～0.2質量%。
作為多官能脂肪族環氧化合物之官能基數，較佳為2以上且5以下，進而較佳為2以上且3以下，尤佳為2。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於本發明中，較佳為上述多官能脂肪族環氧化合物包含多官能鏈狀脂肪族環氧化合物。尤佳為包含選自上述式(2-1)所表示且Y
1為碳原子數1～20之伸烷基之化合物中之至少1種。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述多官能脂肪族環氧化合物之分子量，較佳為100以上且400以下，更佳為120以上且300以下，尤佳為150以上且250以下。其原因在於藉由為上述分子量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述多官能脂肪族環氧化合物之環氧當量，較佳為50 g/eq.以上且200 g/eq.以下，更佳為60 g/eq.以上且150 g/eq.以下，尤佳為70 g/eq.以上且130 g/eq.以下。其原因在於藉由為上述環氧當量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為如上述之多官能脂肪族環氧化合物，例如可例舉：1,4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油之三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷之三縮水甘油醚、山梨糖醇之四縮水甘油醚、二季戊四醇之六縮水甘油醚、聚乙二醇之二縮水甘油醚、聚丙二醇之二縮水甘油醚等多元醇之縮水甘油醚；又，藉由於丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇加成1種或2種以上之環氧烷而獲得之聚醚多元醇之聚縮水甘油醚化物、脂肪族長鏈二元酸之二縮水甘油酯。進而可例舉環氧化大豆油、環氧化聚丁二烯等。
於脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計100質量份中，上述多官能脂肪族環氧化合物之含量較佳為10質量份以上且95質量份以下，其中，較佳為30質量份以上且90質量份以下，尤佳為45質量份以上且85質量份以下，其中尤佳為60質量份以上且80質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述多官能脂肪族環氧化合物之含量較佳為5質量份以上且70質量份以下，其中，較佳為10質量份以上且50質量份以下，尤佳為20質量份以上且40質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物及多官能脂肪族環氧化合物之合計含量較佳為10質量份以上且80質量份以下，其中，較佳為20質量份以上且70質量份以下，尤佳為30質量份以上且60質量份以下，其中尤佳為35質量份以上且55質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(3)含羥基之氧雜環丁烷化合物
上述含羥基之氧雜環丁烷化合物係具有氧雜環丁基且不具有環氧基之化合物。
上述含羥基之氧雜環丁烷化合物係具有羥基之化合物。
上述含羥基之氧雜環丁烷化合物係分子中具有至少1個氧雜環丁基及至少1個羥基之化合物，亦可1分子中具有複數個氧雜環丁基。又，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物亦可將2種以上組合使用。
作為上述含羥基之氧雜環丁烷化合物中分別具有1個氧雜環丁基及羥基之化合物，例如可例舉下述式(2-3)所表示之化合物。
[化5]
上述式(2-3)中，R
91表示氫原子或碳原子數1～10之烷基。
作為上述式(2-3)中之R
91所表示之碳原子數1～10之烷基，可使用作為上述式(1-1)中之R
1～R
10所表示之碳原子數1～20之烷基所例舉者中之特定碳原子數之基。
作為上述R
91，較佳為碳原子數1～10之烷基，更佳為碳原子數1～5之烷基，尤佳為碳原子數1～3之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述式(2-3)所表示之化合物之具體例，可例舉3-乙基-3-(羥甲基)氧雜環丁烷等。
作為含羥基之氧雜環丁烷化合物之市售品，例如可例舉：ARON OXETANE OXT-101(東亞合成製造)、ETERNACOLL HBOX(宇部興產製造)等。
作為上述含羥基之氧雜環丁烷化合物之分子量，較佳為70以上且400以下，更佳為80以上且200以下，尤佳為90以上且150以下。其原因在於藉由為上述分子量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述含羥基之氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷當量，較佳為50 g/eq.以上且300 g/eq.以下，更佳為80 g/eq.以上且150 g/eq.以下，尤佳為70 g/eq.以上且130 g/eq.以下。其原因在於藉由為上述氧雜環丁烷當量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計100質量份中，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物之含量較佳為1質量份以上且50質量份以下，其中，較佳為3質量份以上且30質量份以下，尤佳為5質量份以上且25質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物之含量較佳為0.5質量份以上且70質量份以下，其中，較佳為1質量份以上且50質量份以下，尤佳為2質量份以上且20質量份以下，其中尤佳為3質量份以上且10質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物及含羥基之氧雜環丁烷化合物之合計含量較佳為1質量份以上且80質量份以下，其中，較佳為3質量份以上且50質量份以下，尤佳為5質量份以上且35質量份以下，其中尤佳為10質量份以上且20質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物及含羥基之氧雜環丁烷化合物之合計含量較佳為10質量份以上且80質量份以下，其中，較佳為20質量份以上且70質量份以下，尤佳為30質量份以上且65質量份以下，其中尤佳為35質量份以上且55質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(4)乙烯醚化合物
上述乙烯醚化合物係具有乙烯醚基且不具有環氧基、氧雜環丁基之化合物。
作為此種乙烯醚化合物，例如可例舉：二乙二醇單乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、正十二烷基乙烯醚、環己基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚、三乙二醇乙烯醚、2-羥基乙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚、1,6-環己烷二甲醇單乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、1,6-環己烷二甲醇二乙烯醚等。
作為上述乙烯醚化合物之官能基數，較佳為1或2，其中，較佳為1、即為單官能。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於本發明中，較佳為上述乙烯醚化合物係具有羥基之化合物，其中，較佳為2-羥基乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之合計100質量份中，上述乙烯醚化合物之含量較佳為1質量份以上且50質量份以下，其中，較佳為3質量份以上且30質量份以下，尤佳為5質量份以上且25質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述乙烯醚化合物之含量較佳為0.5質量份以上且70質量份以下，其中，較佳為1質量份以上且50質量份以下，尤佳為2質量份以上且20質量份以下，其中尤佳為3質量份以上且10質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物及上述乙烯醚化合物之合計含量較佳為0.5質量份以上且70質量份以下，其中，較佳為1質量份以上且50質量份以下，尤佳為2質量份以上且20質量份以下，其中尤佳為3質量份以上且10質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物及乙烯醚化合物之合計含量較佳為3質量份以上且50質量份以下，其中，較佳為5質量份以上且35質量份以下，尤佳為8質量份以上且20質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物及乙烯醚化合物之合計含量較佳為10質量份以上且80質量份以下，其中，較佳為20質量份以上且70質量份以下，尤佳為30質量份以上且65質量份以下，其中尤佳為35質量份以上且50質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(5)其他陽離子聚合性化合物
上述陽離子聚合性成分可包含脂環式環氧化合物、多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物以外之作為陽離子聚合性化合物之其他陽離子聚合性化合物。
於上述陽離子聚合性成分包含其他陽離子聚合性化合物之情形時，作為其他陽離子聚合性化合物，較佳為選自芳香族環氧化合物、單官能脂肪族環氧化合物及不含羥基之氧雜環丁烷化合物中之至少1種，其中，較佳為選自單官能脂肪族環氧化合物及不含羥基之氧雜環丁烷化合物中之至少1種，尤佳為至少包含不含羥基之氧雜環丁烷化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(5-1)不含羥基之氧雜環丁烷化合物
上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物係具有氧雜環丁基且不具有環氧基之化合物。
上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物係不具有羥基之化合物。
上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物係分子中具有至少1個氧雜環丁基之化合物，亦可於1分子中具有複數個氧雜環丁基。又，上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物亦可將2種以上組合使用。
作為上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物中具有1個氧雜環丁基之化合物，例如可例舉下述式(3-1)所表示之化合物。
[化6]
上述式(3-1)中，R
191表示氫原子或碳原子數1～10之烷基，R
192表示碳原子數1～10之烷基。
上述式(3-1)中之R
191及R
192所表示之碳原子數1～10之烷基之例與上述式(2-3)中之R
91所表示之碳原子數1～10之烷基之例相同。
上述R
191較佳為碳原子數1～10之烷基，更佳為碳原子數1～5之烷基，尤佳為碳原子數1～3之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述R
192較佳為碳原子數3～10之烷基，更佳為碳原子數5～10之烷基，尤佳為碳原子數6～9之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述式(3-1)所表示之化合物之具體例，可例舉：3-乙基-3-(甲氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(丁氧基甲基)氧雜環丁烷等。
又，作為具有2個氧雜環丁基之化合物，例如可例舉下述式(3-2)所表示之化合物。
[化7]
上述式(3-2)中，R
193及R
194分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～10之烷基，Z表示碳原子數2～20之連結基，n表示0～3之整數。
上述式(3-2)中之R
193及R
194所表示之碳原子數1～10之烷基之例與上述式(1-1)中之R
1～R
10所表示之碳原子數1～10之烷基之例相同。
作為上述式(3-2)中之Z所表示之碳原子數2～20之連結基，可例舉碳原子數2～10之伸烷基或碳原子數8～20之含芳香族環之基等。
上述R
193及R
194較佳為分別獨立地為碳原子數1～10之烷基，更佳為碳原子數1～5之烷基，尤佳為碳原子數1～3之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述n，較佳為0～2之整數，更佳為0～1之整數。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述式(3-2)中之Z所表示之碳原子數2～10之伸烷基，可例舉自碳原子數2～10之烷基中去除1個氫原子所得之基，作為該烷基，可例舉作為上述式(1-1)之R
1～R
10所表示之烷基而例舉之烷基中滿足特定之碳原子數者。具體而言，可例舉：甲基次甲基、亞異丙基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基等。
作為上述式(3-2)中之Z所表示之碳原子數8～20之含芳香族環之基，可例舉將1～2個苯環與伸烷基、碳酸酯基、醯胺基或者該等複數個連結而成之基組合而成之基，具體而言，可例舉下述式(2a)～(2d)所表示之基等。
[化8]
(*為鍵結鍵)。
作為上述式(3-2)所表示之化合物之具體例，可例舉：3,7-雙(3-氧雜環丁基)-5-氧雜-壬烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)己烷、3-乙基-3-(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基氧基甲基)氧雜環丁烷、苯二甲基雙氧雜環丁烷等。
作為不含羥基之氧雜環丁烷化合物之市售品，例如可例舉：ARON OXETANE OXT-212、OXT-121、OXT-221(東亞合成製造)、HBOX、OXBP、OXIPA(宇部興產製造)等。
於本發明中，較佳為上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物包含具有2個以上之氧雜環丁基之多官能氧雜環丁烷化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物之官能基數較佳為2以上且5以下，更佳為2以上且3以下，尤佳為2。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於本發明中，較佳為上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物包含選自上述式(3-2)所表示之化合物中之至少1種。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物之分子量，較佳為100以上且400以下，更佳為120以上且300以下，尤佳為150以上且250以下。其原因在於藉由為上述分子量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
作為上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷當量，較佳為50 g/eq.以上且200 g/eq.以下，更佳為60 g/eq.以上且150 g/eq.以下，尤佳為70 g/eq.以上且130 g/eq.以下。其原因在於藉由為上述氧雜環丁烷當量，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於陽離子聚合性成分100質量份中，上述不含羥基之氧雜環丁烷化合物之含量較佳為10質量份以上且90質量份以下，其中，較佳為30質量份以上且80質量份以下，尤佳為35質量份以上且75質量份以下，其中尤佳為45質量份以上且65質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(5-2)單官能脂肪族環氧化合物
上述單官能脂肪族環氧化合物係1分子中具有1個環氧基且不具有芳香族環及脂環式環氧基之化合物。
作為上述單官能脂肪族環氧化合物，具體而言，可例舉下述式(3-3)所表示之化合物。
[化9]
(式中，R
195為碳原子數1～20之烷基，
X
1為醚基(-O-)或酯基(-CO-O-))。
作為上述通式(3-3)中之R
195所使用之烷基，可使用與作為上述式(1-1)中之R
1～R
10所使用之碳原子數1～20之烷基之例而例舉之基相同之基。
於本發明中，較佳為R
195為碳原子數6～20之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
作為上述單官能脂肪族環氧化合物，可例舉：丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、2-甲基辛基縮水甘油醚等。
作為上述單官能脂肪族環氧化合物之市售品，可例舉：ADEKA GLYCIROL ED-502(ADEKA公司製造，上述式(3-3)中之R
195為碳原子數12～13之烷基之化合物)、Denacol EX-1113(Nagase chemtex公司製造，上述式(3-3)中之R
195具有碳原子數17之烷基之化合物)。
該等化合物可單獨或將2種以上組合使用。
於含有上述單官能脂肪族環氧化合物之情形時，其含量於陽離子聚合性成分100質量份中，較佳為5質量份以上且60質量份以下，其中，較佳為10質量份以上且50質量份以下，尤佳為20質量份以上且40質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(5-3)芳香族環氧化合物
上述芳香族環氧化合物係具有環氧基且具有芳香族環、不具有脂環式環氧基之化合物。
作為此種芳香族環氧化合物，例如可例舉：苯酚、甲酚、丁基苯酚等一元酚、及其環氧烷加成物之縮水甘油醚化物、具有2個以上之芳香族環之多酚、及其環氧烷加成物等多酚類之聚縮水甘油醚、酚系酚醛清漆型環氧化合物；間苯二酚、對苯二酚及鄰苯二酚等具有2個以上之酚性羥基之酚類之縮水甘油醚；苯二甲醇、苯二乙醇及苯二丁醇等具有2個以上之醇性羥基之芳香族化合物之聚縮水甘油醚；鄰苯二甲酸、對苯二甲酸及偏苯三甲酸等具有2個以上之羧酸之多元酸芳香族化合物之聚縮水甘油酯；苯甲酸、甲苯甲酸及萘甲酸等苯甲酸類之縮水甘油酯；環氧苯乙烷及二乙烯苯之環氧化物等。
於含有上述芳香族環氧化合物之情形時，其含量於陽離子聚合性成分100質量份中，較佳為1質量份以上且30質量份以下，其中，較佳為5質量份以上且25質量份以下，尤佳為10質量份以上且20質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
(6)其他
作為上述陽離子聚合性成分之含量，於上述組合物之固形物成分100質量份中，較佳為50質量份以上，其中，較佳為60質量份以上且99質量份以下，尤佳為70質量份以上且95質量份以下，其中尤佳為80質量份以上且90質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
再者，於本發明中，所謂上述組合物之固形物成分，表示上述組合物之溶劑以外之所有成分之合計。
作為上述陽離子聚合性成分之含量，通常較佳為於上述組合物100質量份中以10質量份以上且99質量份以下之量使用，更佳為15質量份以上且95質量份以下，進而較佳為25質量份以上且90質量份以下。其原因在於更容易獲得連續噴出性及遮光性之平衡性及耐濕熱性。
其中，就容易使連續噴出性更高之方面而言，於上述組合物100質量份中，上述陽離子聚合性成分之含量較佳為15質量份以上且80質量份以下，就該觀點而言，尤佳為20質量份以上且60質量份以下，其中尤佳為25質量份以上且50質量份以下。又，就成為乾燥容易性優異者之方面或上述組合物之硬化膜之形成部位之選擇自由度變寬之方面而言，較佳為上述陽離子聚合性成分之含量於上述組合物100質量份中為50質量份以上，就該觀點而言，更佳為60質量份以上且99質量份以下，尤佳為70質量份以上且95質量份以下，其中尤佳為80質量份以上且90質量份以下。
2.黑色染料
上述黑色染料係可溶於溶劑中且可藉由吸收可見光線之波長之光而著色成黑色者。
於本發明中，上述黑色染料包含選自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中之至少1種。
作為上述偶氮系黑色染料，可使用具有偶氮基(-N=N-)者，例如可例舉以下者。
C.I. Solvent Black3、該22、該23、該123、Japanol Fast Black Dconc.(C.I.Direct Black17，住友化學工業股份有限公司製造)、Water Black100L(C.I. Direct Black19)、Water Black L-200(C.I. Direct Black19)、Direct Fast Black B(C.I. Direct Black22，保土谷化學工業股份有限公司製造)、Direct Fast Black AB(C.I. Direct Black32，住友化學工業股份有限公司製造)、Direct Deep Black EX(C.I. Direct Black38，住友化學工業股份有限公司製造)、Direct Fast Black Conc.(C.I. Direct Black51，保土谷化學工業股份有限公司製造)、Kayarus Supra Grey VGN(C.I. Direct Black 71，日本化藥股份有限公司製造)、Acid Blue Black 10B(C.I. Acid Black1)、Suminol Milling Black 8BX(C.I. Acid Black 24，住友化學工業股份有限公司製造)、Kayanol Milling Black VLG(C.I. Acid Black26，日本化藥股份有限公司製造)、Suminol Fast Black BR conc.(C.I. Acid Black31，住友化學工業股份有限公司製造)、Mitsui Nylon Black GL(C.I. Acid Black 52，三井BASF股份有限公司製造)、Aizen Opal Black WH extraconc.(C.I. Acid Black 52，保土谷化學工業股份有限公司製造)、Sumilan Black WA(C.I. Acid Black52，住友化學工業股份有限公司製造)、Lanyl Black BG, extra conc.(C.I. Acid Black107，三菱化成工業股份有限公司製造)、Kayanol Milling Black TLB(C.I. Acid Black109，日本化藥股份有限公司製造)、Suminol Milling Black B(C.I. Acid Black109，住友化學工業股份有限公司製造)、Kayanol Milling Black TLR(C.I. Acid Black110，日本化藥股份有限公司製造)、Aizen Opal Black new conc.(C.I. Acid Black119，保土谷化學工業股份有限公司製造)、VALIFAST Black3804(Azo Chromium Complex Solvent Black34與胺之混合物)、VALIFAST BLACK1807(Acid Black52)、該3804(Solvent Black34與胺之混合物)、該3810(Solvent Black29)、該3820(Solvent Black27)、該3830(Solvent Black27)、該3840(Solvent Black27)、該3866(Solvent Black29)、該3870(Solvent Black29)(以上為Orient Chemical Industries股份有限公司製造)
作為上述苯胺黑系黑色染料，係具有使苯胺・硝基苯縮合而成之啡𠯤骨架之化合物，例如可例舉：具有下述化學式(I)或(II)所表示之三啡𠯤㗁𠯤結構之化合物、具有下述化學式(III)～(VI)之任一者所表示之啡𠯤吖𠯤結構之化合物、具有下述化學式(VII)所表示之結構之化合物等。
[化10]
(式中，X
-為一價陰離子)。
作為上述苯胺黑系黑色染料，具體而言，可例舉：C.I. No. Acid Black2、Solvent Black5、Solvent Black7、Solvent Black22、Solvent Black27、Solvent Black29、Solvent Black34等。
作為上述苯胺黑系黑色染料之市售品，例如可例舉：NUBIAN BLACK NH-805、該NH-815(Orient Chemical Industries股份有限公司製造)(C.I. Solvent Black5))、NUBIAN BLACK TN-870、該TH-807(Orient Chemical Industries股份有限公司製造)(C.I. Solvent Black7)、VALIFAST BLACK1821(C.I. Solvent Black7之有機酸鹽(成鹽染料)，Orient Chemical Industries公司製造之油溶性染料)等。
於本發明中，其中，較佳為上述黑色染料包含苯胺黑系黑色染料。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於本發明中，較佳為上述黑色染料係骨架錯鹽化有鉻、鈷、鎳、銅、鐵等金屬而成之金屬錯鹽染料、或使酸性染料與鹼性染料反應而成之成鹽染料、藉由有機胺等鹼基使酸性染料成鹽而成之成鹽染料、藉由有機酸等酸使鹼性染料成鹽而成之成鹽染料等成鹽染料，其中，較佳為成鹽染料，尤佳為藉由有機酸等酸使鹼性染料成鹽而成之成鹽染料。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於本發明中，作為用於形成成鹽染料之有機酸，可例舉：烷基苯磺酸、萘磺酸、萘磺酸-甲醛縮合物、烷基二苯醚二磺酸、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸。
於本發明中，其中，較佳為烷基苯磺酸。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
作為上述金屬錯鹽染料，可例舉：C.I. Solvent Black 21、22、23、27、28、29、31等、C.I. Acid Black 52、60、99等。
作為上述成鹽染料，可例舉：VALIFAST BLACK1807、1821、3804、3806、3808、3810、3820、3830、3840、3870、3877等(Orient Chemical Industries公司製造)。
於本發明中，其中，較佳為上述黑色染料包含作為苯胺黑系黑色染料且作為金屬錯鹽染料或成鹽染料之染料，尤佳為包含作為苯胺黑系黑色染料且作為成鹽染料之染料，其中尤佳為C.I. Solvent Black7之有機酸鹽。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
相對於陽離子聚合性成分100質量份，上述黑色染料之含量較佳為0.1質量份以上且15質量份以下，其中，較佳為0.3質量份以上且10質量份以下，尤佳為1質量份以上且5質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
作為上述黑色染料之含量，於上述組合物之固形物成分100質量份中，較佳為0.1質量份以上且15質量份以下，其中，較佳為0.3質量份以上且10質量份以下，尤佳為1質量份以上且5質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
3.光酸產生劑
上述光酸產生劑係可藉由照射可見光線、紫外線、X射線、電子束、如高頻之活性能量線(以下，有時簡稱為「能量線」)而產生酸之化合物。
作為上述光酸產生劑，可例舉：作為鎓鹽之複鹽或其衍生物、或者肟磺酸鹽化合物、含鹵素之化合物、重氮甲酮化合物、碸化合物、磺酸化合物、二偶氮甲烷化合物、硝基苄基化合物、安息香甲苯磺酸鹽化合物、鐵芳烴錯合物、苯乙酮衍生物化合物等；該等可單獨或將2種以上混合使用。
於本發明中，較佳為光酸產生劑係作為鎓鹽之複鹽或其衍生物。其原因在於藉由為此種光酸產生劑，上述組合物會成為可獲得感度優異、密接性亦優異之硬化物者。
作為鎓鹽之複鹽或其衍生物例如可例舉下述式(i)所表示之陽離子與陰離子之鹽。
[A]
m+[B]
m-(i)
此處，陽離子[A]
m+為鎓，其結構例如可由下述式表示。
[(R
95)
aQ]
m+(ii)
上述式(ii)中，R
95表示碳原子數為1～60且亦可包含若干碳原子以外之原子之有機基。
a表示1～5之整數。
a個R
95分別獨立，可相同，亦可不同。
a個R
95中之至少1個表示具有芳香族環之上述有機基。
Q表示選自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F及N=N所組成之群中之原子或原子團。又，於將陽離子[A]
m+中之Q之原子價設為q時，m＝a－q之關係必須成立。其中，N＝N係將原子價作為0來進行處理。
又，陰離子[B]
m-較佳為鹵化物錯合物，其結構例如可由下述式(iii)表示。其原因在於光酸產生劑會成為感度優異者。
[LX
2 b]
m-(iii)
上述式(iii)中，L表示作為鹵化物錯合物之中心原子之金屬或半金屬(Metalloid)，係B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn或Co。
X
2表示鹵素原子。
b表示3～7之整數。又，於將陰離子[B]
m-中之L之原子價設為p時，m＝b－p之關係必須成立。
作為上述式(iii)之陰離子[LX
2 b]
m-之具體例，可例舉：四(五氟苯基)硼酸根[(C
6F
5)
4B]
-、四氟硼酸根(BF
4)
-、六氟磷酸根(PF
6)
-、六氟銻酸根(SbF
6)
-、六氟砷酸根(AsF
6)
-、六氯銻酸根(SbCl
6)
-、三(五氟甲基)三氟磷酸根離子(FAP陰離子)等。
又，陰離子[B]
m-亦可為下述式(iv)所表示之結構。
[LX
2 b-1(OH)]
m-(iv)
此處，L、X
2及b與上述相同。
又，作為其他陰離子，可例舉：過氯酸根離子(ClO
4)
-、三氟甲基亞硫酸根離子(CF
3SO
3)
-、氟磺酸根離子(FSO
3)
-、甲苯磺酸根陰離子、三硝基苯磺酸根陰離子、樟腦磺酸根、九氟丁磺酸根、十六氟辛磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
於本發明中，此種鎓鹽之中，使用下述(甲)～(丙)之芳香族鎓鹽尤其有效。可自該等之中單獨使用其1種或將2種以上混合使用。
(甲)苯基重氮鎓六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟銻酸鹽、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸鹽等芳基重氮鎓鹽
(乙)二苯基錪六氟銻酸鹽、二(4-甲基苯基)錪六氟磷酸鹽、二(4-第三丁基苯基)錪六氟磷酸鹽、甲苯基異丙苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽等二芳基錪鹽
(丙)下述群I或群II所表示之鋶陽離子與六氟銻離子、四(五氟苯基)硼酸根離子等之鋶鹽
[化11]
[化12]
又，作為其他光酸產生劑，亦可例舉：(η5-2,4-環戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]-鐵-六氟磷酸鹽等鐵-芳烴錯合物或三(乙醯丙酮)鋁、三(乙基丙酮乙酸)鋁、三(水楊醛酸)鋁等鋁錯合物與三苯基矽烷醇等矽烷醇類之混合物等。
該等之中，就實際使用方面與光感度之觀點而言，作為光酸產生劑，較佳為芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽及鐵-芳烴錯合物，其中，較佳為芳香族鋶鹽，更佳為具有3個芳香族環鍵結於硫原子(S)而成之結構之三芳基鋶鹽，尤佳為下述式(4)所表示之三芳基鋶鹽。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
[化13]
上述式(4)中，R
101、R
102、R
103、R
104、R
105、R
106、R
107、R
108、R
109、R
110、R
111、R
112、R
113及R
114分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～10之烷基或碳原子數1～10之烷氧基，
R
115表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～10之烷基或下述式(4a)～(4c)中之任一取代基，
An
q-表示q價陰離子，
p表示使電荷成為中性之係數。
[化14]
上述式(4a)～(4c)中，R
116、R
117、R
118、R
119、R
120、R
121、R
122、R
123、R
124、R
125、R
126、R
127、R
128、R
129、R
130、R
131、R
132、R
133、R
134、R
135、R
136、R
137、R
138、R
139、R
140、R
141、R
142及R
143分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～10之烷基或碳原子數1～10之烷氧基，
＊表示與S之鍵結位置。
上述式(4)中之R
101、R
102、R
103、R
104、R
105、R
106、R
107、R
108、R
109、R
110、R
111、R
112、R
113、R
114及R
115以及上述式(4a)～(4c)中之R
116、R
117、R
118、R
119、R
120、R
121、R
122、R
123、R
124、R
125、R
126、R
127、R
128、R
129、R
130、R
131、R
132、R
133、R
134、R
135、R
136、R
137、R
138、R
139、R
140、R
141、R
142及R
143所表示之鹵素原子與上述「1.陽離子聚合性成分」之項中所記載之式(1-1)中之「鹵素原子」相同。
作為上述式(4)中之R
101、R
102、R
103、R
104、R
105、R
106、R
107、R
108、R
109、R
110、R
111、R
112、R
113、R
114及R
115、以及上述式(4a)～(4c)中之R
116、R
117、R
118、R
119、R
120、R
121、R
122、R
123、R
124、R
125、R
126、R
127、R
128、R
129、R
130、R
131、R
132、R
133、R
134、R
135、R
136、R
137、R
138、R
139、R
140、R
141、R
142及R
143所表示之碳原子數1～10之烷基，可使用作為上述「1.陽離子聚合性成分」之項中所記載之式(1-1)中之「碳原子數1～20之烷基」而例舉者中之特定碳原子數者。
上述式(4)中之R
101、R
102、R
103、R
104、R
105、R
106、R
107、R
108、R
109、R
110、R
111、R
112、R
113及R
114、以及上述式(4a)～(4c)中之R
116、R
117、R
118、R
119、R
120、R
121、R
122、R
123、R
124、R
125、R
126、R
127、R
128、R
129、R
130、R
131、R
132、R
133、R
134、R
135、R
136、R
137、R
138、R
139、R
140、R
141、R
142及R
143所表示之碳原子數1～10之烷氧基可使用作為上述「1.陽離子聚合性成分」之項中所記載之式(1-1)中之「碳原子數1～20之烷氧基」而例舉者中特定碳原子數者。
作為上述式(4)中之pAn
q-所表示之q價陰離子，可例舉作為上述陰離子[B]
m-而例舉者中特定價數之陰離子。
作為pAn
q-所表示之q價陰離子，例如可例舉：四(五氟苯基)硼酸根[(C
6F
5)
4B]
-、四氟硼酸根(BF
4)
-、六氟磷酸根(PF
6)
-、六氟銻酸根(SbF
6)
-、六氟砷酸根(AsF
6)
-、六氯銻酸根(SbCl
6)
-、三(五氟甲基)三氟磷酸根離子(FAP陰離子)、過氯酸根離子(ClO
4)
-、三氟甲基亞硫酸根離子(CF
3SO
3)
-、氟磺酸根離子(FSO
3)
-、甲苯磺酸根陰離子、三硝基苯磺酸根陰離子、樟腦磺酸根、九氟丁磺酸根、十六氟辛磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
於本發明中，較佳為R
115係選自上述式(4a)～(4c)中者，更佳為上述式(4a)或(4c)。其原因在於藉由使R
35具有上述結構，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
R
101、R
102、R
103、R
104、R
105、R
106、R
107、R
108、R
109、R
110、R
111、R
112、R
113及R
114較佳為氫原子、鹵素原子、碳原子數1～10之烷基或碳原子數1～10之烷氧基，尤佳為氫原子或鹵素原子。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
R
116、R
117、R
118、R
119、R
120、R
121、R
122、R
123、R
124、R
125、R
126、R
127、R
128、R
129、R
130、R
131、R
132、R
133、R
134、R
135、R
136、R
137、R
138、R
139、R
140、R
141、R
142及R
143較佳為氫原子、鹵素原子、碳原子數1～10之烷基或碳原子數1～10之烷氧基，尤佳為氫原子或鹵素原子。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
上述光酸產生劑之含量單獨或以複數種之合計計，於上述組合物之固形物成分100質量份中，較佳為0.1質量份以上且10質量份以下，更佳為0.5質量份以上且7質量份以下，尤佳為1質量份以上且5質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
再者，光酸產生劑之市售品有時係以分散或溶解於溶劑中之狀態銷售，本發明中之酸產生劑之含量表示以除溶劑以外之固形物成分計之含量。
上述光酸產生劑之含量單獨或以複數種之合計計，相對於上述陽離子聚合性成分100質量份，較佳為0.1質量份以上且10質量份以下，更佳為0.5質量份以上且7質量份以下，尤佳為1質量份以上且5質量份以下。其原因在於藉由將含量設為此種範圍，上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
4.增感劑
上述組合物較佳為包含上述陽離子聚合性成分、黑色染料及光酸產生劑以及增感劑。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。又，其原因在於會成為硬化性、耐光性等亦優異者。
於本發明中，上述增感劑可較佳地使用包含具有咔唑骨架之化合物之咔唑系增感劑。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
作為此種咔唑系增感劑，例如可例舉選自下述式(5-1)、(5-2)、(5-3)及(5-4)中之化學式所表示之化合物等。
[化15]
上述式(5-1)中，R
201表示氫原子、碳原子數1～30之烷基、乙烯基或碳原子數6～30之芳基，
R
202、R
203、R
204、R
205、R
206、R
207、R
208及R
209分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～30之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數1～30之烷氧基、氰基、羥基或羧基。
[化16]
上述式(5-2)中，R
211表示氫原子、碳原子數1～30之烷基、乙烯基或碳原子數6～30之芳基，
R
212、R
213、R
214、R
215、R
216、R
217、R
218、R
219、R
220及R
221分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～30之烷基、碳原子數6～30之芳基、氰基、羥基或羧基。
[化17]
上述式(5-3)中，R
231表示氫原子、碳原子數1～30之烷基、乙烯基或碳原子數6～30之芳基，
R
232、R
233、R
234、R
235、R
236、R
237、R
238、R
239、R
240及R
241分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～30之烷基、碳原子數6～30之芳基、氰基、羥基或羧基。
[化18]
上述式(5-4)中，R
251表示氫原子、碳原子數1～30之烷基、乙烯基或碳原子數6～30之芳基，
R
252、R
253、R
254、R
255、R
256、R
257、R
258、R
259、R
260及R
261分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～30之烷基、碳原子數6～30之芳基、氰基、羥基或羧基。
作為上述式(5-1)中之R
201、R
202、R
203、R
204、R
205、R
206、R
207、R
208及R
209所表示之碳原子數1～30之烷基，例如除作為上述「1.陽離子聚合性成分」之項中所記載之式(1-1)中之「碳原子數1～20之烷基」而例示者以外，亦可例舉正二十三烷基及正二十四烷基等。
作為上述式(5-1)中之R
201、R
202、R
203、R
204、R
205、R
206、R
207、R
208及R
209所表示之碳原子數6～30之芳基，例如可例舉：苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-第三丁基苯基、聯苯基、萘基、甲基萘基、蒽基及菲基等。
作為上述式(5-1)中之R
201、R
202、R
203、R
204、R
205、R
206、R
207、R
208及R
209所表示之碳原子數1～30之烷氧基，例如除作為上述「1.陽離子聚合性成分」之項中所記載之式(1-1)中之「碳原子數1～20之烷氧基」而例示者以外，亦可例舉正二十三烷氧基及正二十四烷氧基等。
上述式(5-2)中之R
211、R
212、R
213、R
214、R
215、R
216、R
217、R
218、R
219、R
220及R
221所表示之碳原子數1～30之烷基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數1～30之烷基相同。
上述式(5-2)中之R
211、R
212、R
213、R
214、R
215、R
216、R
217、R
218、R
219、R
220及R
221所表示之碳原子數6～30之芳基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數6～30之芳基相同。
上述式(5-3)中之R
231、R
232、R
233、R
234、R
235、R
236、R
237、R
238、R
239、R
240及R
241所表示之碳原子數1～30之烷基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數1～30之烷基相同。
上述式(5-3)中之R
231、R
232、R
233、R
234、R
235、R
236、R
237、R
238、R
239、R
240及R
241所表示之碳原子數6～30之芳基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數6～30之芳基相同。
上述式(5-4)中之R
251、R
252、R
253、R
254、R
255、R
256、R
257、R
258、R
259、R
260及R
261所表示之碳原子數1～30之烷基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數1～30之烷基相同。
上述式(5-4)中之R
251、R
252、R
253、R
254、R
255、R
256、R
257、R
258、R
259、R
260及R
261所表示之碳原子數6～30之芳基與式(5-1)中之R
201所表示之碳原子數6～30之芳基相同。
上述式(5-1)中之R
201較佳為氫原子或碳原子數1～10之烷基，更佳為氫原子或碳原子數1～5之烷基，尤佳為碳原子數1～5之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
上述式(5-2)中之R
211、上述式(5-3)中之R
231及上述式(5-4)中之R
251較佳為碳原子數1～30之烷基，更佳為碳原子數3～15之烷基，尤佳為碳原子數5～12之烷基。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
較佳為上述式(5-1)中之R
202、R
203、R
204及R
205之至少1個與R
206、R
207、R
208及R
209之至少1個分別獨立地為碳原子數1～30之烷氧基，其中，較佳為R
203及R
208分別獨立地為碳原子數1～30之烷氧基，更佳為碳原子數1～10之烷氧基，進而較佳為碳原子數1～5之烷氧基，尤佳為碳原子數1～3之烷氧基。又，較佳為於R
203及R
208為烷氧基之情形時，R
202、R
204、R
205、R
206、R
207及R
209為氫原子。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
上述式(5-2)中之R
212、R
213、R
214、R
215、R
216、R
217、R
218、R
219、R
220及R
221、上述式(5-3)中之R
232、R
233、R
234、R
235、R
236、R
237、R
238、R
239、R
240及R
241、以及上述式(5-4)中之R
252、R
253、R
254、R
255、R
256、R
257、R
258、R
259、R
260及R
261較佳為氫原子或碳原子數1～30之烷基，尤佳為氫原子。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於本發明中，較佳為包含上述式(5-1)所表示之化合物或上述式(5-2)所表示之化合物，尤佳為包含上述式(5-2)所表示之化合物。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
於上述組合物之固形物成分100質量份中，上述增感劑之含量較佳為0.1質量份以上且5質量份以下，更佳為0.2質量份以上且3質量份以下，尤佳為0.5質量份以上且2質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。
相對於上述酸產生劑100質量份，上述增感劑之含量較佳為1質量份以上且70質量份以下，更佳為5質量份以上且50質量份以下，尤佳為10質量份以上且30質量份以下。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
5.溶劑
上述組合物可視需要包含溶劑。
上述溶劑於常溫(25℃)大氣壓下為液狀，可供組合物中之各成分分散或溶解，不會因上述酸產生劑之作用而與上述陽離子聚合性成分反應。
因此，即便於常溫(25℃)大氣壓下為液狀，上述「1.陽離子聚合性成分」之項所記載之陽離子聚合性化合物亦不包含於上述溶劑中。
又，上述溶劑係用於供上述組合物之各成分分散或溶解者，故而上述「2.黑色染料」所記載之染料、「3.光酸產生劑」所記載之光酸產生劑、「4.增感劑」所記載之增感劑等即便於常溫大氣壓下為液狀，亦不包含於上述溶劑中。
作為此種溶劑，可使用水、有機溶劑之任一者，可較佳地使用有機溶劑。
作為上述有機溶劑，可例舉：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二㗁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙醇、異或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸乙氧基乙酯、1-第三丁氧基-2-丙醇、乙酸3-甲氧基丁酯、環己醇乙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦物質礦油精、Swasol＃310(科斯莫松山石油(股))，Solvesso＃100(Exon Chemical(股))等烷烴系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、水等；該等溶劑可使用1種或作為2種以上之混合溶劑使用。該等之中，可例舉：酮類、醚酯系溶劑等、尤其是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環己酮等；該等溶劑可使用1種或作為2種以上之混合溶劑使用。
上述有機溶劑之中，較佳為酮類、醇系溶劑、醚酯系溶劑、芳香族系溶劑等，其中，較佳為醚酯系溶劑、醇系溶劑。其原因在於上述組合物會成為連續噴出性及遮光性之平衡性更優異者。又，其原因在於上述組合物會成為耐濕熱性優異者。
關於上述溶劑之含量，只要成為連續噴出性及遮光性之平衡性優異者即可，例如可於上述組合物100質量份中設為1質量份以上且99質量份以下，較佳為10質量份以上且90質量份以下。就容易使連續噴出性等更優異之方面而言，溶劑之含量更佳為於上述組合物100質量份中為30質量份以上且80質量份以下，尤佳為40質量份以上且75質量份以下。
就成為乾燥容易性優異者之方面及上述組合物之硬化膜之形成部位之選擇自由度變寬之方面而言，較佳為上述溶劑之含量於上述組合物100質量份中為50質量份以下，其中，較佳為30質量份以下，尤佳為10質量份以下。
6.添加劑
本發明之組合物包含陽離子聚合性成分、黑色染料及光酸產生劑，進而視需要包含增感劑、溶劑等，亦可包含該等以外之其他成分。
作為其他成分，可例舉：無機填料、有機填料、矽烷偶合劑、消泡劑、增黏劑、觸變劑、界面活性劑、調平劑、分散劑、阻燃劑、塑化劑、穩定劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動調整劑及接著促進劑等各種添加物等。
本發明之組合物較佳為包含調平劑、分散劑、抗氧化劑等作為添加劑。
作為上述抗氧化劑，例如可較佳地使用具有酚性羥基之化合物。
作為用作抗氧化劑之具有酚性羥基之化合物，具體而言，可較佳地使用下述式所表示之化合物。其原因在於上述組合物之硬化物會成為耐光性優異者。
[化19]
於本發明之組合物中，於組合物之固形物成分100質量份中，抗氧化劑之量通常較佳為0.02～10質量份，更佳為0.1～5質量份。又，於組合物之固形物成分100質量份中，調平劑及分散劑之合計量通常較佳為0.01～1質量份，更佳為0.01～0.5質量份以下。
於本發明之組合物中，就更容易獲得上述連續噴出性及遮光性之效果之方面而言，例如於本發明之組合物之固形物成分100質量份中，陽離子聚合性成分、光酸產生劑、增感劑、黑色染料以外之成分(其中，溶劑及填充劑除外)較佳為5質量份以下，更佳為1質量份以下。又，於本發明之組合物假設含有自由基聚合性成分之情形時，就更容易獲得連續噴出性及遮光性之效果之方面而言，相對於陽離子聚合性成分100質量份，其量較佳為20質量份以下，更佳為10質量份以下。
7.組合物
作為上述組合物之製造方法，只要為可形成包含所需量之上述各成分之組合物之方法，則並無問題，可例舉使用公知之混合機構之方法。
上述組合物之用途較佳為要求連續噴出性、遮光性優異之效果，例如可例舉：包含遮光濾光片之光學濾光片、塗料、塗佈劑、襯裏劑、接著劑、印刷版、絕緣清漆、絕緣片材、積層板、印刷基板、半導體裝置用・LED(light-emitting diode，發光二極體)封裝用・液晶注入口用・有機電致發光(EL)用・光學元件用・電絕緣用・電子零件用・分離膜用等之密封劑、成形材料、油灰、玻璃纖維含浸劑、填縫劑、半導體用・太陽電池用等之鈍化膜、層間絕緣膜、保護膜、印刷基板、或彩色電視、PC(Personal Computer，個人電腦)顯示器、便攜式資訊終端、CCD(Charge Coupled Device，電感耦合元件)影像感測器之彩色濾光片、電漿顯示面板用之電極材料、印刷油墨、齒科用組合物、光造形用樹脂、液狀及乾燥膜之兩者、微小機械零件、玻璃纖維纜線塗佈、全像記錄用材料之各種用途。
於本發明中，其中，上述組合物之用途較佳為光學濾光片，其中，較佳為降低可見光整體之透過率之遮光濾光片(ND濾光片)，尤佳為圖像顯示裝置所使用之黑矩陣等遮光膜；圖像顯示裝置之色調整濾光片；用以提高抗反射性之遮光濾光片等。其原因在於上述組合物可以薄膜發揮優異之遮光性，對薄膜化之要求較高之上述用途尤其有用。
又，於本發明中，上述組合物之用途亦可較佳地用於印刷基板所使用之阻焊劑等。其原因在於會成為配線之保護性優異者。
上述組合物之用途亦可同時達成2個目的。例如，可將厚度較厚之部分用作黑矩陣等，將厚度較薄之部分用作色調整濾光片。
再者，於遮光濾光片中，所謂使可見光整體之透過率降低，例如於以500 nm下之透過率成為45%之方式形成上述組合物之硬化物膜時，可使400 nm下之透過率及600 nm下之透過率成為40%～50%之範圍內者。於本發明中，其中，較佳為700 nm下之透過率亦成為40%～50%之範圍內。
此處，色調整濾光片可例舉對各色之光進行調整者。作為色調整濾光片，更具體而言，可例舉：為了進而調整透過用作光學濾光片之配置有R(紅)、G(綠)、B(藍)及其他顏色之像素之彩色濾光片之光之顏色而以俯視下與彩色濾光片重疊之方式配置者；為了進而調整自各色之電致發光元件等各色之發光體照射之光之顏色而以俯視下與各色之發光體重疊之方式配置者等。
作為供上述組合物之硬化物形成之被黏著體之材料，並無特別限制，可使用通常使用者，例如可例舉：鋁、鈦、不鏽鋼、軟鋼、鍍鋼等金屬基材、玻璃等無機材料；二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素、硝基纖維素等纖維素酯；聚醯胺；聚醯亞胺；聚胺基甲酸酯；環氧樹脂；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1,4-環己二甲酯、聚1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴；聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯、降𦯉烯樹脂、環烯烴聚合物(COP)等高分子材料。
又，作為供上述組合物之硬化物形成之被黏著體，例如於將上述組合物之硬化物用於色調整濾光片等之情形時，可為彩色濾光片之像素之上表面等。
B.硬化物
繼而，對本發明之硬化物進行說明。
本發明之硬化物之特徵在於：其係上述組合物之硬化物。
上述硬化物係使上述組合物硬化而成者，藉此成為例如遮光性優異者。又，上述組合物係連續噴出性優異者，例如於自噴嘴噴出時，不易產生堵塞。因此，上述硬化物成為形狀穩定性、生產性優異者。
本發明之硬化物使用上述組合物。
以下，對本發明之硬化物詳細地進行說明。
再者，上述組合物與上述「A.組合物」之項所記載之內容相同。
上述硬化物通常係包含陽離子聚合性成分之聚合物者。
上述硬化物之俯視形狀、厚度等可根據上述硬化物之用途等適當設定。
作為上述厚度，例如可設為0.05 μm以上且300 μm以下等。
作為上述硬化物之全光線透過率、霧度值，係根據上述硬化物之用途等適當設定者，且係藉由厚度、黑色染料之濃度等進行調整者。
作為上述硬化物之製造方法，只要為能以成為所需形狀之方式形成上述組合物之硬化物之方法，則並無特別限定。
作為此種製造方法，由於與下述「C.硬化物之製造方法」之項所記載之內容相同，故而省略此處之說明。
上述硬化物之用途等與上述「A.組合物」之項所記載之內容相同。
C.硬化物之製造方法
繼而，對本發明之硬化物之製造方法進行說明。
本發明之硬化物之製造方法之特徵在於：其包含使上述組合物硬化之步驟。
根據本發明，由於使用上述組合物，故而可生產性良好地製造形狀穩定性、遮光性優異之硬化物。
本發明之硬化物之製造方法包含上述硬化之步驟。
以下，對本發明之硬化物之製造方法之各步驟詳細地進行說明。
再者，上述組合物與上述「A.組合物」之項所記載之內容相同，因此省略此處之說明。
1.硬化之步驟
上述硬化之步驟係對上述組合物進行硬化之步驟。
作為上述組合物之硬化方法，只要為可使上述陽離子聚合性成分彼此聚合之方法即可，可例舉對組合物之塗膜照射光(能量線)之方法等。其原因在於上述陽離子聚合性成分容易聚合。
於本步驟中，作為陽離子聚合性成分之聚合所使用之能量線之光源，可利用自超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、螢光燈、鎢燈、準分子燈、殺菌燈、發光二極體、CRT光源等獲得之具有2000埃～7000埃之波長之電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量線。較佳為使用發出波長300～450 nm之光之超高壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、碳弧燈、氙弧燈、發光二極體等。其原因在於陽離子聚合性成分容易聚合。
能量線之照射量並無特別限制，可根據組合物之組成適當決定。關於上述照射量，就防止組合物中之成分劣化之觀點而言，照射量於365 nm下較佳為100 mJ/cm
2～4000 mJ/cm
2，更佳為100 mJ/cm
2～2000 mJ/cm
2。
於本步驟中，上述硬化方法可為將照射能量線之方法及加熱之方法併用之方法。於該情形時，較佳為依序進行照射能量線之方法及加熱之方法。其原因在於可有效率地進行陽離子聚合性成分之聚合。
作為本步驟中之對組合物之塗膜進行加熱之方法，可例舉使用加熱板等熱板或大氣烘箱、惰性氣體烘箱、真空烘箱、熱風循環式烘箱等之方法。
作為對塗膜進行加熱時之加熱溫度，並無特別限定，就陽離子聚合性成分容易聚合之觀點而言，較佳為70℃以上且200℃以下，較佳為90℃以上且150℃以下。
作為對塗膜進行加熱時之加熱時間，並無特別限定，就提高生產性之方面而言，較佳為1～60分鐘，更佳為1～30分鐘。
2.其他步驟
上述製造方法亦可視需要具有其他步驟。
作為此種步驟，可例舉於使組合物硬化之步驟之前塗佈上述組合物之步驟等。
作為塗佈組合物之方法，可使用旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、棒式塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之方法。
作為上述基材，可根據硬化物之用途等適當設定，可例舉包含鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等者。
又，上述硬化物亦可於形成於基材上後自基材剝離後使用或自基材轉印至其他被黏著體後使用。
3.硬化物
藉由本發明之製造方法而製造之硬化物及用途等與上述「B.硬化物」之項所記載之內容相同。
本發明並不限定於上述實施形態。上述實施形態係例示，具有與本發明之申請專利範圍所記載之技術思想實質上相同之構成且實現相同作用效果者均包含於本發明之技術範圍內。
[實施例]
以下，例舉實施例及比較例對本發明詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例等。
[實施例1～46及比較例1～5]
依據下述表1～7所記載之組成對各成分進行調配而獲得組合物。
又，各成分使用以下材料。
再者，表中之調配量表示各成分之質量份。酸產生劑之調配量表示包含溶劑之調配量。
(陽離子聚合性成分：脂環式環氧化合物)
A1-1：脂環式環氧化合物(2官能、下述式(A1-1)所表示之化合物、環氧當量80 g/eq.、JXTG能源公司製造 THI-DE)
A1-2：脂環式環氧化合物(2官能、下述式(A1-2)所表示之化合物、環氧當量122 g/eq.、JXTG能源公司製造 DE-102)
A1-3：脂環式環氧化合物(2官能、下述式(A1-3)所表示之化合物、環氧當量128～145 g/eq.、Daicel製造 Celloxide 2021P)
A1-4：脂環式環氧化合物(2官能、下述式(A1-4)所表示之化合物、環氧當量100 g/eq.、Daicel製造 Celloxide 8000)
[化20]
(陽離子聚合性成分：多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物、乙烯醚化合物)
A2-1：多官能脂肪族環氧化合物(上述式(2-2)所表示之化合物、2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇之1,2-環氧-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物、Daicel公司製造 EHPE-3150、重量平均分子量Mw2400、環氧當量177 g/eq.)
A2-2：多官能脂肪族環氧化合物(2官能、下述式(A2-2)所表示之化合物、ADEKA公司製造 ED-523)
A2-3：含羥基之氧雜環丁烷化合物(單官能、下述式(A2-3)所表示之化合物、東亞合成製造 OXT-101)
A2-4：乙烯醚化合物(單官能、4-羥基丁基乙烯醚)
[化21]
(陽離子聚合性成分：其他陽離子聚合性化合物)
A3-1：單官能脂肪族環氧化合物(單官能、下述式(A3-1)所表示之化合物(R為碳原子數12～13之烷基)、ADEKA公司製造 ED-502)
A3-2：不含羥基之氧雜環丁烷化合物(2官能、下述式(A3-2)所表示之化合物、東亞合成製造 OXT-221)
A3-3：芳香族環氧化合物(2官能、雙酚A型、環氧當量190 g/eq.、ADEKA製造 EP-4100E)
[化22]
(光酸產生劑)
B1：光酸產生劑(以質量比計以1：1包含下述式(B1a)所表示之化合物及下述式(B1b)所表示之化合物之50質量%碳酸丙二酯溶液)
[化23]
(增感劑)
C1：咔唑系增感劑(下述式(C1)所表示之化合物、N-(2-乙基己基)-1,2-苯并咔唑)
C2：咔唑系增感劑(下述式(C2)所表示之化合物、N-乙基-3,6-二甲氧基咔唑)
[化24]
(抗氧化劑)
D1：抗氧化劑(下述式(D1)所表示之化合物)
[化25]
(黑色染料)
E1：苯胺黑系黑色染料(Orient Chemical Industries公司製造 VALIFAST BLACK 1821、C.I. Solvent Black7之有機酸鹽)
E2：苯胺黑系黑色染料(東京化成公司製造 Solvent Black 5)
E3：偶氮系黑色染料(東京化成公司製造 Solvent Black 3)
E4：偶氮系黑色染料(東京化成公司製造 Chlorazol Black E)
(黑色顏料)
F1：碳黑(黑色顏料、三菱化學公司製造 MA-100)
F2：內醯胺黑(黑色顏料、BASF公司製造 S0100CF)
(調平劑、分散劑)
G1：調平劑(東麗道康寧製造 SH-29PA)
G2：調平劑(BYK公司製造 BYK-307)
G3：調平劑(DIC公司製造 F-554)
H1：分散劑(ADEKA公司製造 F-61)
H2：分散劑(楠本化成製造DA-550)
(溶劑)
J1：二丙酮醇(DAA)
J2：丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
(自由基聚合性成分)
K1：單官能丙烯酸系單體(東亞合成公司製造 4-丙烯醯基嗎福啉)
K2：多官能丙烯酸系單體(新中村化學公司製造 NK ESTER A-200)
(自由基聚合起始劑)
L1：BASF公司製造 OXE-01
L2：BASF公司製造 Irgacure 907
[評價]
針對所獲得之各組合物，依據下述順序對連續噴出性、全光線透過率(遮光性評價1)、霧度(遮光性評價2)及耐濕熱性進行評價。將結果示於表1～7。
1.連續噴出性
將實施例、比較例之組合物自分注器噴出，並對連續噴出性進行評價。
向作為分注器之10 ml之抗紫外線(UV)注射器中填充墨水5 ml，並將雙螺紋錐形噴嘴(內徑0.15 mm)連接。利用數位分注器ML-606GX(Musashi Engineering製造)以0.05 MPa加壓，測量可不堵塞噴嘴而穩定地噴出之連續時間，並以下述評價基準進行評價。
(連續噴出性之評價基準)
++：15分鐘以上
+：5分鐘以上且未達15分鐘
-：未達5分鐘
再者，連續噴出時間越長，能夠判斷連續噴出性越優異。
2.全光線透過率
利用旋轉塗佈將實施例、比較例之組合物塗佈於10 cm×10 cm之玻璃基板，形成塗膜(以下，有時稱為硬化前塗膜)。
再者，針對如實施例30、31、40～46般包含溶劑J1或J2者，塗佈後於80℃下進行1分鐘加熱處理，藉此將溶劑乾燥去除而形成塗膜。
繼而，使用UV-LED光源照射3000 mJ/cm
2之365 nm之光，使各組合物硬化而形成硬化膜。
繼而，自玻璃基板將硬化膜剝離，製作試驗膜。
再者，硬化前塗膜之厚度係以硬化前塗膜於550 nm下之透過率成為45%之方式進行調整。
針對所獲得之試驗膜，使用霧度計(Haze meter)(商品號：NPH2000，日本電色股份有限公司製造)並依據JIS K7105、JIS K7136測定全光線透過率，並以下述評價基準進行評價。
(全光線透過率之評價基準)
++：全光線透過率未達50%。
+：全光線透過率為50%以上且未達70%。
-：全光線透過率為70%以上。
再者，全光線透過率越低，能夠判斷可獲得遮光性越優異之膜。
3.霧度
利用與上述「2.全光線透過率」相同之方法獲得試驗膜。
針對所獲得之試驗膜，使用Haze meter(商品號：NPH2000，日本電色股份有限公司製造)並依據JIS K7105、JIS K7136測定霧度(霧度值：%)，並以下述評價基準進行評價。
(霧度之評價基準)
++：霧度值未達1%。
+：霧度值為1%以上且未達5%。
-：霧度值為5%以上。
再者，霧度值越低，能夠判斷散射越少，從而可獲得遮光性優異之膜。
4.耐濕熱性
利用與上述「2.全光線透過率」相同之方法於玻璃基板上製作硬化膜，獲得評價用樣品(玻璃基板與硬化膜之積層體)。
將評價用樣品於60℃、90%RH之恆溫恆濕試驗機中放置1週後，利用顯微鏡對評價用樣品之硬化膜表面進行觀察，測定硬化膜表面之1 cm×1 cm之範圍內之由源自著色劑(黑色染料、黑色顏料)之析出物覆蓋之面積之比率，並以下述評價基準進行評價。
＜評價基準＞
++：未達10%
+：10%以上且未達30%
-：30%以上
由源自著色劑之析出物覆蓋之面積之比率較小表示著色劑穩定地保持於硬化物中，而硬化物之光吸收性變化較少。
[表1]
| 實施例 | ||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | 10 | - | - | - | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| A1-2 | - | 10 | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-3 | - | - | 10 | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-4 | - | - | - | 10 | - | - | - | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| A2-2 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 10 | 30 | 60 | - | - | 15 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | - | - | - | - | - | - | 5 | 30 | 15 | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 55 | 55 | 55 | 55 | 50 | 20 | - | 55 | 20 | 20 | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | |
| E2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| F2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| J2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | + | ++ | ++ | ++ | ||
| 霧度 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 耐濕熱性 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | + | + | ++ | + | + |
[表2]
| 實施例 | ||||||||||||
| 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | 10 | 10 | 10 | 10 | 40 | 70 | 0.5 | 10 | 40 | 10 |
| A1-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | 30 | - | - | - | - | - | - | - | |
| A2-2 | - | - | - | 30 | 30 | 30 | 30 | - | - | 5 | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | - | 5 | - | 5 | - | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | 5 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | 30 | 30 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 55 | 55 | 55 | 60 | 25 | - | 64.5 | 85 | 55 | 80 | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | |
| E2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| F2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| J2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | ++ | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | + | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 霧度 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 耐濕熱性 | + | + | ++ | ++ | ++ | + | + | + | + | + |
[表3]
| 實施例 | ||||||||||||
| 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| A1-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| A2-2 | 60 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 25 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 4 | 12 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | - | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | - | 2 | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 0.5 | 6 | - | - | |
| E2 | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 | - | ||
| E3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 | ||
| E4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| F2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 160 | |
| J2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 100 | ||
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | ++ | + | ++ | ++ | ++ | ++ | + | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | + | + | + | + | ++ | ++ | ++ | + | + | + | ||
| 霧度 | ++ | ++ | + | ++ | ++ | ++ | ++ | + | ++ | ++ | ||
| 耐濕熱性 | + | + | + | ++ | ++ | ++ | ++ | + | ++ | + |
[表4]
| 實施例 | ||||||||||||
| 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| A1-2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| A1-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| A2-2 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | - | 30 | 5 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | - | - | - | - | - | - | 5 | - | - | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 30 | 55 | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | - | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | |
| E2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E3 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| E4 | 0.5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| F2 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.05 | 0.3 | - | - | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | 0.15 | - | - | - | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | - | 0.15 | - | - | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | - | - | 0.3 | - | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | - | - | - | 0.3 | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | 160 | - | - | - | - | - | - | - | - | 160 | |
| J2 | 100 | - | - | - | - | - | - | - | - | 100 | ||
| 評價 | 連續噴出性 | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 霧度 | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 耐濕熱性 | + | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | + | ++ |
[表5]
| 實施例 | ||||||||
| 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | - | - | - | - | - | - |
| A1-2 | - | 10 | - | - | - | - | ||
| A1-3 | 10 | - | 60 | 60 | 60 | 60 | ||
| A1-4 | - | - | - | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | 10 | 10 | 10 | 10 | |
| A2-2 | 30 | 30 | 15 | - | - | - | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | 5 | 15 | 15 | 15 | 15 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | - | - | - | - | - | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | - | - | - | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 55 | 55 | - | - | - | - | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | 15 | 15 | 15 | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | |
| E2 | - | - | - | - | - | - | ||
| E3 | - | - | - | - | - | - | ||
| E4 | - | - | - | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | - | - | - | - | - | |
| F2 | - | - | - | - | - | - | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | 160 | 160 | 160 | 160 | 160 | - | |
| J2 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 100 | ||
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ | ||
| 霧度 | ++ | ++ | ++ | ++ | + | + | ||
| 耐濕熱性 | ++ | ++ | ++ | ++ | + | + |
[表6]
| 比較例 | |||||
| 1 | 2 | 3 | |||
| 陽離子聚合性成分 | 脂環式環氧化合物 | A1-1 | - | 10 | 10 |
| A1-2 | - | - | - | ||
| A1-3 | - | - | - | ||
| A1-4 | - | - | - | ||
| 多官能脂肪族環氧化合物 | A2-1 | - | - | - | |
| A2-2 | 30 | 30 | 30 | ||
| 含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A2-3 | 5 | 5 | 5 | |
| 乙烯醚 | A2-4 | - | - | - | |
| 單官能脂肪族環氧化合物 | A3-1 | - | - | - | |
| 不含羥基之氧雜環丁烷化合物 | A3-2 | 65 | 55 | 55 | |
| 芳香族環氧化合物 | A3-3 | - | - | - | |
| 光酸產生劑 | B1 | 8 | 8 | 8 | |
| 增感劑 | C1 | 2 | 2 | 2 | |
| C2 | - | - | - | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 3.5 | - | - | |
| E2 | - | - | - | ||
| E3 | - | - | - | ||
| E4 | - | - | - | ||
| 黑色顏料 | F1 | - | 0.5 | - | |
| F2 | - | - | 0.5 | ||
| 調平劑 | G1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| G2 | - | - | - | ||
| G3 | - | - | - | ||
| 分散劑 | H1 | - | - | - | |
| H2 | - | - | - | ||
| 溶劑 | J1 | - | - | - | |
| J2 | - | - | - | ||
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | - | - | |
| 全光線透過率 | - | - | - | ||
| 霧度 | - | - | - | ||
| 耐濕熱性 | - | - | - |
[表7]
| 比較例 | ||||
| 4 | 5 | |||
| 丙烯酸系樹脂 | K1 | 100 | 50 | |
| K2 | - | 50 | ||
| 自由基起始劑 | L1 | 10 | - | |
| L2 | - | 10 | ||
| 抗氧化劑 | D1 | 0.2 | 0.2 | |
| 黑色染料 | E1 | 0.5 | 0.5 | |
| 調平劑 | G1 | 0.25 | 0.25 | |
| 評價 | 連續噴出性 | ++ | ++ | |
| 全光線透過率 | - | - | ||
| 霧度 | ++ | ++ | ||
| 耐濕熱性 | - | - | ||
根據表1～7之結果，確認到實施例之組合物之連續噴出性優異。又，確認到實施例之組合物可容易地形成全光線透過率及霧度均較低之硬化膜，即遮光性優異。進而確認到實施例之組合物之耐濕熱性亦優異。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供連續噴出性及遮光性優異之組合物。
Claims (10)
- 一種組合物，其係包含： 陽離子聚合性成分、 黑色染料、及 光酸產生劑者， 上述陽離子聚合性成分包含： 脂環式環氧化合物、及 選自多官能脂肪族環氧化合物、含羥基之氧雜環丁烷化合物及乙烯醚化合物之至少1種， 上述黑色染料係選自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中之至少1種。
- 如請求項1之組合物，其中上述脂環式環氧化合物包含選自下述通式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中之化學式所表示之化合物中之至少1種， [化1]式(1-1)中，R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9及R 10分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基； 式(1-2)中，R 11、R 12、R 13、R 14、R 15、R 16、R 17、R 18、R 19、R 20、R 21、R 22、R 23、R 24、R 25及R 26分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基； 式(1-3)中，R 31、R 32、R 33、R 34、R 35、R 36、R 37、R 38、R 39、R 40、R 41、R 42、R 43、R 44、R 45、R 46、R 47及R 48分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基； 式(1-4)中，R 51、R 52、R 53、R 54、R 55、R 56、R 57、R 58、R 59、R 60、R 61、R 62、R 63、R 64、R 65、R 66、R 67及R 68分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基； 式(1-5)中，R 71、R 72、R 73、R 74、R 75、R 76、R 77、R 78、R 79、R 80、R 81、R 82、R 83、R 84、R 85、R 86、R 87及R 88分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20之烷基或碳原子數1～20之烷氧基， X表示單鍵或碳原子數1～4之伸烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、醯胺基或者該等複數個連結而成之基。
- 如請求項1或2之組合物，其中於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述脂環式環氧化合物之含量為0.5質量份以上且80質量份以下。
- 如請求項1或2之組合物，其中上述多官能脂肪族環氧化合物包含多官能鏈狀脂肪族環氧化合物。
- 如請求項1或2之組合物，其中於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述多官能脂肪族環氧化合物之含量為5質量份以上且70質量份以下。
- 如請求項1或2之組合物，其中於上述陽離子聚合性成分100質量份中，上述含羥基之氧雜環丁烷化合物及上述乙烯醚化合物之合計含量為0.5質量份以上且70質量份以下。
- 如請求項1或2之組合物，其中上述陽離子聚合性成分包含不含羥基之氧雜環丁烷化合物。
- 如請求項1或2之組合物，其中上述組合物包含咔唑系增感劑。
- 一種硬化物，其係如請求項1至8中任一項之組合物之硬化物。
- 一種硬化物之製造方法，其具有對如請求項1至8中任一項之組合物進行光照射之光照射步驟。
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