WO2022059395A1 - 組成物、硬化物及び硬化物の製造方法 - Google Patents

組成物、硬化物及び硬化物の製造方法 Download PDF

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WO2022059395A1
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carbon atoms
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智美 齋藤
一平 渡辺
洋介 前田
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株式会社Adeka
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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    • C08G59/24Di-epoxy compounds carbocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a cured product thereof, and a method for producing the cured product.
  • Patent Document 1 describes that a light-shielding filter is used for adjusting the illuminance in an exposure apparatus for lithography such as a semiconductor integrated circuit.
  • Patent Document 2 describes that a gray colored layer that weakens the light intensity at a constant rate is used as a light-shielding filter used for the antireflection film.
  • the light-shielding filter used in Patent Documents 1 and 2 is made of a metal thin film or a metal mesh, and it is difficult to form an uneven shape on a surface or a large-area light-shielding object. May be restricted.
  • the present inventors have studied forming a light-shielding filter with a curable composition containing a black pigment such as carbon and a curable resin.
  • the above-mentioned curable composition has a problem that, for example, the continuous discharge property from a discharge device such as a die or a nozzle is low, and the discharge port is clogged in a short time.
  • the present inventors have studied forming a light-shielding filter with a curable composition containing a black dye and a curable resin.
  • a curable composition containing a black dye and a curable resin containing a black dye and a curable resin.
  • the total light transmittance is high and a sufficient light-shielding effect cannot be obtained, or the haze is high and a sufficient light-shielding effect cannot be obtained.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a composition having an excellent balance between continuous ejection property and light-shielding property.
  • composition having an excellent balance between continuous ejection property and light-shielding property can be obtained by combining a specific black dye and a specific type of cationically polymerizable component.
  • the present disclosure is a composition containing a cationically polymerizable component, a black dye, and a photoacid generator, wherein the cationically polymerizable component is an alicyclic epoxy compound and a polyfunctional aliphatic epoxy compound.
  • a composition comprising, at least one selected from a hydroxyl group-containing oxetane compound and a vinyl ether compound, and the black dye being at least one selected from an azo-based black dye and a niglocin-based black dye.
  • the above composition has an excellent balance between continuous ejection property and light-shielding property.
  • the alicyclic epoxy compound is a chemical formula selected from the following general formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5). It is preferable to contain at least one of the compounds represented by. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. It represents an alkyl group having 1 to 20 atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 , R 60 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 , R 79 , R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 , R 87 and R 88 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group, an amide group, or a group in which a plurality of these are linked.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • the polyfunctional aliphatic epoxy compound contains a polyfunctional chain aliphatic epoxy compound. This is because the above composition is excellent due to the balance between the continuous wet and heat discharge property and the light-shielding property.
  • the cationically polymerizable component comprises a polyfunctional aliphatic epoxy compound.
  • the content of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is preferably 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. This is also because it is easy to improve the moisture and heat resistance.
  • the total content of the cationically polymerizable component, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound is 0.5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferable to have. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • the cationically polymerizable component contains a hydroxyl group-free oxetane compound. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • the above composition contains a carbazole-based sensitizer. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • the present disclosure provides a cured product of the above composition.
  • the cured product is excellent in shape stability and productivity.
  • the present disclosure provides a method for producing a cured product, which comprises a light irradiation step of irradiating the above-mentioned composition with light.
  • the present disclosure relates to a composition, a cured product using the composition, and a method for producing a cured product.
  • the composition, the cured product, and the method for producing the cured product of the present disclosure will be described in detail.
  • composition of the present disclosure is a composition containing a cationically polymerizable component, a black dye, and a photoacid generator, and the above-mentioned cationically polymerizable component is an alicyclic epoxy compound and a polyfunctional fat. It contains at least one selected from a group epoxy compound, a hydroxyl group-containing oxetane compound and a vinyl ether compound, and is characterized in that the black dye is at least one selected from an azo-based black dye and a niglosin-based black dye. It is one.
  • the composition of the present disclosure has an excellent balance between continuous ejection property and light-shielding property.
  • the light-shielding property means that a cured film having excellent light-shielding property can be formed, and specifically, it means that a cured film having a low total light transmittance and a low Haze value can be formed. ..
  • the composition has excellent continuous ejection properties. Further, by exhibiting excellent compatibility, the coating film of the above composition has a uniform dispersion of the black dye and less precipitation of the black dye from the cured product. As a result, the composition can form a cured product having a low total light transmittance and a low haze. Further, since the composition is a combination of the above-mentioned specific cationically polymerizable component and the specific black dye, the black dye is less deteriorated at the time of curing.
  • the composition can easily form a cured product having a low total light transmittance and a low haze. From the above, the above composition is excellent in continuous ejection property and light-shielding property. Further, as described above, since the precipitation of the black dye from the cured product is small, for example, the precipitation of the black dye is small even under high temperature and high humidity conditions, and the moisture resistance is excellent. Further, since it is excellent in continuous ejection property and light-shielding property, it is easy to adjust the degree of light-shielding as a light-shielding film, and it is easy to make a thin film.
  • the above cationically polymerizable component is a compound that undergoes a polymerization or cross-linking reaction with an acid.
  • the cationically polymerizable component comprises one or more of the cationically polymerizable compounds having a cationically polymerizable group.
  • Examples of the cationically polymerizable group include an epoxy group, an oxetanyl group, a cyclic lactone group, a cyclic acetal group, a cyclic thioether group, a cyclic ether group such as a spirolotoester group, and a vinyl ether group. That is, examples of the cationically polymerizable compound include an epoxy compound, an oxetane compound, a cyclic lactone compound, a cyclic acetal compound, a cyclic thioether compound, a cyclic ether compound such as a spiro-orthoester compound, and a vinyl ether compound.
  • the epoxy compound is a compound having an epoxy group as a cationically polymerizable group. Therefore, a compound having both an epoxy group and an oxetanyl group, and a compound having both an epoxy group and a vinyl ether group correspond to an epoxy compound.
  • the oxetane compound is a compound having an oxetanyl group and no epoxy group as a cationically polymerizable group. Therefore, a compound having both an oxetanel group and a vinyl ether group corresponds to an oxetane compound.
  • the vinyl ether compound is a compound having a vinyl ether group as a cationically polymerizable group and not having an epoxy group or an oxetane group.
  • the cationically polymerizable compound other than the epoxy compound, the oxetane compound and the vinyl ether compound shall be a compound having neither an epoxy group, an oxetanyl group nor a vinyl ether group.
  • the cationically polymerizable component includes an alicyclic epoxy compound and at least one selected from a polyfunctional aliphatic epoxy compound, a hydroxyl group-containing oxetane compound and a vinyl ether compound. That is, the cationically polymerizable component contains an alicyclic epoxy compound as an essential component, and further contains at least one selected from a polyfunctional aliphatic epoxy compound, a hydroxyl group-containing oxetane compound, and a vinyl ether compound as an essential component.
  • the cationically polymerizable component contains only the alicyclic epoxy compound and the polyfunctional aliphatic epoxy compound among the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound. It may be an alicyclic epoxy compound and may contain only a polyfunctional aliphatic epoxy compound and a hydroxyl group-containing oxetane compound, and may be an alicyclic epoxy compound, a polyfunctional aliphatic epoxy compound, and a hydroxyl group. It may contain all of the contained oxetane compound and the vinyl ether compound.
  • the cationically polymerizable component preferably contains at least one selected from a polyfunctional aliphatic epoxy compound and a hydroxyl group-containing oxetane compound together with an alicyclic epoxy compound, and among them, a polyfunctional aliphatic epoxy compound. Is preferably contained at least. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound may be 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. Among them, it is preferably 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and particularly preferably 40 parts by mass or more and 60 parts by mass or less. Is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • total of alicyclic epoxy compound, polyfunctional aliphatic epoxy compound, hydroxyl group-containing oxetane compound and vinyl ether compound is an alicyclic epoxy compound and polyfunctional contained in the cationically polymerizable component. It refers to the total of the aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound.
  • the cationically polymerizable component is among the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound.
  • the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one alicyclic epoxy group in the molecule, that is, a cycloalkene oxide structure, and a plurality of alicyclic epoxy groups in one molecule. It may have an epoxy other than the alicyclic epoxy group. Further, the alicyclic epoxy compound may be used in combination of two or more. A compound having an aromatic ring also corresponds to an alicyclic epoxy compound as long as it has an alicyclic epoxy group.
  • the cycloalkene oxide structure is obtained by epoxidizing a cyclohexene ring-containing compound or a cyclopentene ring-containing compound with an oxidizing agent. Like the cyclohexene oxide structure and the cyclopentene oxide structure, the aliphatic ring and the epoxy ring are one of the ring structures. It is a structure that shares a part.
  • examples of the compound having one cycloalkene oxide structure include 3,4-epoxycyclohexylmethylacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethylmethacrylate, dicyclopentadienediepoxiside, and epoxyhexahydro.
  • examples thereof include dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, 1-epoxyethyl-3,4-epoxycyclohexane, 1,2-epoxy-2-epoxyethylcyclohexane and the like.
  • a compound having two cycloalkene oxide structures a compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are condensed directly or via a cycloalkane structure, and a structure in which two cycloalkene oxide structures are linked by a linking group.
  • examples thereof include compounds having.
  • Specific examples of the compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are condensed directly or via a cycloalkane structure include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-4).
  • Specific examples of the compound having a structure in which the two cycloalkene oxide structures are linked by a linking group include a compound represented by the following formula (1-5).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. It represents an alkyl group having 1 to 20 atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 , R 60 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 , R 79 , R 80 , R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 , R 87 and R 88 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group, an amide group, or a group in which a plurality of these are linked.
  • the "group in which a plurality of these are linked" is a group selected from an alkylene group, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group and an amide group, and the groups other than the alkylene group are bonded so as not to be adjacent to each other.
  • two or more groups of the same type may be combined, such as ester bond-alkylene group-ester bond-alkylene group.
  • Examples of the halogen atom represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by X in the above formula (1-5) include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms minus one hydrogen atom.
  • Examples of the alkyl group include those that satisfy a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups listed as the alkyl groups represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Specific examples thereof include a methylene group, a methylmethine group, an isopropylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group and the like.
  • the total number of carbon atoms of X is Can be 2 or more and 20 or less.
  • the single bond is a bond in which the carbon atoms to which X is connected are directly bonded to each other. Examples of the compound in which two cycloalkene oxide rings are bonded by such a single bond include a compound represented by the following formula (A1-4).
  • Examples of the method for producing the compound represented by the above formulas (1-1) to (1-5) include the production method described in JP-A-2019-189844.
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-1) include THI-DE (manufactured by JXTG Energy).
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-2) include DE-102 (manufactured by JXTG Energy).
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-3) include DE-103 (manufactured by JXTG Energy).
  • Examples of commercially available compounds represented by the above formula (1-5) include celoxide 2021P and celoxide 8000 (manufactured by Daicel).
  • the alicyclic epoxy compound contains a polyfunctional alicyclic epoxy compound having two or more cycloalkene oxide structures. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the number of functional groups of the alicyclic epoxy compound is preferably 2 or more and 5 or less, more preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the number of functional groups of the alicyclic epoxy compound includes the number of epoxy groups other than the cycloalkene oxide structure.
  • the alicyclic epoxy compound contains a compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are directly condensed or a compound having a structure in which two cycloalkene oxide structures are linked by a linking group.
  • the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the alicyclic epoxy compound has a chemical formula selected from the above formulas (1-1), (1-2), (1-3), (1-4) and (1-5). It is preferable to contain at least one of the represented compounds, and more preferably at least one of the compounds represented by the chemical formulas selected from the above formulas (1-1) and (1-5). In particular, it is preferable to contain the compound represented by the above formula (1-1). This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • R 51 to R 68 in 4) and R 71 to R 88 in the above formula (1-5) are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and hydrogen atoms are preferable.
  • it is more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • X in the above formula (1-5) may be a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an ester bond, or a group in which an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and an ester bond are linked. It is more preferable that the group is a single bond or a group in which an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and an ester bond are linked, and a single bond or an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and an ester bond are linked. It is more preferably a group. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the molecular weight of the alicyclic epoxy compound is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly preferably 150 or more and 250 or less. This is because the molecular weight makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the epoxy equivalent of the alicyclic epoxy compound is 50 g / eq. More than 200 g / eq. It is preferably 60 g / eq. 150 g / eq. The following is more preferable, and in particular, 70 g / eq. 130 g / eq. The following is preferable. This is because the epoxy equivalent makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the content of the alicyclic epoxy compound shall be 1 part by mass or more and 90 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound. It is preferably 3 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, and particularly 8 parts by mass or more and 45 parts by mass or less. It is particularly preferable that the amount is 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and particularly 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, particularly preferably 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and particularly 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less. Is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the above-mentioned polyfunctional aliphatic epoxy compound is a compound having an epoxy group.
  • the polyfunctional aliphatic epoxy compound is a compound having neither an alicyclic epoxy group nor an aromatic ring.
  • the polyfunctional aliphatic epoxy compound is a compound having at least two epoxy groups in the molecule. Further, the polyfunctional aliphatic epoxy compound may be used in combination of two or more.
  • polyfunctional aliphatic epoxy compound examples include a polyfunctional chain aliphatic epoxy compound containing no aliphatic hydrocarbon ring and a polyfunctional aliphatic ring-containing epoxy compound containing an aliphatic hydrocarbon ring.
  • Examples of the polyfunctional aliphatic epoxy compound include a compound represented by the following formula (2-1).
  • Y 1 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aliphatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms having a cycloalkyl ring, or the alkylene group or the two.
  • the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms used in Y 1 in the above formula (2-1) is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms used in R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Examples thereof include a group obtained by removing one hydrogen atom from the group listed as a group.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group having a cycloalkyl ring and having 6 to 20 carbon atoms used in the above formula (2-1) is a cycloalkylene group obtained by removing one hydrogen atom from the cycloalkyl group. Examples thereof include a group, a group in which a cycloalkylene group and an alkylene group are combined.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group and a trimethylcyclohexyl group.
  • Monocyclic aliphatic hydrocarbon groups such as tetramethylcyclohexyl group, pentamethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group and methylcycloheptyl group; bicyclo [2.1.1] hexyl group, bicyclo [2.2.1] heptyl group.
  • the Y1 is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. Is more preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the alkylene group used for Y 1 may be linear or branched, but is preferably branched. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the carbon atom number of Y 1 is preferably 3 or more and 20 or less, preferably 6 or more. It is more preferably 18 or less, and particularly preferably 10 or more and 15 or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • examples of the polyfunctional aliphatic ring-containing epoxy compound having a cycloalkyl ring include a compound represented by the following formula (2-2).
  • R is a t-valent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, s represents an integer of 1 to 30, and t represents an integer of 1 to 10. show.
  • t is 2 or more, the plurality of s may be different from each other. Further, the total of s and t is 2 or more.
  • t-valent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R in the above formula (2-2) t-1 hydrogen atom is removed from the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the basis is mentioned.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms the group mentioned above as an example of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Can be mentioned.
  • R in the above formula (2-2) is preferably an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • t is preferably an integer of 1 or more and 10 or less in terms of availability of the compound, more preferably an integer of 2 or more and 8 or less, and particularly preferably an integer of 2 or more and 6 or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the molecular weight of the compound represented by the above formula (2-2) may be 1,000 or more and 5,000 as long as it can form a cured product having excellent light absorption and stability over time. It is preferably 1,500 or more and 4,000 or less, and particularly preferably 2,000 or more and 3,000 or less. This is because the molecular weight makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like. When the compound represented by the formula (2-2) has a site where a monomer or an oligomer is polymerized, the molecular weight means the weight average molecular weight (Mw).
  • the measurement of the weight average molecular weight can be obtained as a standard polystyrene-equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the elution solvent is tetrahydrofuran
  • the polystyrene standard for calibration curve is Mw1,110,000, 707,000, 397,000, 189, 000, 98, 900, 37, 200, 13, 700, 9,490, 5,430, 3,120, 1,010,589 (TSKgel standard polystyrene manufactured by Toso), and the measurement columns were KF-804 and KF-803.
  • the measurement temperature can be 40 ° C. and the flow velocity can be 1.0 mL / min.
  • the sample concentration at the time of measurement can be 0.1% by mass to 0.2% by mass.
  • the number of functional groups of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is preferably 2 or more and 5 or less, more preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the polyfunctional aliphatic epoxy compound contains a polyfunctional chain aliphatic epoxy compound.
  • Y 1 is represented by the above formula (2-1) and contains at least one selected from compounds which are alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the molecular weight of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly preferably 150 or more and 250 or less. This is because the molecular weight makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the epoxy equivalent of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is 50 g / eq. More than 200 g / eq. It is preferably 60 g / eq. 150 g / eq. The following is more preferable, and in particular, 70 g / eq. 130 g / eq. The following is preferable. This is because the epoxy equivalent makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • polyfunctional aliphatic epoxy compound as described above examples include 1,4-butanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and trimethylol.
  • Polyhydric alcohol glycidyl ethers such as triglycidyl ether of propane, tetraglycidyl ether of sorbitol, hexaglycidyl ether of dipentaerythritol, diglycidyl ether of polyethylene glycol, diglycidyl ether of polypropylene glycol, and propylene glycol, trimethylolpropane, Examples thereof include a polyglycidyl etherified product of a polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides to an aliphatic polyhydric alcohol such as glycerin, and a diglycidyl ester of an aliphatic long-chain dibasic acid. Further, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene and the like can be mentioned.
  • the content of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is 10 parts by mass or more and 95 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound. It is preferably 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, particularly 45 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, and particularly 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. It is preferable to have. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the polyfunctional aliphatic epoxy compound is preferably 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. Is preferable, and in particular, it is preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound and the polyfunctional aliphatic epoxy compound is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and 20 parts by mass in particular. It is preferably 70 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or more and 55 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the hydroxyl group-containing oxetane compound is a compound having an oxetanyl group and no epoxy group.
  • the hydroxyl group-containing oxetane compound is a compound having a hydroxyl group.
  • the hydroxyl group-containing oxetane compound is a compound having at least one oxetanyl group and at least one hydroxyl group in the molecule, and may have a plurality of oxetanel groups in one molecule. Further, the above-mentioned hydroxyl group-containing oxetane compound may be used in combination of two or more.
  • examples of the compound having one oxetanyl group and one hydroxyl group include compounds represented by the following formula (2-3).
  • R 91 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 91 in the above formula (2-3) has 1 to 1 carbon atoms represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1).
  • a group having a predetermined number of carbon atoms can be used.
  • the R 91 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • hydroxyl group-containing oxetane compounds examples include Aron oxetane OXT-101 (manufactured by Toagosei) and Ethanacole HBOX (manufactured by Ube Industries).
  • the molecular weight of the hydroxyl group-containing oxetane compound is preferably 70 or more and 400 or less, more preferably 80 or more and 200 or less, and particularly preferably 90 or more and 150 or less. This is because the molecular weight makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the oxetane equivalent of the hydroxyl group-containing oxetane compound was 50 g / eq. More than 300 g / eq. It is preferably 80 g / eq. 150 g / eq. The following is more preferable, and in particular, 70 g / eq. 130 g / eq. The following is preferable. This is because the above-mentioned oxetane equivalent makes the above-mentioned composition excellent in balance between continuous ejection property and light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the content of the hydroxyl group-containing oxetane compound may be 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound. Of these, it is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the hydroxyl group-containing oxetane compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and particularly 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. Is preferable, and in particular, it is preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound and the hydroxyl group-containing oxetane compound is preferably 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and in particular, 3 parts by mass or more and 50 parts by mass. It is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound and the hydroxyl group-containing oxetane compound is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. However, it is preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or more and 55 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the vinyl ether compound is a compound having a vinyl ether group and no epoxy group or oxetane group.
  • vinyl ether compounds include diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, n-dodecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and triethylene glycol vinyl ether.
  • Examples thereof include 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 1,6-cyclohexanedimethanol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, and 1,6-cyclohexanedimethanol divinyl ether.
  • the number of functional groups of the vinyl ether compound is preferably 1 or 2, and more preferably 1, that is, it is monofunctional. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the vinyl ether compound is preferably a compound having a hydroxyl group, and more preferably 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, or 4-hydroxybutyl vinyl ether. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the vinyl ether compound is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound, the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound. Among them, it is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the vinyl ether compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. In particular, it is preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the hydroxyl group-containing oxetane compound and the vinyl ether compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and more than 1 part by mass and 50 parts by mass. It is preferably 2 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound and the vinyl ether compound is preferably 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and more than 5 parts by mass and 35 parts by mass. It is preferably 8 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the total content of the alicyclic epoxy compound, the polyfunctional aliphatic epoxy compound and the vinyl ether compound is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • cation-polymerizable component is a cation-polymerizable compound other than an alicyclic epoxy compound, a polyfunctional aliphatic epoxy compound, a hydroxyl group-containing oxetane compound and a vinyl ether compound, and other cation-polymerizable compounds. Can be included.
  • the cationically polymerizable component contains another cationically polymerizable compound
  • the other cationically polymerizable compound is at least one selected from an aromatic epoxy compound, a monofunctional aliphatic epoxy compound and a hydroxyl group-free oxetane compound.
  • the compound is at least one selected from a monofunctional aliphatic epoxy compound and a hydroxyl group-free oxetane compound, and it is particularly preferable that the hydroxyl group-free oxetane compound is contained at least. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the hydroxyl group-free oxetane compound is a compound having an oxetanyl group and no epoxy group.
  • the hydroxyl group-free oxetane compound is a compound having no hydroxyl group.
  • the hydroxyl group-free oxetane compound is a compound having at least one oxetane group in the molecule, and may have a plurality of oxetane groups in one molecule. Further, the above-mentioned hydroxyl group-free oxetane compound may be used in combination of two or more.
  • examples of the compound having one oxetanyl group include compounds represented by the following formula (3-1).
  • R 191 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 192 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • An example of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 191 and R 192 in the above formula (3-1) is an example of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 91 in the above formula (2-3). Similar to the example of ⁇ 10 alkyl groups.
  • the R 191 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the R 192 is preferably an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 6 to 9 carbon atoms. Is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (3-1) include 3-ethyl-3- (methoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (hexyloxymethyl) oxetane, and 3-ethyl-3- (3). Examples thereof include 2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, and 3-ethyl-3- (butyroxymethyl) oxetane.
  • examples of the compound having two oxetanyl groups include a compound represented by the following formula (3-2).
  • R 193 and R 194 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • Z represents a linking group having 2 to 20 carbon atoms
  • n Represents an integer from 0 to 3.
  • alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by R 193 and R 194 in the above formula (3-2) are carbons represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). This is the same as the example of an alkyl group having 1 to 10 atoms.
  • Examples of the linking group having 2 to 20 carbon atoms represented by Z in the above formula (3-2) include an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, an aromatic ring-containing group having 8 to 20 carbon atoms, and the like. Can be mentioned.
  • the R 193 and R 194 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the above composition is preferably an alkyl group of 3. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the n is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably an integer of 0 to 1. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 10 carbon atoms represented by Z in the above formula (3-2) include an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms minus one hydrogen atom.
  • Examples of the group include those that satisfy a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups listed as the alkyl groups represented by R 1 to R 10 in the above formula (1-1). Specific examples thereof include a methylmethine group, an isopropylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group and the like.
  • aromatic ring-containing group having 8 to 20 carbon atoms represented by Z in the above formula (3-2) one or two benzene rings and an alkylene group, a carbonate group, an amide group or a plurality of these are linked.
  • examples thereof include groups in which the above groups are combined, and specific examples thereof include groups represented by the following formulas (2a) to (2d).
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (3-2) include 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane and 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy). ) Methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3) -Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-bis) Ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxe
  • hydroxyl group-free oxetane compounds examples include Aron oxetane OXT-212, OXT-121, OXT-221 (manufactured by Toagosei), HBOX, OXBP, and OXIPA (manufactured by Ube Industries).
  • the hydroxyl group-free oxetane compound contains a polyfunctional oxetane compound having two or more oxetanyl groups. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like. It was
  • the number of functional groups of the hydroxyl group-free oxetane compound is preferably 2 or more and 5 or less, more preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the hydroxyl group-free oxetane compound contains at least one selected from the compounds represented by the above formula (3-2). This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the molecular weight of the hydroxyl group-free oxetane compound is preferably 100 or more and 400 or less, more preferably 120 or more and 300 or less, and particularly preferably 150 or more and 250 or less. This is because the molecular weight makes the composition more excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the oxetane equivalent of the hydroxyl group-free oxetane compound was 50 g / eq. More than 200 g / eq. It is preferably 60 g / eq. 150 g / eq. The following is more preferable, and in particular, 70 g / eq. 130 g / eq. The following is preferable. This is because the above-mentioned oxetane equivalent makes the above-mentioned composition excellent in balance between continuous ejection property and light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the content of the hydroxyl group-free oxetane compound is preferably 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. Particularly, it is preferably 35 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, and particularly preferably 45 parts by mass or more and 65 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the monofunctional aliphatic epoxy compound is a compound having one epoxy group in one molecule and not having an aromatic ring and an alicyclic epoxy group.
  • monofunctional aliphatic epoxy compound examples include compounds represented by the following formula (3-3).
  • R195 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X 1 is an ether group (-O-) or an ester group (-CO-O-).
  • Examples of the alkyl group used for R 195 in the general formula (3-3) include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms used in R 1 to R 10 in the above formula (1-1). A group similar to the group can be used. In the present disclosure, it is preferable that R195 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • Examples of the monofunctional aliphatic epoxy compound include butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, 2-methyloctyl glycidyl ether and the like.
  • Commercially available products of the monofunctional aliphatic epoxy compound include ADEKA Glycyrrol ED-502 (manufactured by ADEKA, a compound in which R195 in the above formula (3-3) is an alkyl group having 12 to 13 carbon atoms).
  • Examples thereof include Denacol EX-1113 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, a compound in which R195 in the above formula (3-3) has an alkyl group having 17 carbon atoms). These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and in particular, 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. It is preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 40 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the aromatic epoxy compound is a compound having an epoxy group, an aromatic ring, and no alicyclic epoxy group.
  • aromatic epoxy compounds examples include monovalent phenols such as phenol, cresol, and butylphenol, glycidyl etherified products of alkylene oxide adducts thereof, polyhydric phenols having two or more aromatic rings, and alkylenes thereof.
  • Polyglycidyl ethers of polyhydric phenols such as oxide adducts, phenol novolac type epoxy compounds; glycidyl ethers of phenols having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone and catechol; benzenedimethanol, benzenediethanol and benzene
  • Polyglycidyl ether of an aromatic compound having two or more alcoholic hydroxyl groups such as dibutanol
  • Glycidyl esters of benzoic acids such as benzoic acid, toluic acid and naphthoic acid
  • epoxidates of styrene oxide and divinylbenzene and the like can be mentioned.
  • the content thereof is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, and in particular, 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. It is preferable that the amount is 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the cationically polymerizable component is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 60 parts by mass or more and 99 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferably 70 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and particularly preferably 80 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the solid content of the above composition means the total of all the components other than the solvent of the above composition.
  • the content of the cationically polymerizable component is usually preferably 10 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and 15 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the composition. It is more preferably 25 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. This is because it is easier to obtain a balance between continuous ejection property and light-shielding property and moisture resistance. Above all, it is preferable that the content of the cationically polymerizable component is 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition because it is easy to further improve the continuous ejection property, and from this viewpoint.
  • it is preferably 20 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or more and 50 parts by mass or less.
  • the content of the cationically polymerizable component is 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the composition, the drying easiness is excellent, and the selection of the destination for forming the cured film of the composition.
  • it is more preferably 60 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, particularly preferably 70 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and particularly 80 parts by mass. It is preferably 90 parts by mass or less.
  • the black dye is soluble in a solvent and can be colored black by absorbing light having a wavelength of visible light.
  • the black dye comprises at least one selected from an azo-based black dye and a niglocin-based black dye.
  • C. I. SolventBlack3, 22, 23, 123, JapanolFastBlackDconc. CI DirectBlack17, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • WaterBlack100L CIDirectBlack19
  • WaterBlackL-200 CIDirectBlack19
  • DirectBlackB CI DirectBlack Industry Co., Ltd., Hodogaya Chemical Co., Ltd.
  • DirectFastBlackAB CI DirectBlack32, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • DirectDeepBlackEX CIDirectBlack38, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • DirectFastBlackConc CI DirectBlack32, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the niglosin-based black dye is a compound having a phenazine skeleton condensed with aniline and nitrobenzene, and for example, a compound having a triphenazine oxadin structure represented by the following chemical formula (I) or (II), the following chemical formula (III). Examples thereof include a compound having a phenazine azine structure represented by any of (VI), a compound having a structure represented by the following chemical formula (VII), and the like.
  • niglocin-based black dye examples include C.I. I. No. AcidBlack 2, SolventBlack5, SolventBlack7, SolventBlack22, SolventBlack27, SolventBlack29, SolventBlack34 and the like can be mentioned.
  • Examples of commercially available niglocin-based black dyes include NUBIAN BLACK NH-805, NH-815 (manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.) (CI Solvent Black 5)), NUBIAN BLACK TN-870, and TH.
  • the black dye contains a niglocin-based black dye. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the black dye is a metal complex salt dye in which a metal such as chromium, cobalt, nickel, copper, or iron is complex chloride in the skeleton, or a salt-forming dye obtained by reacting an acidic dye with a basic dye.
  • a salt-forming dye obtained by salting an acidic dye with a base such as an organic amine and a salt-forming dye such as a salt-forming dye obtained by salting a basic dye with an acid such as an organic acid.
  • the basic dye is a salt-forming dye obtained by salting a basic dye with an acid such as an organic acid. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • examples of the organic acid used for forming the salt-forming dye include alkylbenzene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate, alkyldiphenyl ether disulfonic acid, and polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphoric acid.
  • alkylbenzene sulfonic acid is preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • metal complex salt dye examples include C.I. I. Solvent Black 21, 22, 23, 27, 28, 29, 31, etc., C.I. I. Acid Black 52, 60, 99 and the like can be mentioned.
  • salt-forming dye examples include VALIFASTBLACK1807, 1821, 3804, 3806, 3808, 3810, 3820, 3830, 3840, 3870, 3877 and the like (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the black dye contains a dye that is a niglosin-based black dye and is a metal complex salt dye or a salt-forming dye, and in particular, is a niglocin-based black dye and is manufactured. It is preferable to contain a dye which is a salt dye, and in particular, C.I. I. It is preferably an organic acid salt of Solvent Black 7. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the black dye is preferably 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and more preferably 0.3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferable, and in particular, it is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the black dye is preferably 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and in particular, 0.3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. It is preferable that the amount is 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • Photoacid generator generates acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, and high frequencies (hereinafter, may be simply referred to as "energy rays"). It is a possible compound.
  • active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, and high frequencies (hereinafter, may be simply referred to as "energy rays"). It is a possible compound.
  • the photoacid generator examples include a compound salt which is an onium salt or a derivative thereof, an oxime sulfonate compound, a halogen-containing compound, a diazoketone compound, a sulfone compound, a sulfonic acid compound, a diazomethane compound, a nitrobenzyl compound, a benzointosylate compound, and iron.
  • the photoacid generator is preferably a double salt which is an onium salt or a derivative thereof. This is because such a photoacid generator makes it possible to obtain a cured product having excellent sensitivity and excellent adhesion to the composition.
  • Examples of the double salt or a derivative thereof, which is an onium salt include salts of cations and anions represented by the following formula (i).
  • the cation [A] m + is onium, and its structure can be expressed by, for example, the following formula.
  • R 95 has 1 to 60 carbon atoms and represents an organic group which may contain any number of atoms other than carbon atoms.
  • a represents an integer of 1 to 5.
  • the a R 95s are independent of each other and may be the same or different.
  • At least one of a R 95 represents the organic group having an aromatic ring.
  • anion [B] m- is preferably a halide complex, and its structure can be represented by, for example, the following formula (iii). This is because the photoacid generator has excellent sensitivity.
  • L represents a metal or metalloid that is the central atom of the halide complex, and represents B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn. , Sc, V, Cr, Mn or Co.
  • X 2 represents a halogen atom.
  • b represents an integer of 3 to 7.
  • anion [LX 2 b ] m- of the above formula (iii) include tetrakis (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] - , tetrafluoro borate (BF 4 ) - , and hexa. Fluorophosphate (PF 6 ) - , Hexafluoroantimonate (SbF 6 ) - , Hexafluoroarsenate (AsF 6 ) - , Hexachloroantimonate (SbCl 6 ) - , Tris (pentafluoromethyl) trifluorophosphate ion (FAP anion) ) Etc. can be mentioned.
  • anion [B] m ⁇ may have a structure represented by the following formula (iv).
  • L, X 2 and b are the same as described above.
  • Other anions include perchlorate ion (ClO 4 ) - , trifluoromethyl sulfite ion (CF 3 SO 3 ) - , fluorosulfonic acid ion (FSO 3 ) - , toluene sulfonic acid anion, and trinitrobenzene.
  • Examples thereof include sulfonic acid anion, camphor sulphonate, nonafluorobutane sulphonate, hexadecafluorooctan sulphonate, tetraarylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.
  • aromatic onium salts (a) to (c) among such onium salts. From these, one of them can be used alone, or two or more of them can be mixed and used.
  • Aryldiazonium salts such as phenyldiazonium hexafluorophosphate, 4-methoxyphenyldiazonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyldiazonium hexafluorophosphate and the like.
  • Diaryl such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, trilcmil iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc.
  • Iodium salt such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, trilcmil iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc.
  • photoacid generators include ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) [(1,2,3,4,5,6- ⁇ )-(1-methylethyl) benzene].
  • -Iron-iron-arene complex such as hexafluorophosphate
  • aluminum complex such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetonatoacetato) aluminum, tris (salitylaldehidato) aluminum and silanol such as triphenylsilanol.
  • silanol such as triphenylsilanol.
  • the photoacid generator is preferably an aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt and an iron-alene complex, and among them, an aromatic sulfonium salt is preferable.
  • a triarylsulfonium salt having a structure in which three aromatic rings are bonded to a sulfur atom (S) is more preferable, and a triarylsulfonium salt represented by the following formula (4) is particularly preferable.
  • S sulfur atom
  • a triarylsulfonium salt represented by the following formula (4) is particularly preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 , R 106 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , R 111 , R 112 , R 113 and R 114 are Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 115 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituent selected from the following formulas (4a) to (4c).
  • An q- represents a q-valent anion.
  • p represents a coefficient for neutralizing the charge.
  • halogen atom is the same as the “halogen atom” in the formula (1-1) described in the above section “1. Cationic polymerizable component”.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is listed as the “alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” in the formula (1-1) described in the above section “1.
  • Cationic polymerizable component Among those having a predetermined number of carbon atoms, those having a predetermined number of carbon atoms can be used.
  • the alkoxy groups having the number 1 to 10 are predetermined among those listed as “alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms" in the formula (1-1) described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component Can be used with the number of carbon atoms of.
  • Examples of the q-valent anion represented by pAn q- in the above formula (4) include anions having a predetermined valence among those listed as the above-mentioned anions [B] m- .
  • Examples of the q-valent anion represented by pAn q- include tetrakis (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] - , tetrafluoro borate (BF 4 ) - , and hexafluorophosphate (PF 6 ).
  • R 115 is preferably selected from the above formulas (4a) to (4c), and more preferably the above formula (4a) or (4c). This is because the R 35 has the above-mentioned structure, so that the above-mentioned composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 , R 106 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , R 111 , R 112 , R 113 and R 114 are hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon.
  • An alkyl group having 1 to 10 atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a halogen atom is particularly preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the above composition is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a halogen atom.
  • the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the content of the photoacid generator is preferably 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 7 by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is more preferably 1 part by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like. Commercially available products of photoacid generators may be sold in a state of being dispersed or dissolved in a solvent, but the content of the acid generator in the present disclosure is the content as a solid content excluding the solvent. It represents.
  • the content of the photoacid generator is preferably 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 7 by mass with respect to 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is more preferably 1 part by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because, by setting the content in such a range, the above composition becomes excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • the composition preferably contains a sensitizer together with the above-mentioned cationically polymerizable component, black dye and photoacid generator. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance. In addition, it has excellent curability, light resistance, and the like.
  • a carbazole-based sensitizer composed of a compound having a carbazole skeleton can be preferably used as the sensitizer. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • Examples of such a carbazole-based sensitizer include compounds represented by chemical formulas selected from the following formulas (5-1), (5-2), (5-3) and (5-4). Can be mentioned.
  • R 201 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms, respectively. It represents 30 aryl groups, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group or a carboxyl group.
  • R 211 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 are each independently an alkyl group having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 231 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R232 , R233 , R234 , R235 , R236 , R237 , R238 , R239 , R240 and R241 are each independently an alkyl group having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms.
  • R251 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 are independently alkyl groups having a hydrogen atom, a halogen atom and 1 to 30 carbon atoms, respectively.
  • alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • Cationic polymerizable component the n-tricosyl group and Examples thereof include an n-tetracosyl group.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1) For example, a phenyl group, a tolyl group, a 3,4,5-trimethoxyphenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a methylnaphthyl group, an anthrasenyl group, a phenanthryl group and the like can be mentioned.
  • alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 and R 209 in the above formula (5-1)
  • Cationic polymerizable component n-tricosyloxy. Examples include a group and an n-tetracosyloxy group.
  • the number of carbon atoms represented by R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 in the above formula (5-2) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 and R 221 in the above formula (5-2) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 231 , R 232 , R 233 , R 234 , R 235 , R 236 , R 237 , R 238 , R 239 , R 240 and R 241 in the above formula (5-3) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 231 , R 232 , R 233 , R 234 , R 235 , R 236 , R 237 , R 238 , R 239 , R 240 and R 241 in the above formula (5-3) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 in the above formula (5-4) is 1 to 1.
  • the alkyl group of 30 is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • the number of carbon atoms represented by R 251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 and R 261 in the above formula (5-4) is 6 to
  • the aryl group of 30 is the same as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 201 in the formula (5-1).
  • R 201 in the above formula (5-1) is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. In particular, it is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the R 211 in the above formula (5-2), the R 231 in the above formula (5-3), and the R 251 in the above formula (5-4) may be alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms. It is more preferably an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • At least one of R 202 , R 203 , R 204 and R 205 in the above formula (5-1) and at least one of R 206 , R 207 , R 208 and R 209 each independently have 1 to 1 carbon atoms. It is preferably 30 alkoxy groups, and among them, R 203 and R 208 are each independently preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and are alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms. It is more preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 203 and R 208 are alkoxy groups
  • R 202 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 and R 209 are hydrogen atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • R256 , R257 , R258 , R259 , R260 and R261 are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably hydrogen atoms. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the sensitizer is preferably 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, particularly preferably, in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferably 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property.
  • the content of the sensitizer is preferably 1 part by mass or more and 70 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and particularly 10 parts by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acid generator. It is preferably parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • Solvent The above composition may contain a solvent, if necessary.
  • the solvent is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure, can disperse or dissolve each component in the composition, and does not react with the cationically polymerizable component due to the action of the acid generator. Is. Therefore, the cationically polymerizable compound described in the above section "1.
  • Cationic polymerizable component is not included in the solvent even if it is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure.
  • the acid generator, the sensitizer described in "4. Sensitizer", and the like are not included in the solvent even if they are liquid at room temperature and atmospheric pressure.
  • a solvent either water or an organic solvent can be used, but an organic solvent can be preferably used.
  • organic solvent examples include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, diethyl ketone, acetone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-heptanone; ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1 , 2-Diethoxyethane, ether solvent such as dipropylene glycol dimethyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl lactate, dimethyl succinate, texanol, etc.
  • ketones such as methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, diethyl ketone, acetone, methyl iso
  • Ester-based solvent such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, iso- or n-propanol, iso- or n-butanol, amyl alcohol, diacetone alcohol; Ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate (PGMEA), dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethoxyethyl propionate, 1-t-butoxy Ether ester solvents such as 2-propanol, 3-methoxybutyl acetate and cyclohexanol acetate; aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, oct
  • Examples thereof include carbon disulfide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, water and the like, and these solvents may be used as one kind or a mixed solvent of two or more kinds.
  • ketones, ether ester solvents and the like particularly propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate, cyclohexanone and the like can be mentioned, and these solvents can be used as one or more mixed solvents.
  • ketones, alcohol solvents, ether ester solvents, aromatic solvents and the like are preferable, and among them, ether ester solvents and alcohol solvents are preferable. This is because the above composition is excellent in the balance between the continuous ejection property and the light-shielding property. Further, the above composition has excellent moisture and heat resistance.
  • the content of the solvent may be an excellent balance between continuous ejection property and light-shielding property.
  • the content of the solvent can be 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. It is preferably parts by mass or more and 90 parts by mass or less.
  • the content of the solvent is more preferably 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition because it is easy to make it more excellent due to continuous ejection property and the like, and in particular, 40 parts by mass or more and 75 parts by mass. It is preferably less than or equal to parts by mass.
  • the content of the solvent is 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition, the drying property is excellent and the degree of freedom in selecting the formation destination of the cured film of the composition is wide.
  • it is preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less.
  • composition of the present disclosure contains a cationically polymerizable component, a black dye, a photoacid generator, and if necessary, a sensitizer, a solvent, etc., but also contains other components. Can be done. Other components include inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents, defoamers, thickeners, chixo agents, surfactants, leveling agents, dispersants, flame retardants, plasticizers, stabilizers, and polymerization prohibiting agents. , UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, flow modifiers, adhesion promoters and other various additives.
  • composition of the present disclosure preferably contains a leveling agent, a dispersant, an antioxidant and the like as additives.
  • a compound having a phenolic hydroxyl group can be preferably used.
  • a compound represented by the following formula can be preferably used. This is because the cured product of the above composition has excellent light resistance.
  • the amount of the antioxidant is usually preferably 0.02 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the composition. More preferred.
  • the total amount of the leveling agent and the dispersant is usually preferably 0.01 to 1 part by mass, and preferably 0.01 to 0.5 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the composition. More preferred.
  • the components other than the cationically polymerizable component, the photoacid generator, the sensitizer, and the black dye (excluding the solvent and the filler) are, for example, 100 parts by mass of the solid content of the composition of the present disclosure.
  • the amount is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or less because the effects of the above-mentioned continuous ejection property and light-shielding property can be more easily obtained.
  • the amount thereof should be 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationically polymerizable component to further facilitate the effects of continuous ejection property and light shielding property. It is preferable in terms of easy acquisition, and more preferably 10 parts by mass or less.
  • composition As a method for producing the above composition, there is no problem as long as it is a method capable of forming a composition containing each of the above components in a desired amount, and a method using a known mixing means can be mentioned.
  • an optical filter including a light-shielding filter, a paint, a coating agent, a lining agent, an adhesive, a printing plate, and an insulating material are required. Sealing for varnish, insulating sheet, laminated board, printed substrate, semiconductor device, LED package, liquid crystal injection port, organic electroluminescence (EL), optical element, electrical insulation, electronic parts, separation film, etc.
  • EL organic electroluminescence
  • Stopping agent molding material, putty, glass fiber impregnating agent, filling agent, passion film for semiconductors / solar cells, interlayer insulating film, protective film, printed substrate, or color TV, PC monitor, mobile information terminal, CCD Image sensor color filters, electrode materials for plasma display panels, printing inks, dental compositions, optical molding resins, both liquid and dry films, micromechanical components, glass fiber cable coatings, holographic recording materials Applications can be mentioned.
  • the use of the above composition is preferably an optical filter, and above all, a light-shielding filter (ND filter) that reduces the transmittance of the entire visible light, and in particular, an image. It is preferable that it is a light-shielding film such as a black matrix used for a display device; a color adjustment filter for an image display device; a light-shielding filter for improving antireflection.
  • ND filter light-shielding filter
  • the above composition can exhibit excellent light-shielding properties in a thin film and is particularly useful for the above-mentioned applications in which thinning is required.
  • the use of the above composition can be preferably used for a solder resist or the like used for a printed circuit board.
  • the use of the composition may be to achieve two purposes at the same time.
  • a thick portion may be used as a black matrix or the like, and a thin portion may be used as a color adjustment filter.
  • reducing the transmittance of the entire visible light means, for example, when the cured product film of the above composition is formed so that the transmittance at 500 nm is 45%, the transmittance at 400 nm is reduced.
  • the transmittance and the transmittance at 600 nm can be in the range of 40% to 50%.
  • it is preferable that the transmittance at 700 nm is also in the range of 40% to 50%.
  • the color adjustment filter may be one that adjusts the light of each color. More specifically, as the color adjustment filter, the color of light transmitted through a color filter in which pixels of R (red), G (green), B (blue) and other colors, which are used as an optical filter, are arranged. In order to further adjust the color of the light emitted from the light emitters of each color, such as those arranged so as to overlap with the color filter in plan view, and the electroluminescence element of each color, the light emitters of each color. And the ones arranged so as to overlap with each other in a plan view.
  • the material of the adherend on which the cured product of the above composition is formed is not particularly limited, and commonly used materials can be used, for example, metal groups such as aluminum, titanium, stainless steel, mild steel, and plated steel.
  • Materials, inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose, nitrocellulose; polyamide; polyimide; polyurethane; epoxy resin; polycarbonate; polyethylene terephthalate, Polyesters such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyetane-4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene, polypropylene , Polyolefins such as Polymethylpentene; Vinyl compounds such
  • the cured product of the present disclosure is characterized by being a cured product of the above-mentioned composition.
  • the cured product is a cured product of the above composition, and thus has excellent light-shielding properties, for example. Further, the composition is excellent in continuous ejection property, and for example, when ejected from a nozzle, clogging is unlikely to occur. Therefore, the cured product is excellent in shape stability and productivity.
  • the cured product of the present disclosure uses the above-mentioned composition.
  • the cured product of the present disclosure will be described in detail.
  • the composition is the same as that described in the section "A. Composition”.
  • the cured product usually contains a polymer of a cationically polymerizable component.
  • the plan-view shape, thickness, and the like of the cured product can be appropriately set according to the intended use of the cured product.
  • the thickness may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the total light transmittance and the Haze value of the cured product are appropriately set according to the intended use of the cured product and the like, and are adjusted by the thickness, the concentration of the black dye, and the like.
  • the method for producing the cured product is not particularly limited as long as it can form the cured product of the composition into a desired shape. Since such a manufacturing method is the same as that described in the section "C. Manufacturing method of cured product" described later, the description thereof is omitted here.
  • the method for producing a cured product of the present disclosure is characterized by comprising a step of curing the above-mentioned composition.
  • the method for producing a cured product of the present disclosure includes the above-mentioned curing step.
  • each step of the method for producing a cured product of the present disclosure will be described in detail. Since the composition is the same as the content described in the section "A. Composition", the description thereof is omitted here.
  • the curing step is a step of curing the above-mentioned composition.
  • the curing method of the composition may be any method as long as the cationically polymerizable components can be polymerized with each other, and examples thereof include a method of irradiating a coating film of the composition with light (energy rays). This is because the polymerization of the cationically polymerizable component is easy.
  • the light source of the energy ray used for the polymerization of the cationically polymerizable component is an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a mercury steam arc lamp, a xenon arc lamp, and a carbon arc lamp.
  • an ultrahigh pressure mercury lamp, a mercury steam arc lamp, a carbon arc lamp, a xenon arc lamp, a light emitting diode and the like that emit light having a wavelength of 300 to 450 nm are used. This is because the polymerization of the cationically polymerizable component is easy.
  • the irradiation amount of energy rays is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the composition of the composition. From the viewpoint of preventing deterioration of the components in the composition, the irradiation amount is preferably 100 mJ / cm 2 to 4000 mJ / cm 2 and more preferably 100 mJ / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 at 365 nm.
  • the curing method may be a method in which a method of irradiating energy rays and a method of heating are used in combination. In that case, it is preferable to perform the method of irradiating the energy rays and the method of heating in this order. This is because the polymerization of the cationically polymerizable component can be efficiently promoted.
  • Examples of the method for heating the coating film of the composition in this step include a method using a hot plate such as a hot plate, an atmospheric oven, an inert gas oven, a vacuum oven, a hot air circulation oven and the like.
  • the heating temperature when heating the coating film is not particularly limited, but is preferably 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, from the viewpoint of easy polymerization of the cationically polymerizable component. preferable.
  • the heating time for heating the coating film is not particularly limited, but is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 1 to 30 minutes from the viewpoint of improving productivity.
  • the above-mentioned manufacturing method may have other steps as necessary.
  • Examples of such a step include a step of applying the above composition before the step of curing the composition.
  • known methods such as spin coater, roll coater, bar coater, die coater, curtain coater, various printing, and dipping can be used.
  • the base material can be appropriately set according to the intended use of the cured product, and examples thereof include soda glass, quartz glass, semiconductor substrates, metals, paper, plastics, and the like. Further, the cured product may be formed on the substrate and then peeled off from the substrate, or may be transferred from the substrate to another adherend and used.
  • the present disclosure is not limited to the above embodiment.
  • the above embodiment is an example, and any object having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and having the same effect and effect is the present invention. Included in the technical scope of the disclosure.
  • Examples 1 to 46 and Comparative Examples 1 to 5 Each component was blended according to the formulas shown in Tables 1 to 7 below to obtain a composition. In addition, the following materials were used for each component.
  • the blending amount in the table represents the mass part of each component.
  • the compounding amount of the acid generator represents the compounding amount containing the solvent.
  • A1-1 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-1), epoxy equivalent 80 g / eq., THI-DE manufactured by JXTG Energy)
  • A1-2 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-2), epoxy equivalent 122 g / eq., DE-102 manufactured by JXTG Energy)
  • A1-3 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-3), epoxy equivalent 128 to 145 g / eq., Daicel celloxide 2021P)
  • A1-4 Alicyclic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A1-4), epoxy equivalent 100 g / eq., Daicel celloxide 8000)
  • A2-1 Polyfunctional aliphatic epoxy compound (compound represented by the above formula (2-2), 1,2-epoxy-4- (2-oxylanyl) of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol ) Cyclohexane adduct, EHPE-3150 manufactured by Daicel, weight average molecular weight Mw2400, epoxy equivalent 177 g / eq)
  • A2-2 Polyfunctional aliphatic epoxy compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A2-2), ED-523 manufactured by ADEKA Corporation).
  • A2-3 Hydroxetane-containing oxetane compound (monofunctional, compound represented by the following formula (A2-3), OXT-101 manufactured by Toagosei)
  • A2-4 Vinyl ether compound (monofunctional, 4-hydroxybutyl vinyl ether)
  • A3-1 Monofunctional aliphatic epoxy compound (monofunctional, compound represented by the following formula (A3-1) (R is an alkyl group having 12 to 13 carbon atoms), ED-502 manufactured by ADEKA Corporation).
  • A3-2 Hydroxetane-free oxetane compound (bifunctional, compound represented by the following formula (A3-2), OXT-221 manufactured by Toagosei)
  • A3-3 Aromatic epoxy compound (bifunctional, bisphenol A type, epoxy equivalent 190 g / eq., EP-4100E manufactured by ADEKA)
  • Photoacid generator 50% by mass propylene carbonate solution containing a compound represented by the following formula (B1a) and a compound represented by the following formula (B1b) in a mass ratio of 1: 1)
  • Antioxidant D1 Antioxidant (compound represented by the following formula (D1))
  • Black dye E1: Niglosin-based black dye (VALUESTAR BLACK manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1821, C.I. I. Solvent Black 7 organic acid salt)
  • E4: Azo-based black dye Chlorazol Black E manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.)
  • Black pigment F1 Carbon black (black pigment, MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
  • F2 Lactam black (black pigment, BASF S0100CF)
  • Leveling agent, dispersant G1: Leveling agent (SH-29PA manufactured by Toray Dow Corning) G2: Leveling agent (BYK-307 manufactured by BYK) G3: Leveling agent (F-554 manufactured by DIC Corporation) H1: Dispersant (F-61 manufactured by ADEKA Corporation) H2: Dispersant (DA-550 manufactured by Kusumoto Kasei)
  • solvent Diacetone alcohol (DAA)
  • DAA Diacetone alcohol
  • PGMEA Propylene glycol monomethyl ether acetate
  • K1 Monofunctional acrylic monomer (4-acryloyl morpholine manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
  • K2 Polyfunctional acrylic monomer (NK ester A-200 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • compositions of Examples and Comparative Examples were discharged from the dispenser, and the continuous discharge property was evaluated.
  • a dispenser a 10 ml UV block syringe was filled with 5 ml of ink, and a double thread taper nozzle (inner diameter 0.15 mm) was connected.
  • the pressure was increased by 0.05 MPa with a digital dispenser ML-606GX (manufactured by Musashi Engineering), and the continuous time during which the nozzle could be discharged stably without clogging was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a glass substrate of 10 cm ⁇ 10 cm by spin coating to form a coating film (hereinafter, may be referred to as a pre-curing coating film).
  • a pre-curing coating film For those containing the solvent J1 or J2 as in Examples 30, 31, 40 to 46, the solvent was dried and removed by heat treatment at 80 ° C. for 1 minute after coating to form a coating film. Then, using a UV-LED light source, light of 365 nm was irradiated at 3000 mJ / cm 2 to cure each composition to form a cured film. Next, the cured film was peeled off from the glass substrate to prepare a test film.
  • the thickness of the pre-cured coating film was adjusted so that the pre-cured coating film had a transmittance of 45% at 550 nm.
  • the obtained test film was measured for total light transmittance in accordance with JIS K7105 and JIS K7136 using a Haze meter (model number: NPH2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Haze A test film was obtained by the same method as in "2. Total light transmittance" above.
  • the obtained test film was measured for Haze (haze value:%) in accordance with JIS K7105 and JIS K7136 using Haze meter (model number: NPH2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) and evaluated according to the following evaluation criteria. ..
  • a cured film was formed on a glass substrate by the same method as in "2. Total light transmittance" above, and an evaluation sample (a laminate of a glass substrate and a cured film) was obtained. After the evaluation sample was left in a constant temperature and humidity tester at 60 ° C. and 90% RH for 1 week, the surface of the cured film of the evaluation sample was observed under a microscope, and the colorant (black) in the range of 1 cm ⁇ 1 cm on the surface of the cured film. The ratio of the area covered with the precipitate derived from the dye (dye, black pigment) was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • composition of the example was excellent in continuous ejection property. Further, it was confirmed that the composition of the example can easily form a cured film having low total light transmittance and low haze, that is, it is excellent in light-shielding property. Furthermore, it was confirmed that the composition of the example was also excellent in moisture and heat resistance.

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Abstract

本開示は、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れた組成物を提供することを主目的とする。本開示は、カチオン重合性成分と、黒色染料と、光酸発生剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の少なくとも1種と、を含み、上記黒色染料が、アゾ系黒色染料及びニグロシン系黒色染料から選択される少なくとも1種である組成物を提供することにより、上記目的を達成する。

Description

組成物、硬化物及び硬化物の製造方法
 本発明は、組成物、その硬化物及び硬化物の製造方法に関する。
 光量の調整方法として遮光フィルタを使用する方法が知られている。
 特許文献1には、半導体集積回路などのリソグラフィ用露光装置における照度調整のために遮光フィルタを用いることが記載されている。
 特許文献2には、反射防止膜に用いる遮光フィルタとして一定の割合で光強度を弱めるグレイ着色層を使用することが記載されている。
特開2007-266098号公報 特開平01-198701号公報
 特許文献1~2で用いられている遮光フィルタは、金属薄膜や金属メッシュからなるものであり、凹凸形状の表面への形成や、大面積の遮光対象への形成が困難であり、形成箇所に制限を受ける場合がある。
 本発明者等は、カーボン等の黒色顔料と硬化性樹脂とを含む硬化性組成物により遮光フィルタを形成することを検討した。しかしながら、上述の硬化性組成物は、例えば、ダイ、ノズル等の吐出装置からの連続吐出性が低く、短時間で吐出口に詰まり等が生じるという問題があった。
 そこで、本発明者等は、黒色染料と硬化性樹脂とを含む硬化性組成物により遮光フィルタを形成することを検討した。しかしながら、黒色染料及び硬化性樹脂の組み合わせによっては、全光線透過率が高く十分な遮光効果が得られない場合や、Hazeが高く十分な遮光効果が得られない場合があるといった問題があった。
 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れた組成物を提供することを主目的とする。
 本発明者は、鋭意検討した結果、特定の黒色染料と、特定種類のカチオン重合性成分とを組み合わせることで、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れた組成物が得られることを見出した。
 すなわち、本開示は、カチオン重合性成分と、黒色染料と、光酸発生剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選択される少なくとも1種と、を含み、上記黒色染料が、アゾ系黒色染料及びニグロシン系黒色染料から選択される少なくとも1種である組成物を提供する。
 本開示によれば、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れたものとなる。
 本開示においては、上記脂環式エポキシ化合物が、下記一般式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)から選択される化学式で表される化合物のうち少なくとも1種を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表し、
 Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
 本開示においては、上記脂環式エポキシ化合物の含有量が、上記カチオン重合性成分100質量部中に0.5質量部以上80質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記多官能脂肪族エポキシ化合物が、多官能鎖状脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、湿熱連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記カチオン重合性成分が、多官能脂肪族エポキシ化合物を含み、
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物の含有量が、上記カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上70質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また耐湿熱性を高めやすいためである。
 本開示においては、上記カチオン重合性成分が、上記水酸基含有オキセタン化合物及び上記ビニルエーテル化合物の合計の含有量が、上記カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上70質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記カチオン重合性成分が、水酸基非含有オキセタン化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記組成物が、カルバゾール系増感剤を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 本開示は、上述の組成物の硬化物を提供する。
 本開示によれば、上述の組成物を用いて形成されるものであることで、遮光性に優れたものとなる。また、上記組成物は連続吐出性に優れたものであり、例えば、ノズルから吐出した際に、詰まりが生じにくい。よって、上記硬化物は、形状安定性、生産性に優れたものとなる。
 本開示は、上述の組成物に光照射する光照射工程を有する硬化物の製造方法を提供する。
 本開示によれば、上述の組成物を用いるものであるため、形状安定性、遮光性に優れた硬化物を、生産性良く製造できる。
 本開示は、組成物、それを用いた硬化物及び硬化物の製造方法に関するものである。
 以下、本開示の組成物、硬化物及び硬化物の製造方法について詳細に説明する。
A.組成物
 本開示の組成物は、カチオン重合性成分と、黒色染料と、光酸発生剤と、を含む組成物であって、上記カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選択される少なくとも1種と、を含み、上記黒色染料が、アゾ系黒色染料及びニグロシン系黒色染料から選択される少なくとも1種であることを特徴の一つとするものである。
 本開示の組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れたものとなる。
 なお、遮光性は、遮光性に優れた硬化膜を形成できることをいうものであり、具体的には、全光線透過率が低く、かつ、Haze値が低い硬化膜を形成できることをいうものである。
 ここで、上記組成物が、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れたものとなる理由については、明確ではないが、以下のように推察される。
 すなわち、上述の特定のカチオン重合性成分と特定の黒色染料とを組み合わせることで、両者は優れた相溶性を発揮することができる。これにより、上記組成物は連続吐出性に優れたものとなるのである。
 また、優れた相溶性を発揮することで、上記組成物の塗膜は、黒色染料が均一に分散したものとなるとともに、黒色染料の硬化物からの析出が少ないものとなる。その結果、上記組成物は、全光線透過率が低く、かつ、Hazeも低い硬化物を形成可能となる。
 更に、上記組成物は、上述の特定のカチオン重合性成分及び特定の黒色染料の組み合わせであるため、硬化時に黒色染料の劣化が少ない。このようなことからも、上記組成物は、全光線透過率が低く、更にHazeも低い硬化物を容易に形成可能となるのである。
 以上のことから、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性に優れたものとなるのである。
 また、上述のように黒色染料の硬化物からの析出が少ないものとなることで、例えば、高温高湿条件でも黒色染料の析出が少ない、耐湿熱性にも優れたものとなる。
 また、連続吐出性及び遮光性に優れることで、遮光膜としての遮光度の調整が容易であるとともに、薄膜化が容易となる。
 以下、本開示の組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
1.カチオン重合性成分
 上記カチオン重合性成分は、酸により重合又は架橋反応を起こす化合物である。
 カチオン重合性成分は、カチオン重合性基を有するカチオン重合性化合物の1種又は2種以上からなるものである。
 カチオン重合性基としては、例えばエポキシ基、オキセタニル基、環状ラクトン基、環状アセタール基、環状チオエーテル基、スピロオルトエステル基等の環状エーテル基、及びビニルエーテル基等が挙げられる。
 すなわち、上記カチオン重合性化合物としては、例えばエポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物等の環状エーテル化合物、及びビニルエーテル化合物等が挙げられる。
 ここで、エポキシ化合物は、カチオン重合性基としてエポキシ基を有する化合物とする。従って、エポキシ基及びオキセタニル基の両者を有する化合物、エポキシ基及びビニルエーテル基の両者を有する化合物は、エポキシ化合物に該当する。
 オキセタン化合物は、カチオン重合性基として、オキセタニル基を有し、エポキシ基を有しない化合物とする。従って、オキセタニル基とビニルエーテル基の両者を有する化合物は、オキセタン化合物に該当する。
 ビニルエーテル化合物は、カチオン重合性基として、ビニルエーテル基を有し、エポキシ基又はオキセタン基を有しない化合物とする。
 エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物以外のカチオン重合性化合物は、エポキシ基、オキセタニル基及びビニルエーテル基のいずれも有しない化合物とする。
 本開示においては、カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選択される少なくとも1種と、を含むものである。
 すなわち、カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物を必須成分として含有し、更に、必須成分として多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも1種を含むものである。
 したがって、上記カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物のうち、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物とのみを含むものであってもよく、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物及び水酸基含有オキセタン化合物とのみを含むものであってもよく、脂環式エポキシ化合物と、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物と、の全てを含むものであってもよい。
 本開示においては、カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物とともに、多官能脂肪族エポキシ化合物及び水酸基含有オキセタン化合物から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、なかでも、多官能脂肪族エポキシ化合物を少なくとも含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、20質量部以上80質量部以下であることが好ましく、特に、30質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、40質量部以上60質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 以下、本明細書において、「脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計」は、カチオン重合性成分中に含まれる、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計をいうものであり、例えば、カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物のうち、脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物のみを含み、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物を含まない場合には、脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物の合計をいうものである。
(1)脂環式エポキシ化合物
 上記脂環式エポキシ化合物は、分子中に少なくとも1つの脂環式エポキシ基、すなわちシクロアルケンオキサイド構造を有する化合物であり、1分子中に複数の脂環式エポキシ基を有していてもよく、脂環式エポキシ基以外のエポキシを有していてもよい。また、上記脂環式エポキシ化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 芳香族環を有する化合物も、脂環式エポキシ基を有するものであれば、脂環式エポキシ化合物に該当する。
 シクロアルケンオキサイド構造は、シクロヘキセン環含有化合物やシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド構造やシクロペンテンオキサイド構造のように、脂肪族環とエポキシ環とが環構造の一部を共有する構造である。
 上記脂環式エポキシ化合物のうち、シクロアルケンオキサイド構造を1つ有する化合物としては、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ-2-エチルヘキシル、1-エポキシエチル-3,4-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポキシ-2-エポキシエチルシクロヘキサン等が挙げられる。
 また、シクロアルケンオキサイド構造を2つ有する化合物としては、2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物、及び2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物が挙げられる。
 2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接又はシクロアルカン構造を介して縮合した構造を有する化合物の具体例としては、下記式(1-1)~(1-4)で表される化合物が挙げられ、2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物の具体例としては、下記式(1-5)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
 式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表し、
 Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
 また「これらが複数連結した基」とは、アルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基及びアミド基から選ばれる基のうち、アルキレン基以外の基同士が、互いに隣接しないように結合した基とすることができる。
 また、エステル結合-アルキレン基-エステル結合-アルキレン基のように、同一種類の基を2以上組み合わせてもよい。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表される炭素原子数1~20のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、iso-アミル基、tert-アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、iso-プロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、iso-ブチル基、iso-ペンチル基、tert-ペンチル基、2-ヘキシル基、3-ヘキシル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、iso-ヘプチル基、tert-ヘプチル基、iso-オクチル基、tert-オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へブロタデシル基、オクタデシル基、4-エチルオクチル基、n-ウンデシル基、1-メチルデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラメチルオクチル基、n-トリデシル基、1-ヘキシルヘプチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基等が挙げられる。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88で表される炭素原子数1~20のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、t-アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、t-オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、デシルオキシ基及びイソデシルオキシ基、4-エチルオクチルオキシ基、n-ウンデシルオキシ基、1-メチルデシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、1,3,5,7-テトラメチルオクチルオキシ基、n-トリデシルオキシ基、1-ヘキシルヘプチルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基、n-ペンタデシルオキシ基、n-ヘキサデシルオキシ基、n-ヘプタデシルオキシ基、n-オクタデシルオキシ基、n-エイコシルオキシ基等が挙げられる。
 上記式(1-5)中のXで表される、炭素原子数1~4のアルキレン基としては、炭素原子数1~4のアルキル基から水素原子を1個除いた基が挙げられ、該アルキル基としては、上記式(1-1)のR~R10で表されるアルキル基として挙げたアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。具体的には、メチレン基、メチルメチン基、イソプロピリデン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
 上記Xが、炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基及びアミド基から選択される基が複数連結した基である場合、Xの全体の炭素原子数としては、2以上20以下とすることができる。
 なお、単結合とは、Xが連結する炭素原子同士が直接結合するものである。このような単結合により、2つのシクロアルケンオキサイド環が結合された化合物としては、例えば、下記式(A1-4)で表される化合物が挙げられる。
 上記式(1-1)~(1-5)で表される化合物の製造方法としては、特開2019-189844号公報に記載の製造方法等が挙げられる。
 上記式(1-1)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、THI-DE(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-2)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、DE-102(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-3)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、DE-103(JXTGエネルギー製)等が挙げられる。
 上記式(1-5)で表される化合物のうち市販されているものとしては、例えば、セロキサイド2021P、セロキサイド8000(ダイセル製)等が挙げられる。
 本開示においては、上記脂環式エポキシ化合物が、シクロアルケンオキサイド構造を2つ以上有する多官能脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の官能基数は、2以上5以下であることが好ましく、2以上3以下であることがより好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。なお、脂環式エポキシ化合物の官能基数は、シクロアルケンオキサイド構造以外のエポキシ基の数も含むものである。
 本開示においては、上記脂環式エポキシ化合物が、2つのシクロアルケンオキサイド構造が直接縮合した構造を有する化合物又は2つのシクロアルケンオキサイド構造が連結基により連結した構造を有する化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記脂環式エポキシ化合物が、上記式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)から選択される化学式で表される化合物のうち少なくとも1種を含むことが好ましく、上記式(1-1)及び(1-5)から選択される化学式で表される化合物のうち少なくとも1種を含むことがより好ましく、特に、上記式(1-1)で表される化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(1-1)中のR~R10、上記式(1-2)中のR11~R26、上記式(1-3)中のR31~R48、上記式(1-4)中のR51~R68及び上記式(1-5)中のR71~R88は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数1~3のアルキル基であることがより好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(1-5)中のXは、単結合、炭素原子数1~4のアルキレン基、エステル結合、又は炭素原子数1~4のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることが好ましく、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることがより好ましく、単結合、又は、炭素原子数1~2のアルキレン基とエステル結合とが連結した基であることが更に好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の分子量としては、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物のエポキシ当量としては、50g/eq.以上200g/eq.以下であることが好ましく、60g/eq.以上150g/eq.以下であることがより好ましく、特に、70g/eq.以上130g/eq.以下であることが好ましい。上記エポキシ当量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計100質量部中に、1質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、3質量部以上80質量部以下であることが好ましく、特に、5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、8質量部以上45質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、10質量部以上35質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、15質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、2質量部以上30質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、3質量部以上20質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、5質量部以上15質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(2)多官能脂肪族エポキシ化合物
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物は、エポキシ基を有する化合物である。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基及び芳香族環をいずれも有しない化合物である。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物は、分子中に少なくとも2つのエポキシ基を有する化合物である。また、上記多官能脂肪族エポキシ化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物としては、脂肪族炭化水素環を含まない、多官能鎖状脂肪族エポキシ化合物、脂肪族炭化水素環を含む多官能脂肪族環含有エポキシ化合物が挙げられる。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、下記式(2-1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 上記式(2-1)中、Yは、炭素原子数1~20のアルキレン基、シクロアルキル環を有する炭素原子数6~20の二価の脂肪族炭化水素基又は該アルキレン基若しくは該二価の脂肪族炭化水素基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が酸素原子で置換された構造の基を表す。
 上記式(2-1)中のYに用いられる炭素原子数1~20のアルキレン基は、上記式(1-1)中のR~R10で用いられる炭素原子数1~20のアルキル基として挙げた基から水素原子を1つ除いた基が挙げられる。
 上記式(2-1)中のYに用いられるシクロアルキル環を有する炭素原子数6~20の二価の脂肪族炭化水素基としては、シクロアルキル基から水素原子を1つ除いたシクロアルキレン基、シクロアルキレン基とアルキレン基とを組み合わせた基が挙げられる。
 上記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘプチル基等の単環式脂肪族炭化水素基;ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基等の多環式脂肪族炭化水素基等が挙げられる。
 脂肪族炭化水素基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が酸素原子で置換された構造の基において、酸素原子同士は隣り合わないものとする。
 上記Yとしては、炭素原子数1~20のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数2~8のアルキレン基であることが好ましく、特に、炭素原子数3~6のアルキレン基であることがより好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記Yに用いられるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよいが、分岐状であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記Yが、シクロアルキル環を有する炭素原子数6~20の二価の脂肪族炭化水素基である場合、Yの炭素原子数としては、3以上20以下であることが好ましく、6以上18以下であることがより好ましく、特に、10以上15以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 また、シクロアルキル環を有する多官能脂肪族環含有エポキシ化合物としては、下記式(2-2)で表される化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記式(2-2)中、Rは、炭素原子数1~10のt価の脂肪族炭化水素基であり、sは、1~30の整数を表し、tは、1~10の整数を表す。tが2以上の場合、複数のsはそれぞれ異なっていてもよい。
 また、s及びtの合計は、2以上である。
 上記式(2-2)中のRで表される炭素原子数1~10のt価の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数1~10のアルキル基から水素原子をt-1個除いた基が挙げられる。
 上記炭素原子数1~10のアルキル基の例としては、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基の例として上記で挙げた基が挙げられる。
 上記式(2-2)中のRは、炭素原子数2~10のアルキル基が好ましく、特に、炭素原子数3~8の分岐状のアルキル基が好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 tは、1以上10以下の整数であることが化合物の入手容易性の点で好ましく、2以上8以下の整数であることがより好ましく、特に、2以上6以下の整数であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(2-2)で表される化合物の分子量としては、光吸収性の経時安定性に優れた硬化物を形成可能とすることができるものであればよく、1,000以上5,000以下であることが好ましく、1,500以上4,000以下であることがより好ましく、特に、2,000以上3,000以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 なお、式(2-2)で表される化合物が、モノマーやオリゴマーが重合した部位を有する場合、上記分子量は、重量平均分子量(Mw)を意味する。また、重量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
 上記重量平均分子量は、例えば、日本分光製のGPC(LC-2000plusシリーズ)を用い、溶出溶剤をテトラヒドロフランとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(東ソー製 TSKgel標準ポリスチレン)とし、測定カラムをKF-804、KF-803、KF-802(昭和電工製)として測定して得ることができる。
 また、測定温度は40℃とすることができ、流速は1.0mL/分とすることができる。
 測定時の試料濃度としては、0.1質量%~0.2質量%とすることができる。
 多官能脂肪族エポキシ化合物の官能基数としては、2以上5以下であることが好ましく、2以上3以下であることが更に好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記多官能脂肪族エポキシ化合物が、多官能鎖状脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。特に、上記式(2-1)で表され、かつ、Yが、炭素原子数1~20のアルキレン基である化合物から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物の分子量としては、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物のエポキシ当量としては、50g/eq.以上200g/eq.以下であることが好ましく、60g/eq.以上150g/eq.以下であることがより好ましく、特に、70g/eq.以上130g/eq.以下であることが好ましい。上記エポキシ当量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上述のような多官能脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、またプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル化物、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物の含有量は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計100質量部中に、10質量部以上95質量部以下であることが好ましく、なかでも、30質量部以上90質量部以下であることが好ましく、特に、45質量部以上85質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、60質量部以上80質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記多官能脂肪族エポキシ化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、20質量部以上40質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、20質量部以上70質量部以下であることが好ましく、特に、30質量部以上60質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、35質量部以上55質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(3)水酸基含有オキセタン化合物
 上記水酸基含有オキセタン化合物は、オキセタニル基を有し、エポキシ基を有しない化合物である。
 上記水酸基含有オキセタン化合物は、水酸基を有する化合物である。
 上記水酸基含有オキセタン化合物は、分子中に少なくとも1つのオキセタニル基と、少なくとも1つの水酸基とを有する化合物であり、1分子中に複数のオキセタニル基を有していてもよい。また、上記水酸基含有オキセタン化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記水酸基含有オキセタン化合物のうち、オキセタニル基及び水酸基をそれぞれ1つ有する化合物としては、例えば、下記式(2-3)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式(2-3)中、R91は水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表す。
 上記式(2-3)中のR91で表される炭素原子数1~10のアルキル基としては、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~20のアルキル基として挙げたもののうち、所定の炭素原子数の基を用いることができる。
 上記R91としては、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(2-3)で表される化合物の具体例としては、3-エチル-3-(ヒドロキシメチル)オキセタン等が挙げられる。
 水酸基含有オキセタン化合物の市販品としては、例えば、アロンオキセタンOXT-101(東亞合成製)、エタナコールHBOX(宇部興産製)等が挙げられる。
 上記水酸基含有オキセタン化合物の分子量としては、70以上400以下であることが好ましく、80以上200以下であることがより好ましく、特に、90以上150以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記水酸基含有オキセタン化合物のオキセタン当量としては、50g/eq.以上300g/eq.以下であることが好ましく、80g/eq.以上150g/eq.以下であることがより好ましく、特に、70g/eq.以上130g/eq.以下であることが好ましい。上記オキセタン当量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記水酸基含有オキセタン化合物の含有量は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計100質量部中に、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、なかでも、3質量部以上30質量部以下であることが好ましく、特に、5質量部以上25質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記水酸基含有オキセタン化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、2質量部以上20質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、3質量部以上10質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物及び水酸基含有オキセタン化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、1質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、3質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、5質量部以上35質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、10質量部以上20質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物及び水酸基含有オキセタン化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、20質量部以上70質量部以下であることが好ましく、特に、30質量部以上65質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、35質量部以上55質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(4)ビニルエーテル化合物
 上記ビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル基を有し、エポキシ基、オキセタン基を有しない化合物である。
 このようなビニルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、n-ドデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、2-クロロエチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、1,6-シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル、1,6-シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。
 上記ビニルエーテル化合物の官能基数としては、1又は2であることが好ましく、なかでも、1であること、すなわち、単官能であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 本開示においては、上記ビニルエーテル化合物が、水酸基を有する化合物であることが好ましく、なかでも、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテルであることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記ビニルエーテル化合物の含有量は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物の合計100質量部中に、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、なかでも、3質量部以上30質量部以下であることが好ましく、特に、5質量部以上25質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記ビニルエーテル化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、2質量部以上20質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、3質量部以上10質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記水酸基含有オキセタン化合物及び上記ビニルエーテル化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも、1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、2質量部以上20質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、3質量部以上10質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、3質量部以上50質量部以下であることが好ましく、なかでも、5質量部以上35質量部以下であることが好ましく、特に、8質量部以上20質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物の合計の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、20質量部以上70質量部以下であることが好ましく、特に、30質量部以上65質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、35質量部以上50質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(5)その他のカチオン重合性化合物
 上記カチオン重合性成分は、脂環式エポキシ化合物、多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物以外のカチオン重合性化合物であるその他のカチオン重合性化合物を含むことができる。
 上記カチオン重合性成分が、その他のカチオン重合性化合物を含む場合、その他のカチオン重合性化合物としては、芳香族エポキシ化合物、単官能脂肪族エポキシ化合物及び水酸基非含有オキセタン化合物から選択される少なくとも1種であることが好ましく、なかでも、単官能脂肪族エポキシ化合物及び水酸基非含有オキセタン化合物から選択される少なくとも1種であることが好ましく、特に水酸基非含有オキセタン化合物を少なくとも含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(5-1)水酸基非含有オキセタン化合物
 上記水酸基非含有オキセタン化合物は、オキセタニル基を有し、エポキシ基を有しない化合物である。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物は、水酸基を有しない化合物である。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物は、分子中に少なくとも1つのオキセタニル基を有する化合物であり、1分子中に複数のオキセタニル基を有していてもよい。また、上記水酸基非含有オキセタン化合物は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物のうち、オキセタニル基を1つ有する化合物としては、例えば、下記式(3-1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記式(3-1)中、R191は水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、R192は炭素原子数1~10のアルキル基を表す。
 上記式(3-1)中のR191及びR192で表される炭素原子数1~10のアルキル基の例は、上記式(2-3)中のR91で表される炭素原子数1~10のアルキル基の例と同様である。
 上記R191は、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記R192は、炭素原子数3~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数5~10のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数6~9のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(3-1)で表される化合物の具体例としては、3-エチル-3-(メトキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(ヘキシロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(シクロヘキシルオキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(ブチロキシメチル)オキセタン等が挙げられる。
 また、オキセタニル基を2つ有する化合物としては、例えば、下記式(3-2)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上記式(3-2)中、R193及びR194は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、Zは炭素原子数2~20の連結基を表し、nは0~3の整数を表す。
 上記式(3-2)中のR193及びR194で表される炭素原子数1~10のアルキル基の例は、上記式(1-1)中のR~R10で表される炭素原子数1~10のアルキル基の例と同様である。
 上記式(3-2)中のZで表される炭素原子数2~20の連結基としては、炭素原子数2~10のアルキレン基又は炭素原子数8~20の芳香族環含有基等が挙げられる。
 上記R193及びR194は、それぞれ独立に、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記nとしては、0~2の整数であることが好ましく、0~1の整数であることがより好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記式(3-2)中のZで表される炭素原子数2~10のアルキレン基としては、炭素原子数2~10のアルキル基から水素原子を1個除いた基が挙げられ、該アルキル基としては、上記式(1-1)のR~R10で表されるアルキル基として挙げたアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。具体的には、メチルメチン基、イソプロピリデン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
 上記式(3-2)中のZで表される炭素原子数8~20の芳香族環含有基としては、ベンゼン環1~2個と、アルキレン基、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を組み合わせた基が挙げられ、具体的には、下記式(2a)~(2d)で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 上記式(3-2)で表される化合物の具体例としては、3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、1,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ヘキサン、3-エチル-3-(3-エチル-3-オキセタニルメチルオキシメチル)オキセタン、キシリレンビスオキセタン等が挙げられる。
 水酸基非含有オキセタン化合物の市販品としては、例えば、アロンオキセタンOXT-212、OXT-121、OXT-221(東亞合成製)、HBOX、OXBP、OXIPA(宇部興産製)等が挙げられる。
 本開示においては、上記水酸基非含有オキセタン化合物が、オキセタニル基を2つ以上有する多官能オキセタン化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。   
 上記水酸基非含有オキセタン化合物の官能基数は、2以上5以下であることが好ましく、2以上3以下であることがより好ましく、2であることが特に好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記水酸基非含有オキセタン化合物が、上記式(3-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物の分子量としては、100以上400以下であることが好ましく、120以上300以下であることがより好ましく、特に、150以上250以下であることが好ましい。上記分子量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物のオキセタン当量としては、50g/eq.以上200g/eq.以下であることが好ましく、60g/eq.以上150g/eq.以下であることがより好ましく、特に、70g/eq.以上130g/eq.以下であることが好ましい。上記オキセタン当量であることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記水酸基非含有オキセタン化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、30質量部以上80質量部以下であることが好ましく、特に、35質量部以上75質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、45質量部以上65質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(5-2)単官能脂肪族エポキシ化合物
 上記単官能脂肪族エポキシ化合物は、1分子中にエポキシ基を1つ有し、芳香族環及び脂環式エポキシ基を有しない化合物である。
 上記単官能脂肪族エポキシ化合物としては、具体的には、下記式(3-3)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、R195が、炭素原子数1~20のアルキル基であり、
 Xが、エーテル基(-O-)又はエステル基(-CO-O-)である。)
 上記一般式(3-3)中のR195に用いられるアルキル基としては、上記式(1-1)中のR~R10に用いられる炭素原子数1~20のアルキル基の例として挙げた基と同様の基を用いることができる。
 本開示においては、R195が、炭素原子数6~20のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記単官能脂肪族エポキシ化合物としては、ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、2-メチルオクチルグリシジルエーテル等が挙げられる。
 上記単官能脂肪族エポキシ化合物の市販品としては、アデカグリシロールED-502(ADEKA社製、上記式(3-3)中のR195が炭素原子数12~13のアルキル基である化合物)、デナコールEX-1113(ナガセケムテックス社製、上記式(3-3)中のR195が炭素原子数17のアルキル基を有する化合物)が挙げられる。
 これらの化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 上記単官能脂肪族エポキシ化合物を含有する場合、その含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、なかでも、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、20質量部以上40質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(5-3)芳香族エポキシ化合物
 上記芳香族エポキシ化合物は、エポキシ基を有し、かつ、芳香族環を有し、脂環式エポキシ基を有しない化合物である。
 このような芳香族エポキシ化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール等の一価フェノール、及びそのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル化物、2個以上の芳香族環を有する多価フェノール、及びそのアルキレンオキサイド付加物等の多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ化合物;レゾルシノール、ハイドロキノン及びカテコール等の2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール類のグリシジルエーテル;ベンゼンジメタノール、ベンゼンジエタノール及びベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;フタル酸、テレフタル酸及びトリメリット酸等の2個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル;安息香酸、トルイル酸及びナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;スチレンオキサイド及びジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
 上記芳香族エポキシ化合物を含有する場合、その含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に、1質量部以上30質量部以下であることが好ましく、なかでも、5質量部以上25質量部以下であることが好ましく、特に、10質量部以上20質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
(6)その他
 上記カチオン重合性成分の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、なかでも、60質量部以上99質量部以下であることが好ましく、特に、70質量部以上95質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、80質量部以上90質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 なお、本開示において、上記組成物の固形分とは、上記組成物の溶剤以外の全ての成分の合計を示す。
 上記カチオン重合性成分の含有量としては、通常上記組成物100質量部中に、10質量部以上99質量部以下の量で用いられることが好ましく、15質量部以上95質量部以下であることがより好ましく、25質量部以上90質量部以下であることが更に好ましい。連続吐出性及び遮光性のバランスや耐湿熱性がより得やすいためである。
 なかでも、上記カチオン重合性成分の含有量が上記組成物100質量部中に、15質量部以上80質量部以下であることは連続吐出性をより一層高いものとしやすい点で好ましく、この観点から、特に、20質量部以上60質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、25質量部以上50質量部以下であることが好ましい。また上記カチオン重合性成分の含有量が上記組成物100質量部中に、50質量部以上であることは乾燥容易性に優れたものとなる点や上記組成物の硬化膜の形成先の選択の自由度が広くなる点で好ましく、この観点から、60質量部以上99質量部以下であることがより好ましく、70質量部以上95質量部以下であることが特に好ましく、なかでも特に、80質量部以上90質量部以下であることが好ましい。
2.黒色染料
 上記黒色染料は、溶剤に可溶であり、可視光線の波長の光を吸収することで、黒色に着色できるものである。
 本開示においては、上記黒色染料が、アゾ系黒色染料及びニグロシン系黒色染料から選択される少なくとも1種からなるものである。
 上記アゾ系黒色染料としては、アゾ基(-N=N-)を有するものを用いることができ、例えば以下のものを挙げることができる。
C.I.SolventBlack3、同22、同23、同123、JapanolFastBlackDconc.(C.I.DirectBlack17、住友化学工業株式会社製)、WaterBlack100L(C.I.DirectBlack19)、WaterBlackL-200(C.I.DirectBlack19)、DirectFastBlackB(C.I.DirectBlack22、保土谷化学工業株式会社製)、DirectFastBlackAB(C.I.DirectBlack32、住友化学工業株式会社製)、DirectDeepBlackEX(C.I.DirectBlack38、住友化学工業株式会社製)、DirectFastBlackConc.(C.I.DirectBlack51、保土谷化学工業株式会社製)、KayarusSupraGrey VGN(C.I.DirectBlack 71、日本化薬株式会社製)、AcidBlueBlack 10B(C.I.AcidBlack1)、SuminolMilling Black 8BX(C.I.Acid Black 24、住友化学工業株式会社製)、KayanolMillingBlack VLG(C.I.AcidBlack26、日本化薬株式会社製)、SuminolFast Black BR conc.(C.I.AcidBlack31、住友化学工業株式会社製)、Mitsui Nylon Black GL(C.I.AcidBlack 52、三井BASF株式会社製)、AizenOpalBlack WH extra conc.(C.I.Acid Black 52、保土谷化学工業株式会社製)、Sumilan Black WA(C.I.Acid Black52、住友化学工業株式会社製)、LanylBlack BG,extra conc.(C.I.Acid Black 107、三菱化成工業株式会社製)、KayanolMilling Black TLB(C.I.Acid Black 109、日本化薬株式会社製)、SuminolMilling Black B(C.I.AcidBlack 109、住友化学工業株式会社製)、KayanolMilling Black TLR(C.I.Acid Black 110、日本化薬株式会社製)、AizenOpalBlack new conc.(C.I.AcidBlack 119、保土谷化学工業株式会社製)、VALIFASTBlack3804(AzoChromiumComplexSolventBlack34とアミンの混合物)、VALIFASTBLACK1807(AcidBlack52)、同3804(SolventBlack34とアミンの混合物)、同3810(SolventBlack29)、同3820(SolventBlack27)、同3830(SolventBlack27)、同3840(SolventBlack27)、同3866(SolventBlack29)、同3870(SolventBlack29)(以上、オリヱント化学工業株式会社製)
 上記ニグロシン系黒色染料としては、アニリン・ニトロベンゼンを縮合したフェナジン骨格を有する化合物であり、例えば、下記化学式(I)又は(II)で表されるトリフェナジンオキサジン構造を有する化合物、下記化学式(III)~(VI)の何れかで表されるフェナジンアジン構造を有する化合物、下記化学式(VII)で表される構造を有する化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、Xは一価のアニオンである。)
 上記ニグロシン系黒色染料としては、具体的には、C.I.No.AcidBlack 2、SolventBlack5、SolventBlack7、Solvent Black22、SolventBlack27、SolventBlack29、SolventBlack34等が挙げられる。
 上記ニグロシン系黒色染料の市販品としては、例えば、NUBIAN BLACK NH-805、同NH-815(オリヱント化学工業株式会社製)(C.I.Solvent Black 5))、NUBIAN BLACK TN-870、同TH-807(オリヱント化学工業株式会社製)(C.I.Solvent Black 7)、VALIFAST BLACK1821(C.I.Solvent Black 7の有機酸塩(造塩染料)、オリヱント化学工業社製の油溶性染料)等が挙げられる。
 本開示においては、なかでも、上記黒色染料が、ニグロシン系黒色染料を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 本開示においては、上記黒色染料が、骨格にクロム、コバルト、ニッケル、銅、鉄などの金属が錯塩化されている金属錯塩染料、又は、酸性染料と塩基性染料とを反応させた造塩染料、酸性染料を有機アミン等の塩基によって造塩した造塩染料、塩基性染料を有機酸等の酸によって造塩した造塩染料等の造塩染料であることが好ましく、なかでも、造塩染料であることが好ましく、特に、塩基性染料を有機酸等の酸によって造塩した造塩染料であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 本開示において、造塩染料の形成に用いられる有機酸としては、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸が挙げられる。
 本開示においては、なかでも、アルキルベンゼンスルホン酸であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記金属錯塩染料としては、C.I.Solvent Black 21、22、23、27、28、29、31等、C.I.Acid Black 52、60、99等が挙げられる。
 上記造塩染料としては、VALIFASTBLACK1807、1821、3804、3806、3808、3810、3820、3830、3840、3870、3877等(オリヱント化学工業社製)等が挙げられる。
 本開示においては、なかでも、上記黒色染料が、ニグロシン系黒色染料であり、かつ、金属錯塩染料又は造塩染料である染料を含むことが好ましく、特に、ニグロシン系黒色染料であり、かつ、造塩染料である染料を含むことが好ましく、なかでも特に、C.I.Solvent Black 7の有機酸塩であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記黒色染料の含有量は、カチオン重合性成分100質量部に対して、0.1質量部以上15質量部以下であることが好ましく、なかでも、0.3質量部以上10質量部以下であることが好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記黒色染料の含有量としては、上記組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上15質量部以下であることが好ましく、なかでも、0.3質量部以上10質量部以下であることが好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
3.光酸発生剤
 上記光酸発生剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線、高周波のような活性エネルギー線(以下、単に「エネルギー線」と称する場合がある。)照射により酸を発生させることが可能な化合物である。
 上記光酸発生剤としては、オニウム塩である複塩又はその誘導体、あるいはオキシムスルホネート化合物、ハロゲン含有化合物、ジアゾケトン化合物、スルホン化合物、スルホン酸化合物、ジアゾメタン化合物、ニトロベンジル化合物、ベンゾイントシレート化合物、鉄アレーン錯体、アセトフェノン誘導体化合物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
 本開示においては、光酸発生剤が、オニウム塩である複塩又はその誘導体であることが好ましい。このような光酸発生剤であることで、上記組成物は、感度に優れ、密着性にも優れた硬化物が得られるものとなるからである。
 オニウム塩である複塩又はその誘導体としては、例えば、下記式(i)で表される陽イオンと陰イオンの塩が挙げられる。
[A]m+[B]m-  (i)
 ここで、陽イオン[A]m+はオニウムであり、その構造は、例えば、下記式で表すことができる。
[(R95Q]m+  (ii)
 上記式(ii)中、R95は炭素原子数が1~60であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいてもよい有機基を表す。
 aは1~5の整数を表す。
 a個のR95は各々独立で、同一でも異なっていてもよい。
 a個のR95のうち、少なくとも1つが、芳香族環を有する上記有機基を表す。
 QはS、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F及びN=Nからなる群から選ばれる原子又は原子団を表す。また、陽イオン[A]m+中のQの原子価をqとしたとき、m=a-qなる関係が成り立つことが必要である。ただし、N=Nは原子価0として扱う。
 また、陰イオン[B]m-は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記式(iii)で表すことができる。光酸発生剤が、感度に優れたものとなるからである。
[LX m-  (iii)
 上記式(iii)中、Lはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属(Metalloid)を表し、B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn又はCoである。
 Xはハロゲン原子を表す。
 bは3~7の整数を表す。また、陰イオン[B]m-中のLの原子価をpとしたとき、m=b-pなる関係が成り立つことが必要である。
 上記式(iii)の陰イオン[LX m-の具体例としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(CB]、テトラフルオロボレート(BF、ヘキサフルオロホスフェート(PF、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF、ヘキサフルオロアルセネート(AsF、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)等が挙げられる。
 また、陰イオン[B]m-は、下記式(iv)で表される構造であってもよい。
[LX b-1(OH)]m-  (iv)
 ここで、L、X及びbは上記と同様である。
 また、その他の陰イオンとしては、過塩素酸イオン(ClO、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CFSO、フルオロスルホン酸イオン(FSO、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
 本開示においては、このようなオニウム塩の中でも、下記の(イ)~(ハ)の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。これらの中から、その1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。
(イ)フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、4-メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩
(ロ)ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ(4-メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等のジアリールヨードニウム塩
(ハ)下記群I又は群IIで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオン等のスルホニウム塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 また、その他の光酸発生剤としては、(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-メチルエチル)ベンゼン〕-アイアン-ヘキサフルオロホスフェート等の鉄-アレーン錯体や、トリス(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(エチルアセトナトアセタト)アルミニウム、トリス(サリチルアルデヒダト)アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げられる。
 これらの中でも、実用面と光感度の観点から、光酸発生剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩及び鉄-アレーン錯体が好ましく、なかでも、芳香族スルホニウム塩であることが好ましく、硫黄原子(S)に芳香族環が3つ結合した構造を有するトリアリールスルホニウム塩であることがより好ましく、特に、下記式(4)で表されるトリアリールスルホニウム塩であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記式(4)中、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 R115は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は下記式(4a)~(4c)より選択されるいずれかの置換基を表し、
 Anq-はq価の陰イオンを表し、
 pは電荷を中性にする係数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記式(4a)~(4c)中、R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基を表し、
 *は、Sとの結合位置を表す。
 上記式(4)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及びR115並びに上記式(4a)~(4c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表されるハロゲン原子は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「ハロゲン原子」と同様である。
 上記式(4)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及びR115、並びに上記式(4a)~(4c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表される炭素原子数1~10のアルキル基としては、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~20のアルキル基」として挙げたもののうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
 上記式(4)中のR101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114、並びに上記式(4a)~(4c)中のR116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143で表される炭素原子数1~10のアルコキシ基は、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~20のアルコキシ基」として挙げたもののうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
 上記式(4)中のpAnq-で表されるq価のアニオンとしては、上述の陰イオン[B]m-として挙げたもののうち、所定の価数のアニオンが挙げられる。
 pAnq-で表されるq価のアニオンとしては、例えば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(CB]、テトラフルオロボレート(BF、ヘキサフルオロホスフェート(PF、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF、ヘキサフルオロアルセネート(AsF、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)、過塩素酸イオン(ClO、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CFSO、フルオロスルホン酸イオン(FSO、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
 本開示においては、R115が、上記式(4a)~(4c)より選択されるものであることが好ましく、上記式(4a)又は(4c)であることがより好ましい。R35が上述の構造を有することにより、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及びR114は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及びR143は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 上記光酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、0.5質量部以上7質量部以下がより好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下が好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 なお、光酸発生剤の市販品は、溶剤に分散又は溶解された状態で販売されることがあるが、本開示における酸発生剤の含有量は、溶剤を除いた固形分としての含有量を表すものである。
 上記光酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記カチオン重合性成分100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下が好ましく、0.5質量部以上7質量部以下がより好ましく、特に、1質量部以上5質量部以下が好ましい。含有量をこのような範囲とすることで、上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
4.増感剤
 上記組成物は、上述のカチオン重合性成分、黒色染料及び光酸発生剤ととともに、増感剤を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。また、硬化性、耐光性等にも優れたものとなるからである。
 本開示においては、上記増感剤が、カルバゾール骨格を有する化合物からなるカルバゾール系増感剤を好ましく用いることができる。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 このようなカルバゾール系増感剤としては、例えば、下記式(5-1)、(5-2)、(5-3)及び(5-4)から選択される化学式で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 上記式(5-1)中、R201は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 上記式(5-2)中、R211は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 上記式(5-3)中、R231は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 上記式(5-4)中、R251は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表し、
 R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。
 上記式(5-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数1~30のアルキル基としては、例えば、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~20のアルキル基」として例示したものに加えて、n-トリコシル基及びn-テトラコシル基等が挙げられる。
 上記式(5-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数6~30のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、3,4,5-トリメトキシフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基及びフェナントリル基等を挙げることができる。
 上記式(5-1)中のR201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209で表される炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、例えば、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載した、式(1-1)中の「炭素原子数1~20のアルコキシ基」として例示したものに加えて、n-トリコシルオキシ基及びn-テトラコシルオキシ基等が挙げられる。
 上記式(5-2)中のR211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(5-2)中のR211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(5-3)中のR231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(5-3)中のR231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(5-4)中のR251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数1~30のアルキル基と同じである。
 上記式(5-4)中のR251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261で表される炭素原子数6~30のアリール基は、式(5-1)中のR201で表される炭素原子数6~30のアリール基と同じである。
 上記式(5-1)中のR201は、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数1~5のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記式(5-2)中のR211、上記式(5-3)中のR231及び上記式(5-4)中のR251は、炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数3~15のアルキル基であることがより好ましく、特に、炭素原子数5~12のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記式(5-1)中のR202、R203、R204及びR205の少なくとも1つと、R206、R207、R208及びR209の少なくとも1つが、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、R203及びR208が、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数1~10のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素原子数1~5のアルコキシ基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルコキシ基であることが好ましい。また、R203及びR208がアルコキシ基である場合、R202、R204、R205、R206、R207及びR209が水素原子であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記式(5-2)中のR212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及びR221、上記式(5-3)中のR232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及びR241、並びに上記式(5-4)中のR252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及びR261は、水素原子又は炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 本開示においては、上記式(5-1)で表される化合物又は上記式(5-2)で表される化合物を含むことが好ましく、特に、上記式(5-2)で表される化合物を含むことが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記増感剤の含有量は、上記組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上5質量部以下が好ましく、0.2質量部以上3質量部以下がより好ましく、特に、0.5質量部以上2質量部以下が好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。
 上記増感剤の含有量は、上記酸発生剤100質量部に対して、1質量部以上70質量部以下が好ましく、5質量部以上50質量部以下がより好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下が好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
5.溶剤
 上記組成物は、必要に応じて溶剤を含むことができる。
 上記溶剤は、常温(25℃)大気圧下で液状であり、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものであり、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性成分と反応しないものである。
 したがって、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、上記「1.カチオン重合性成分」の項に記載したカチオン重合性化合物は、上記溶剤には含まれない。
 また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、上記「2.黒色染料」に記載の染料、「3.光酸発生剤」に記載の光酸発生剤、「4.増感剤」に記載の増感剤等は、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
 このような溶剤としては、水、有機溶剤のいずれも用いることができるが、有機溶剤を好ましく用いることができる。
 上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;メタノール、エタノール、イソ-又はn-プロパノール、イソ-又はn-ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート(PGMEA)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、1-t-ブトキシ-2-プロパノール、3-メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;テレピン油、D-リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油;ミネラルスピリット、スワゾール#310(コスモ松山石油(株))、ソルベッソ#100(エクソン化学(株))等のパラフィン系溶剤;四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤;クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤;カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶剤等、特にプロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート、シクロヘキサノン等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。
 上記有機溶剤の中でも、ケトン類、アルコール系溶剤、エーテルエステル系溶剤、芳香族系溶剤等であることが好ましく、なかでも、エーテルエステル系溶剤、アルコール系溶剤であることが好ましい。上記組成物は、連続吐出性及び遮光性のバランスにより優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐湿熱性に優れたものになるからである。
 上記溶剤の含有量は、連続吐出性及び遮光性のバランスに優れたものとなればよく、例えば、上記組成物100質量部中に、1質量部以上99質量部以下とすることができ、10質量部以上90質量部以下であることが好ましい。溶剤の含有量は、上記組成物100質量部中に、30質量部以上80質量部以下であることが連続吐出性等により一層優れたものとしやすい点でより好ましく、特に、40質量部以上75質量部以下であることが好ましい。
 上記溶剤の含有量が上記組成物100質量部中に、50質量部以下であることは乾燥容易性に優れたものとなる点及び上記組成物の硬化膜の形成先の選択の自由度が広くなる点で好ましく、なかでも、30質量部以下であることが好ましく、特に、10質量部以下であることが好ましい。
6.添加剤
 本開示の組成物は、カチオン重合性成分、黒色染料及び光酸発生剤を含み、更に必要に応じて、増感剤、溶剤等を含むものであるが、これら以外のその他の成分も含むことができる。
 その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤、消泡剤、増粘剤、チクソ剤、界面活性剤、レベリング剤、分散剤、難燃剤、可塑剤、安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、静電防止剤、流動調整剤及び接着促進剤等の各種添加物等が挙げられる。
 本開示の組成物は、添加剤として、レベリング剤、分散剤、酸化防止剤等を含むことが好ましい。
 上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物を好ましく用いることができる。
 酸化防止剤として用いられるフェノール性水酸基を有する化合物としては、具体的には、下記式で表される化合物を好ましく用いることができる。上記組成物の硬化物は、耐光性に優れたものとなるからである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 本開示の組成物において、酸化防止剤の量は、組成物の固形分100質量部中、通常、0.02~10質量部であることが好ましく、0.1~5質量部であることがより好ましい。またレベリング剤及び分散剤の合計量は、組成物の固形分100質量部中、通常、0.01~1質量部であることが好ましく、0.01~0.5質量部以下であることがより好ましい。
 本開示の組成物において、カチオン重合性成分、光酸発生剤、増感剤、黒色染料以外の成分(但し、溶剤及び充填剤を除く)は、例えば本開示の組成物の固形分100質量部中5質量部以下であることが、上述した連続吐出性及び遮光性の効果を一層容易に得やすい点で好ましく、1質量部以下であることがより好ましい。また本開示の組成物が仮にラジカル重合性成分を含有する場合、その量は、カチオン重合性成分100質量部に対し20質量部以下であることが連続吐出性及び遮光性の効果を一層容易に得やすい点で好ましく、10質量部以下であることがより好ましい。
7.組成物
 上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であれば問題はなく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
 上記組成物の用途は、連続吐出性、遮光性に優れるとの効果が要求されることが好ましく、例えば、遮光フィルタを含む光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・LEDパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス(EL)用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、又はカラーテレビ、PCモニタ、携帯情報端末、CCDイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。
 本開示においては、なかでも、上記組成物の用途が、光学フィルタであることが好ましく、なかでも、可視光全体の透過率を低下させる遮光フィルタ(NDフィルタ)であることが好ましく、特に、画像表示装置に用いられるブラックマトリクス等の遮光膜;画像表示装置の色調整フィルタ;反射防止性向上のための遮光フィルタ等であることが好ましい。上記組成物は、薄膜で優れた遮光性を発揮でき、薄膜化の要求の高い上述の用途に特に有用だからである。
 また、本開示においては、上記組成物の用途が、プリント基板に用いられるソルダーレジスト等にも好ましく用いることができる。配線の保護性に優れたものとなるからである。
 上記組成物の用途は、同時に2つの目的を達成するものであってもよい。例えば、厚みの厚い部分をブラックマトリクス等として用い、厚みの薄い部分を色調整フィルタとして用いてもよい。
 なお、遮光フィルタにおいて、可視光全体の透過率を低下させるとは、例えば、上記組成物の硬化物膜を、500nmでの透過率が45%となるように形成した際に、400nmでの透過率及び600nmでの透過率が40%~50%の範囲内となるものとすることができる。本開示においては、なかでも、700nmにおける透過率も40%~50%の範囲内となることが好ましい。
 ここで、色調整フィルタは、各色の光を調整するものを挙げることができる。色調整フィルタとしては、より具体的には、光学フィルタとして用いられる、R(赤)、G(緑)、B(青)及びその他の色の画素が配置されたカラーフィルタを透過した光の色を更に調整するために、カラーフィルタと平面視上重なるように配置されるもの、各色のエレクトロルミネッセンス素子等の各色の発光体から照射された光の色を更に調整するために、各色の発光体と平面視上重なるように配置されるもの等が挙げられる。
 上記組成物の硬化物が形成される被着体の材料としては、特に制限されず、通常用いられるものを使用することができ、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス、軟鋼、めっき鋼などの金属基材、ガラス等の無機材料;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル;ポリアミド;ポリイミド;ポリウレタン;エポキシ樹脂;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン-1,2-ジフェノキシエタン-4,4’-ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリスチレン;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィンポリマー(COP)等の高分子材料が挙げられる。
 また、上記組成物の硬化物が形成される被着体としては、例えば、上記組成物の硬化物が色調整フィルタ等に用いられる場合には、カラーフィルタの画素の上面等であってもよい。
B.硬化物
 次に、本開示の硬化物について説明する。
 本開示の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
 上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであることで、例えば、遮光性に優れたものとなる。また、上記組成物は連続吐出性に優れたものであり、例えば、ノズルから吐出した際に、詰まりが生じにくい。よって、上記硬化物は、形状安定性、生産性に優れたものとなる。
 本開示の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
 以下、本開示の硬化物について詳細に説明する。
 なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様である。
 上記硬化物は、通常、カチオン重合性成分の重合物を含むものである。
 上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
 上記厚みとしては、例えば、0.05μm以上300μm以下等とすることができる。
 上記硬化物の全光線透過率、Haze値としては、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定されるものであり、厚み、黒色染料の濃度等によって調整されるものである。
 上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
 このような製造方法としては、後述する「C.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
 上記硬化物の用途等については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様である。
C.硬化物の製造方法
 次に、本開示の硬化物の製造方法について説明する。
 本開示の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
 本開示によれば、上述の組成物を用いるものであるため、形状安定性、遮光性に優れた硬化物を、生産性良く製造できる。
 本開示の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
 以下、本開示の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
 なお、上記組成物は、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とであるので、ここでの説明は省略する。
1.硬化する工程
 上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
 上記組成物の硬化方法としては、上記カチオン重合性成分同士を重合可能な方法であればよく、組成物の塗膜に対して光(エネルギー線)を照射する方法等が挙げられる。上記カチオン重合性成分の重合が容易だからである。
 本工程において、カチオン重合性成分の重合に用いられるエネルギー線の光源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、キセノンアーク灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、発光ダイオード、CRT光源等から得られる2000オングストローム~7000オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、X線、放射線等の高エネルギー線を利用することができる。好ましくは、波長300~450nmの光を発光する超高圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯、発光ダイオード等が用いられる。カチオン重合性成分の重合が容易だからである。
 エネルギー線の照射量に特に制限はなく、組成物の組成によって適宜決定することができる。上記照射量は、組成物中の成分の劣化防止の観点から、照射量は365nmにおいて、100mJ/cm~4000mJ/cmが好ましく、100mJ/cm~2000mJ/cmがより好ましい。
 本工程において、上記硬化方法が、エネルギー線を照射する方法及び加熱する方法を併用する方法であってもよい。その場合、エネルギー線を照射する方法及び加熱する方法をこの順で行うことが好ましい。カチオン重合性成分の重合を効率的に進めることができるからである。
 本工程における組成物の塗膜を加熱する方法としては、ホットプレート等の熱板や、大気オーブン、イナートガスオーブン、真空オーブン、熱風循環式オーブン等を用いる方法が挙げられる。
 塗膜を加熱する際の加熱温度としては、特に限定されないが、カチオン重合性成分の重合容易の観点から、70℃以上200℃以下であることが好ましく、90℃以上150℃以下であることが好ましい。
 塗膜を加熱する際の加熱時間としては、特に限定されないが、生産性向上の点から、1~60分が好ましく、1~30分がより好ましい。
2.その他の工程
 上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
 このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
 組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
 上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
 また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
3.硬化物
 本開示の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様である。
 本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
 以下、実施例及び比較例を挙げて本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例等に限定されるものではない。
[実施例1~46及び比較例1~5]
 下記表1~7に記載の配合に従って、各成分を配合して組成物を得た。
 また、各成分は以下の材料を用いた。
 なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。酸発生剤の配合量は溶剤を含む配合量を表すものである。
(カチオン重合性成分:脂環式エポキシ化合物)
A1-1:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-1)で表される化合物、エポキシ当量80g/eq.、JXTGエネルギー製 THI-DE)
A1-2:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-2)で表される化合物、エポキシ当量122g/eq.、JXTGエネルギー製 DE-102)
A1-3:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-3)で表される化合物、エポキシ当量128~145g/eq.、ダイセル製 セロキサイド2021P)
A1-4:脂環式エポキシ化合物(2官能、下記式(A1-4)で表される化合物、エポキシ当量100g/eq.、ダイセル製 セロキサイド8000)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(カチオン重合性成分:多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物)
A2-1:多官能脂肪族エポキシ化合物(上記式(2-2)で表される化合物、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物、ダイセル社製EHPE-3150、重量平均分子量Mw2400、エポキシ当量177g/eq)
A2-2:多官能脂肪族エポキシ化合物(2官能、下記式(A2-2)で表される化合物、ADEKA社製 ED-523)
A2-3:水酸基含有オキセタン化合物(単官能、下記式(A2-3)で表される化合物、東亞合成製 OXT-101)
A2-4:ビニルエーテル化合物(単官能、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(カチオン重合性成分:その他のカチオン重合性化合物)
A3-1:単官能脂肪族エポキシ化合物(単官能、下記式(A3-1)で表される化合物(Rは炭素原子数12~13のアルキル基)、ADEKA社製 ED-502)
A3-2:水酸基非含有オキセタン化合物(2官能、下記式(A3-2)で表される化合物、東亞合成製 OXT-221)
A3-3:芳香族エポキシ化合物(2官能、ビスフェノールA型、エポキシ当量190g/eq.、ADEKA製 EP-4100E)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(光酸発生剤)
B1:光酸発生剤(下記式(B1a)で表される化合物及び下記式(B1b)で表される化合物を質量比で1:1で含む50質量%炭酸プロピレン溶液)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(増感剤)
C1:カルバゾール系増感剤(下記式(C1)で表される化合物、N-(2-エチルヘキシル)-1,2-ベンゾカルバゾール)C2:カルバゾール系増感剤(下記式(C2)で表される化合物、N-エチル-3,6-ジメトキシカルバゾール)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(酸化防止剤)
D1:酸化防止剤(下記式(D1)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(黒色染料)
E1:ニグロシン系黒色染料(オリヱント化学工業社製VALIFAST BLACK 
1821、C.I.Solvent Black 7の有機酸塩)
E2:ニグロシン系黒色染料(東京化成社製Solvent Black 5)
E3:アゾ系黒色染料(東京化成社製Solvent Black 3)
E4:アゾ系黒色染料(東京化成社製Chlorazol Black E)
(黒色顔料)
F1:カーボンブラック(黒色顔料、三菱化学社製MA-100)
F2:ラクタムブラック(黒色顔料、BASF社製S0100CF)
(レベリング剤、分散剤)
G1:レベリング剤(東レ・ダウコーニング製 SH-29PA)
G2:レベリング剤(BYK社製 BYK-307)
G3:レベリング剤(DIC社製 F-554)
H1:分散剤(ADEKA社製 F-61)
H2:分散剤(楠本化成製 DA-550)
(溶剤)
J1:ジアセトンアルコール(DAA)
J2:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
(ラジカル重合性成分)
K1:単官能アクリルモノマー(東亜合成社製4-アクリロイルモルホリン)
K2:多官能アクリルモノマー(新中村化学社製NKエステルA-200)
(ラジカル重合開始剤)
L1:BASF社製OXE-01
L2:BASF社製イルガキュア907
[評価]
 得られた各組成物につき、連続吐出性、全光線透過率(遮光性評価1)、Haze(遮光性評価2)及び耐湿熱性を、下記の手順に従って評価した。結果を表1~7に示す。
1.連続吐出性
 実施例、比較例の組成物を、ディスペンサーから吐出し、連続吐出性を評価した。
 ディスペンサーとしては、10mlのUVブロックシリンジにインクを5ml充填し、2条ネジテーパノズル(内径0.15mm)を接続した。デジタルディスペンサーML-606GX(武蔵エンジニアリング製)で0.05MPa加圧し、ノズルの詰まりがなく安定して吐出可能な連続時間を計測し、下記評価基準で評価した。
(連続吐出性の評価基準)
++:15分以上
+:5分以上15分未満
-:5分未満
 なお、連続吐出時間が長いほど、連続吐出性に優れると判断できる。
2.全光線透過率
 実施例、比較例の組成物を、10cm×10cmのガラス基板にスピンコートで塗布し、塗膜(以下、硬化前塗膜と称する場合がある。)を形成した。
 なお、実施例30、31、40~46のように、溶剤J1又はJ2を含むものについては、塗布後、80℃で1分間加熱処理により溶剤を乾燥除去して塗膜を形成した。
 次いで、UV-LED光源を用いて365nmの光を3000mJ/cm照射して各組成物を硬化させて硬化膜を形成した。
 次いで、ガラス基板から硬化膜を剥離し、試験膜を作成した。
 なお、硬化前塗膜の厚みは、硬化前塗膜が、550nmでの透過率が45%となるように調整した。
 得られた試験膜について、Haze meter(型番:NPH2000、日本電色株式会社製)を用いてJIS K7105、JIS K7136に準拠して全光線透過率を測定し、下記評価基準で評価した。
(全光線透過率の評価基準)
++:全光線透過率が50%未満である。
+:全光線透過率が50%以上70%未満である。
-:全光線透過率が70%以上である。
 なお、全光線透過率が低いほど、遮光性に優れた膜が得られると判断できる。
3.Haze
 上記「2.全光線透過率」と同様の方法で、試験膜を得た。
 得られた試験膜について、Haze meter(型番:NPH2000、日本電色株式会社製)を用いてJIS K7105、JIS K7136に準拠してHaze(ヘイズ値:%)を測定し、下記評価基準で評価した。
(Hazeの評価基準)
++:ヘイズ値が1%未満である。
+:ヘイズ値が1%以上5%未満である。
-:ヘイズ値が5%以上である。
 なお、ヘイズ値が低いほど、散乱が少なく、遮光性に優れた膜が得られると判断できる。
4.耐湿熱性
 上記「2.全光線透過率」と同様の方法で、ガラス基板上に硬化膜を作成して、評価用サンプル(ガラス基板と硬化膜の積層体)を得た。
 評価用サンプルを60℃、90%RHの恒温恒湿試験機に1週間放置した後、評価用サンプルの硬化膜表面を顕微鏡観察し、硬化膜表面の1cm×1cmの範囲における、着色剤(黒色染料、黒色顔料)に由来する析出物で覆われた面積の割合を測定し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
++:10%未満
+ :10%以上30%未満
- :30%以上
 着色剤に由来する析出物で覆われた面積の割合が小さいことは、着色剤が硬化物中に安定的に保持され、硬化物の光吸収性変化が少ないことを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
 表1~7の結果より、実施例の組成物は、連続吐出性に優れることが確認できた。また、実施例の組成物は、全光線透過率及びHazeの両者が低い硬化膜を容易に形成できること、すなわち、遮光性に優れることが確認できた。更に、実施例の組成物は、耐湿熱性にも優れることが確認できた。
 本開示によれば、連続吐出性及び遮光性に優れた組成物を提供できる。

Claims (10)

  1.  カチオン重合性成分と、
     黒色染料と、
     光酸発生剤と、
    を含む組成物であって、
     前記カチオン重合性成分は、
     脂環式エポキシ化合物と、
     多官能脂肪族エポキシ化合物、水酸基含有オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選択される少なくとも1種と、
    を含み、
     前記黒色染料が、アゾ系黒色染料及びニグロシン系黒色染料から選択される少なくとも1種である、組成物。
  2.  前記脂環式エポキシ化合物が、下記一般式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及び(1-5)から選択される化学式で表される化合物のうち少なくとも1種を含む請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式(1-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びR10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
     式(1-2)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
     式(1-3)中、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及びR48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
     式(1-4)中、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表す。
     式(1-5)中、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及びR88は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基又は炭素原子数1~20のアルコキシ基を表し、
     Xは、単結合又は炭素原子数1~4のアルキレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基若しくはこれらが複数連結した基を表す。
  3.  前記脂環式エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性成分100質量部中に0.5質量部以上80質量部以下である、請求項1又は2に記載の組成物。
  4.  前記多官能脂肪族エポキシ化合物が、多官能鎖状脂肪族エポキシ化合物を含む請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
  5.  前記多官能脂肪族エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性成分100質量部中に、5質量部以上70質量部以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  6.  前記水酸基含有オキセタン化合物及び前記ビニルエーテル化合物の合計の含有量が、前記カチオン重合性成分100質量部中に、0.5質量部以上70質量部以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物。
  7.  前記カチオン重合性成分が、水酸基非含有オキセタン化合物を含む請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。
  8.  前記組成物が、カルバゾール系増感剤を含む請求項1~7のいずれか1項に記載の組成物。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物の硬化物。
  10.  請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物に光照射する光照射工程を有する硬化物の製造方法。
     
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