CN115279831A - 组合物、固化物及固化物的制造方法 - Google Patents

组合物、固化物及固化物的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115279831A
CN115279831A CN202180020416.8A CN202180020416A CN115279831A CN 115279831 A CN115279831 A CN 115279831A CN 202180020416 A CN202180020416 A CN 202180020416A CN 115279831 A CN115279831 A CN 115279831A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass
composition
parts
group
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202180020416.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115279831B (zh
Inventor
斋藤智美
渡边一平
前田洋介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
Publication of CN115279831A publication Critical patent/CN115279831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115279831B publication Critical patent/CN115279831B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的主要目的是提供连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物。本发明通过提供下述组合物而达成上述目的，所述组合物包含阳离子聚合性成分、黑色染料和光产酸剂，上述阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物、和选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种，上述黑色染料为选自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中的至少1种。

Description

组合物、固化物及固化物的制造方法
技术领域
本发明涉及组合物、其固化物及固化物的制造方法。
背景技术
作为光量的调整方法，已知有使用遮光滤波器的方法。
在专利文献1中，记载了为了调整半导体集成电路等的光刻用曝光装置中的照度，使用遮光滤波器。
在专利文献2中，记载了作为用于防反射膜的遮光滤波器，使用以一定的比例减弱光强度的灰色着色层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-266098号公报
专利文献2：日本特开平01-198701号公报
发明内容
专利文献1～2中使用的遮光滤波器是由金属薄膜或金属网制成的，在凹凸形状的表面上的形成、在大面积的遮光对象上的形成困难，有时形成部位受到限制。
本发明者等研究了通过包含碳等黑色颜料和固化性树脂的固化性组合物来形成遮光滤波器。然而，上述的固化性组合物例如存在从模、喷嘴等喷出装置的连续喷出性低、短时间内在喷出口产生堵塞等这样的问题。
于是，本发明者等研究了通过包含黑色染料和固化性树脂的固化性组合物来形成遮光滤波器。然而，根据黑色染料及固化性树脂的组合，存在有时总光线透射率高而得不到充分的遮光效果、有时雾度高而得不到充分的遮光效果这样的问题。
本发明是鉴于上述问题而进行的，主要目的是提供连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物。
本发明者进行了深入研究，结果发现：通过将特定的黑色染料与特定种类的阳离子聚合性成分组合，可得到连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物。
即，本发明提供一种组合物，其是包含阳离子聚合性成分、黑色染料和光产酸剂的组合物，上述阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物和选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种，上述黑色染料为选自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中的至少1种。
根据本发明，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物。
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含选自下述通式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中的化学式所表示的化合物中的至少1种。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
[化学式1]
Figure BDA0003840117410000031
式(1-1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-2)中，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-3)中，R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-4)中，R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及R68分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-5)中，R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及R88分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
X表示单键或碳原子数为1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连结而得到的基团。
本发明中，上述脂环式环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为0.5质量份以上且80质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
本发明中，上述多官能脂肪族环氧化合物优选包含多官能链状脂肪族环氧化合物。这是因为上述组合物成为湿热连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
本发明中，上述阳离子聚合性成分包含多官能脂肪族环氧化合物，
上述多官能脂肪族环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为5质量份以上且70质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外因为容易提高耐湿热性。
本发明中，上述阳离子聚合性成分优选上述含羟基的氧杂环丁烷化合物及上述乙烯基醚化合物的合计的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中为0.5质量份以上且70质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
本发明中，上述阳离子聚合性成分优选包含不含羟基的氧杂环丁烷化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
本发明中，上述组合物优选包含咔唑系增感剂。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
本发明提供上述的组合物的固化物。
根据本发明，通过为使用上述的组合物而形成的固化物，成为遮光性优异的固化物。此外，上述组合物是连续喷出性优异的组合物，例如，在从喷嘴喷出时，不易产生堵塞。因而，上述固化物成为形状稳定性、生产率优异的固化物。
本发明提供一种固化物的制造方法，其具有对上述的组合物进行光照射的光照射工序。
根据本发明，由于为使用上述的组合物的方法，因此能够生产率良好地制造形状稳定性、遮光性优异的固化物。
具体实施方式
本发明涉及组合物、使用了其的固化物及固化物的制造方法。
以下，对本发明的组合物、固化物及固化物的制造方法进行详细说明。
A.组合物
本发明的组合物的特征之一在于，其是包含阳离子聚合性成分、黑色染料和光产酸剂的组合物，上述阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物、和选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种，上述黑色染料为选自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中的至少1种。
本发明的组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物。
需要说明的是，遮光性是指能够形成遮光性优异的固化膜的性质，具体而言，是指能够形成总光线透射率低、并且雾度值低的固化膜。
这里，关于上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物的理由，并不明确，但如以下那样推察。
即，通过将上述的特定的阳离子聚合性成分与特定的黑色染料组合，两者发挥优异的相容性。由此，上述组合物成为连续喷出性优异的组合物。
此外，通过发挥优异的相容性，上述组合物的涂膜成为黑色染料均匀地分散的涂膜，成为黑色染料从固化物的析出少的涂膜。其结果是，上述组合物能够形成总光线透射率低、并且雾度也低的固化物。
进而，上述组合物由于是上述的特定的阳离子聚合性成分及特定的黑色染料的组合，因此在固化时黑色染料的劣化少。从这样的方面出发，上述组合物也能够容易地形成总光线透射率低、进而雾度也低的固化物。
由于以上的事实，上述组合物成为连续喷出性及遮光性优异的组合物。
此外，通过如上述那样成为黑色染料从固化物的析出少的涂膜，从而成为例如即使是在高温高湿条件下黑色染料的析出也少、耐湿热性也优异的涂膜。
此外，通过连续喷出性及遮光性优异，从而作为遮光膜的遮光度的调整容易，并且薄膜化变得容易。
以下，对构成本发明的组合物的各成分进行详细说明。
1.阳离子聚合性成分
上述阳离子聚合性成分是通过酸而引起聚合或交联反应的化合物。
阳离子聚合性成分包含1种或2种以上具有阳离子聚合性基的阳离子聚合性化合物。
作为阳离子聚合性基，例如可列举出环氧基、氧杂环丁烷基、环状内酯基、环状缩醛基、环状硫醚基、螺环原酸酯基等环状醚基、及乙烯基醚基等。
即，作为上述阳离子聚合性化合物，例如可列举出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物等环状醚化合物、及乙烯基醚化合物等。
这里，环氧化合物设定为具有环氧基作为阳离子聚合性基的化合物。因此，具有环氧基及氧杂环丁烷基这两者的化合物、具有环氧基及乙烯基醚基这两者的化合物符合环氧化合物。
氧杂环丁烷化合物设定为作为阳离子聚合性基具有氧杂环丁烷基、不具有环氧基的化合物。因此，具有氧杂环丁烷基和乙烯基醚基这两者的化合物符合氧杂环丁烷化合物。
乙烯基醚化合物设定为作为阳离子聚合性基具有乙烯基醚基、不具有环氧基或氧杂环丁烷基的化合物。
环氧化合物、氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物以外的阳离子聚合性化合物设定为不具有环氧基、氧杂环丁烷基及乙烯基醚基中的任一者的化合物。
本发明中，阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物、和选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种。
即，阳离子聚合性成分含有脂环式环氧化合物作为必须成分，进而，作为必须成分，含有选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种。
因此，上述阳离子聚合性成分可以仅包含脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的脂环式环氧化合物和多官能脂肪族环氧化合物，也可以仅包含脂环式环氧化合物和多官能脂肪族环氧化合物及含羟基的氧杂环丁烷化合物，还可以包含脂环式环氧化合物和多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的全部。
本发明中，阳离子聚合性成分在包含脂环式环氧化合物的同时，优选包含选自多官能脂肪族环氧化合物及含羟基的氧杂环丁烷化合物中的至少1种，尤其优选至少包含多官能脂肪族环氧化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为10质量份以上且90质量份以下，其中优选为20质量份以上且80质量份以下，特别优选为30质量份以上且70质量份以下，其中特别优选为40质量份以上且60质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
以下，在本说明书中，“脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计”是指阳离子聚合性成分中包含的脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计，例如，在阳离子聚合性成分仅包含脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的脂环式环氧化合物及多官能脂肪族环氧化合物、而不含含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的情况下，是指脂环式环氧化合物及多官能脂肪族环氧化合物的合计。
(1)脂环式环氧化合物
上述脂环式环氧化合物是在分子中具有至少1个脂环式环氧基、即氧化环烯烃结构的化合物，可以在1分子中具有多个脂环式环氧基，也可以具有脂环式环氧基以外的环氧基。此外，上述脂环式环氧化合物也可以将2种以上组合使用。
具有芳香族环的化合物也只要是具有脂环式环氧基，则符合脂环式环氧化合物。
氧化环烯烃结构是像通过将含环己烯环的化合物、含环戊烯环的化合物用氧化剂进行环氧化而得到的氧化环己烯结构、氧化环戊烯结构那样脂肪族环与环氧环共有环结构的一部分的结构。
作为上述脂环式环氧化合物中具有1个氧化环烯烃结构的化合物，例如可列举出丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、二环戊二烯二环氧化物、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷等。
此外，作为具有2个氧化环烯烃结构的化合物，可列举出具有2个氧化环烯烃结构直接或介由环烷烃结构稠合而成的结构的化合物、及具有2个氧化环烯烃结构通过连结基连结而成的结构的化合物。
作为具有2个氧化环烯烃结构直接或介由环烷烃结构稠合而成的结构的化合物的具体例子，可列举出下述式(1-1)～(1-4)所表示的化合物，作为具有2个氧化环烯烃结构通过连结基连结而成的结构的化合物的具体例子，可列举出下述式(1-5)所表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0003840117410000091
式(1-1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-2)中，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-3)中，R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-4)中，R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及R68分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基。
式(1-5)中，R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及R88分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
X表示单键或碳原子数为1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连结而得到的基团。
此外“它们多个连结而得到的基团”可以设定为选自亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基及酰胺基中的基团中除亚烷基以外的基团彼此按照互相不邻接的方式键合而成的基团。
此外，也可以像酯键-亚烷基-酯键-亚烷基那样将2个以上同一种类的基团组合。
作为上述式(1-1)中的R1～R10、上述式(1-2)中的R11～R26、上述式(1-3)中的R31～R48、上述式(1-4)中的R51～R68及上述式(1-5)中的R71～R88所表示的卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为上述式(1-1)中的R1～R10、上述式(1-2)中的R11～R26、上述式(1-3)中的R31～R48、上述式(1-4)中的R51～R68及上述式(1-5)中的R71～R88所表示的碳原子数为1～20的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基、叔戊基、2-己基、3-己基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基等。
作为上述式(1-1)中的R1～R10、上述式(1-2)中的R11～R26、上述式(1-3)中的R31～R48、上述式(1-4)中的R51～R68及上述式(1-5)中的R71～R88所表示的碳原子数为1～20的烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、叔辛氧基、壬氧基、异壬氧基、癸氧基及异癸氧基、4-乙基辛氧基、正十一烷氧基、1-甲基癸氧基、正十二烷氧基、1,3,5,7-四甲基辛氧基、正十三烷氧基、1-己基庚氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正二十烷氧基等。
作为上述式(1-5)中的X所表示的碳原子数为1～4的亚烷基，可列举出从碳原子数为1～4的烷基除去1个氢原子而得到的基团，作为该烷基，可列举出作为上述式(1-1)的R1～R10所表示的烷基所列举的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。具体而言，可列举出亚甲基、甲基次甲基、异丙叉基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
在上述X为选自碳原子数为1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基及酰胺基中的基团多个连结而成的基团的情况下，作为X的整体的碳原子数，可以设定为2以上且20以下。
需要说明的是，所谓单键是X所连结的碳原子彼此直接键合。作为2个氧化环烯烃环通过这样的单键键合而成的化合物，例如可列举出下述式(A1-4)所表示的化合物。
作为上述式(1-1)～(1-5)所表示的化合物的制造方法，可列举出日本特开2019-189844号公报中记载的制造方法等。
作为上述式(1-1)所表示的化合物中的市售的化合物，例如可列举出THI-DE(JXTGEnergy制)等。
作为上述式(1-2)所表示的化合物中的市售的化合物，例如可列举出DE-102(JXTGEnergy制)等。
作为上述式(1-3)所表示的化合物中的市售的化合物，例如可列举出DE-103(JXTGEnergy制)等。
作为上述式(1-5)所表示的化合物中的市售的化合物，例如可列举出CELLOXIDE2021P、CELLOXIDE 8000(Daicel制)等。
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含具有2个以上氧化环烯烃结构的多官能脂环式环氧化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物的官能团数优选为2以上且5以下，更优选为2以上且3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。需要说明的是，脂环式环氧化合物的官能团数也包含氧化环烯烃结构以外的环氧基的数量。
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含具有2个氧化环烯烃结构直接稠合而成的结构的化合物或具有2个氧化环烯烃结构通过连结基连结而成的结构的化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含选自上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中的化学式所表示的化合物中的至少1种，更优选包含选自上述式(1-1)及(1-5)中的化学式所表示的化合物中的至少1种，特别优选包含上述式(1-1)所表示的化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述式(1-1)中的R1～R10、上述式(1-2)中的R11～R26、上述式(1-3)中的R31～R48、上述式(1-4)中的R51～R68及上述式(1-5)中的R71～R88分别独立地优选为氢原子或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子或碳原子数为1～3的烷基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述式(1-5)中的X优选为单键、碳原子数为1～4的亚烷基、酯键、或碳原子数为1～4的亚烷基与酯键连结而成的基团，更优选为单键或碳原子数为1～4的亚烷基与酯键连结而成的基团，进一步优选为单键、或碳原子数为1～2的亚烷基与酯键连结而成的基团。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述脂环式环氧化合物的分子量，优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述脂环式环氧化合物的环氧当量，优选为50g/eq.以上且200g/eq.以下，更优选为60g/eq.以上且150g/eq.以下，特别优选为70g/eq.以上且130g/eq.以下。这是因为通过为上述环氧当量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物的含量在脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计100质量份中优选为1质量份以上且90质量份以下，其中优选为3质量份以上且80质量份以下，特别优选为5质量份以上且60质量份以下，其中特别优选为8质量份以上且45质量份以下，其中特别优选为10质量份以上且35质量份以下，其中特别优选为15质量份以上且30质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为0.5质量份以上且80质量份以下，其中优选为1质量份以上且50质量份以下，特别优选为2质量份以上且30质量份以下，其中特别优选为3质量份以上且20质量份以下，其中特别优选为5质量份以上且15质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(2)多官能脂肪族环氧化合物
上述多官能脂肪族环氧化合物是具有环氧基的化合物。
上述多官能脂肪族环氧化合物是不具有脂环式环氧基及芳香族环中的任一者的化合物。
上述多官能脂肪族环氧化合物是分子中具有至少2个环氧基的化合物。此外，上述多官能脂肪族环氧化合物也可以将2种以上组合使用。
作为上述多官能脂肪族环氧化合物，可列举出不含脂肪族烃环的多官能链状脂肪族环氧化合物、包含脂肪族烃环的多官能含脂肪族环的环氧化合物。
作为上述多官能脂肪族环氧化合物，例如可列举出下述式(2-1)所表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0003840117410000141
上述式(2-1)中，Y1表示碳原子数为1～20的亚烷基、具有环烷基环的碳原子数为6～20的二价的脂肪族烃基、或该亚烷基或该二价的脂肪族烃基中的1个或2个以上亚甲基被氧原子取代而得到的结构的基团。
上述式(2-1)中的Y1中使用的碳原子数为1～20的亚烷基可列举出从作为上述式(1-1)中的R1～R10中使用的碳原子数为1～20的烷基所列举的基团中除去1个氢原子而得到的基团。
作为上述式(2-1)中的Y1中使用的具有环烷基环的碳原子数为6～20的二价的脂肪族烃基，可列举出从环烷基中除去1个氢原子而得到的环亚烷基、将环亚烷基与亚烷基组合而得到的基团。
作为上述环烷基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基及甲基环庚基等单环式脂肪族烃基；二环[2.1.1]己基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[4.3.1]癸基、二环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6,6-二甲基二环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基等多环式脂肪族烃基等。
在脂肪族烃基中的1个或2个以上亚甲基被氧原子取代而得到的结构的基团中，设定为氧原子彼此不相邻。
作为上述Y1，优选为碳原子数为1～20的亚烷基，其中优选为碳原子数为2～8的亚烷基，特别更优选为碳原子数为3～6的亚烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述Y1中使用的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选为支链状。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
在上述Y1为具有环烷基环的碳原子数为6～20的二价的脂肪族烃基的情况下，作为Y1的碳原子数，优选为3以上且20以下，更优选为6以上且18以下，特别优选为10以上且15以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
此外，作为具有环烷基环的多官能含脂肪族环的环氧化合物，还可列举出下述式(2-2)所表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0003840117410000151
上述式(2-2)中，R为碳原子数为1～10的t价的脂肪族烃基，s表示1～30的整数，t表示1～10的整数。在t为2以上的情况下，多个s也可以分别不同。
此外，s及t的合计为2以上。
作为上述式(2-2)中的R所表示的碳原子数为1～10的t价的脂肪族烃基，可列举出从碳原子数为1～10的烷基中除去t-1个氢原子而得到的基团。
作为上述碳原子数为1～10的烷基的例子，可列举出作为上述式(1-1)中的R1～R10所表示的碳原子数为1～10的烷基的例子在上文列举的基团。
上述式(2-2)中的R优选为碳原子数为2～10的烷基，特别优选为碳原子数为3～8的支链状的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
t为1以上且10以下的整数从化合物的获得容易性的方面考虑优选，更优选为2以上且8以下的整数，特别优选为2以上且6以下的整数。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述式(2-2)所表示的化合物的分子量，只要是能够形成光吸收性的经时稳定性优异的固化物的分子量即可，优选为1,000以上且5,000以下，更优选为1,500以上且4,000以下，特别优选为2,000以上且3,000以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
需要说明的是，式(2-2)所表示的化合物具有单体或低聚物聚合而成的部位的情况下，上述分子量是指重均分子量(Mw)。此外，重均分子量的测定可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)作为标准聚苯乙烯换算值来求出。
上述重均分子量例如可以使用日本分光制的GPC(LC-2000plus系列)，将洗脱溶剂设定为四氢呋喃，将用于校正曲线的聚苯乙烯标准设定为Mw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(东曹制TSKgel标准聚苯乙烯)，将测定柱设定为KF-804、KF-803、KF-802(昭和电工制)进行测定来获得。
此外，测定温度可以设定为40℃，流速可以设定为1.0mL/分钟。
作为测定时的试样浓度，可以设定为0.1质量％～0.2质量％。
作为多官能脂肪族环氧化合物的官能团数，优选为2以上且5以下，进一步优选为2以上且3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
本发明中，上述多官能脂肪族环氧化合物优选包含多官能链状脂肪族环氧化合物。特别优选包含选自以上述式(2-1)表示、并且Y1为碳原子数为1～20的亚烷基的化合物中的至少1种。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述多官能脂肪族环氧化合物的分子量，优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述多官能脂肪族环氧化合物的环氧当量，优选为50g/eq.以上且200g/eq.以下，更优选为60g/eq.以上且150g/eq.以下，特别优选为70g/eq.以上且130g/eq.以下。这是因为通过为上述环氧当量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述那样的多官能脂肪族环氧化合物，例如可列举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、此外通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚化物、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而，可列举出环氧化大豆油、环氧化聚丁二烯等。
上述多官能脂肪族环氧化合物的含量在脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计100质量份中优选为10质量份以上且95质量份以下，其中优选为30质量份以上且90质量份以下，特别优选为45质量份以上且85质量份以下，其中特别优选为60质量份以上且80质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述多官能脂肪族环氧化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为5质量份以上且70质量份以下，其中优选为10质量份以上且50质量份以下，特别优选为20质量份以上且40质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物及多官能脂肪族环氧化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为10质量份以上且80质量份以下，其中优选为20质量份以上且70质量份以下，特别优选为30质量份以上且60质量份以下，其中特别优选为35质量份以上且55质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(3)含羟基的氧杂环丁烷化合物
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物是具有氧杂环丁烷基、且不具有环氧基的化合物。
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物是具有羟基的化合物。
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物是在分子中具有至少1个氧杂环丁烷基和至少1个羟基的化合物，也可以在1分子中具有多个氧杂环丁烷基。此外，上述含羟基的氧杂环丁烷化合物也可以将2种以上组合使用。
作为上述含羟基的氧杂环丁烷化合物中的分别具有1个氧杂环丁烷基及羟基的化合物，例如可列举出下述式(2-3)所表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0003840117410000181
上述式(2-3)中，R91表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基。
作为上述式(2-3)中的R91所表示的碳原子数为1～10的烷基，可以使用作为上述式(1-1)中的R1～R10所表示的碳原子数为1～20的烷基所列举的基团中的规定的碳原子数的基团。
作为上述R91，优选为碳原子数为1～10的烷基，更优选为碳原子数为1～5的烷基，特别优选为碳原子数为1～3的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述式(2-3)所表示的化合物的具体例子，可列举出3-乙基-3-(羟基甲基)氧杂环丁烷等。
作为含羟基的氧杂环丁烷化合物的市售品，例如可列举出ARON OXETANE OXT-101(东亚合成制)、ETERNACOLL HBOX(宇部兴产制)等。
作为上述含羟基的氧杂环丁烷化合物的分子量，优选为70以上且400以下，更优选为80以上且200以下，特别优选为90以上且150以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述含羟基的氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷当量，优选为50g/eq.以上且300g/eq.以下，更优选为80g/eq.以上且150g/eq.以下，特别优选为70g/eq.以上且130g/eq.以下。这是因为通过为上述氧杂环丁烷当量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物的含量在脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计100质量份中，优选为1质量份以上且50质量份以下，其中优选为3质量份以上且30质量份以下，特别优选为5质量份以上且25质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为0.5质量份以上且70质量份以下，其中优选为1质量份以上且50质量份以下，特别优选为2质量份以上且20质量份以下，其中特别优选为3质量份以上且10质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物及含羟基的氧杂环丁烷化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为1质量份以上且80质量份以下，其中优选为3质量份以上且50质量份以下，特别优选为5质量份以上且35质量份以下，其中特别优选为10质量份以上且20质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物及含羟基的氧杂环丁烷化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为10质量份以上且80质量份以下，其中优选为20质量份以上且70质量份以下，特别优选为30质量份以上且65质量份以下，其中特别优选为35质量份以上且55质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(4)乙烯基醚化合物
上述乙烯基醚化合物是具有乙烯基醚基、且不具有环氧基、氧杂环丁烷基的化合物。
作为这样的乙烯基醚化合物，例如可列举出二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
作为上述乙烯基醚化合物的官能团数，优选为1或2，其中优选为1、即单官能。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
本发明中，上述乙烯基醚化合物优选为具有羟基的化合物，其中优选为2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述乙烯基醚化合物的含量在脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物的合计100质量份中，优选为1质量份以上且50质量份以下，其中优选为3质量份以上且30质量份以下，特别优选为5质量份以上且25质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述乙烯基醚化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为0.5质量份以上且70质量份以下，其中优选为1质量份以上且50质量份以下，特别优选为2质量份以上且20质量份以下，其中特别优选为3质量份以上且10质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述含羟基的氧杂环丁烷化合物及上述乙烯基醚化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为0.5质量份以上且70质量份以下，其中优选为1质量份以上且50质量份以下，特别优选为2质量份以上且20质量份以下，其中特别优选为3质量份以上且10质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物及乙烯基醚化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为3质量份以上且50质量份以下，其中优选为5质量份以上且35质量份以下，特别优选为8质量份以上且20质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物及乙烯基醚化合物的合计的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为10质量份以上且80质量份以下，其中优选为20质量份以上且70质量份以下，特别优选为30质量份以上且65质量份以下，其中特别优选为35质量份以上且50质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(5)其他的阳离子聚合性化合物
上述阳离子聚合性成分可以包含脂环式环氧化合物、多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物以外的阳离子聚合性化合物即其他的阳离子聚合性化合物。
在上述阳离子聚合性成分包含其他的阳离子聚合性化合物的情况下，作为其他的阳离子聚合性化合物，优选为选自芳香族环氧化合物、单官能脂肪族环氧化合物及不含羟基的氧杂环丁烷化合物中的至少1种，其中优选为选自单官能脂肪族环氧化合物及不含羟基的氧杂环丁烷化合物中的至少1种，特别优选至少包含不含羟基的氧杂环丁烷化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(5-1)不含羟基的氧杂环丁烷化合物
上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物是具有氧杂环丁烷基、且不具有环氧基的化合物。
上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物是不具有羟基的化合物。
上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物是在分子中具有至少1个氧杂环丁烷基的化合物，也可以在1分子中具有多个氧杂环丁烷基。此外，上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物也可以将2种以上组合使用。
作为上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物中的具有1个氧杂环丁烷基的化合物，例如可列举出下述式(3-1)所表示的化合物。
[化学式6]
Figure BDA0003840117410000221
上述式(3-1)中，R191表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，R192表示碳原子数为1～10的烷基。
上述式(3-1)中的R191及R192所表示的碳原子数为1～10的烷基的例子与上述式(2-3)中的R91所表示的碳原子数为1～10的烷基的例子同样。
上述R191优选为碳原子数为1～10的烷基，更优选为碳原子数为1～5的烷基，特别优选为碳原子数为1～3的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述R192优选为碳原子数为3～10的烷基，更优选为碳原子数为5～10的烷基，特别优选为碳原子数为6～9的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述式(3-1)所表示的化合物的具体例子，可列举出3-乙基-3-(甲氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(丁氧基甲基)氧杂环丁烷等。
此外，作为具有2个氧杂环丁烷基的化合物，例如可列举出下述式(3-2)所表示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0003840117410000231
上述式(3-2)中，R193及R194分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，Z表示碳原子数为2～20的连结基，n表示0～3的整数。
上述式(3-2)中的R193及R194所表示的碳原子数为1～10的烷基的例子与上述式(1-1)中的R1～R10所表示的碳原子数为1～10的烷基的例子同样。
作为上述式(3-2)中的Z所表示的碳原子数为2～20的连结基，可列举出碳原子数为2～10的亚烷基或碳原子数为8～20的含芳香族环的基团等。
上述R193及R194分别独立地优选为碳原子数为1～10的烷基，更优选为碳原子数为1～5的烷基，特别优选为碳原子数为1～3的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述n，优选为0～2的整数，更优选为0～1的整数。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述式(3-2)中的Z所表示的碳原子数为2～10的亚烷基，可列举出从碳原子数为2～10的烷基中除去1个氢原子而得到的基团，作为该烷基，可列举出作为上述式(1-1)的R1～R10所表示的烷基所列举的烷基中的满足规定的碳原子数的烷基。具体而言，可列举出甲基次甲基、异丙叉基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
作为上述式(3-2)中的Z所表示的碳原子数为8～20的含芳香族环的基团，可列举出将1～2个苯环与亚烷基、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连结而得到的基团组合而得到的基团，具体而言，可列举出下述式(2a)～(2d)所表示的基团等。
[化学式8]
Figure BDA0003840117410000241
(*为键合点。)
作为上述式(3-2)所表示的化合物的具体例子，可列举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、3-乙基-3-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基甲基)氧杂环丁烷、苯二甲基双氧杂环丁烷等。
作为不含羟基的氧杂环丁烷化合物的市售品，例如可列举出ARON OXETANE OXT-212、OXT-121、OXT-221(东亚合成制)、HBOX、OXBP、OXIPA(宇部兴产制)等。
本发明中，上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物优选包含具有2个以上氧杂环丁烷基的多官能氧杂环丁烷化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物的官能团数优选为2以上且5以下，更优选为2以上且3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
本发明中，上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物优选包含选自上述式(3-2)所表示的化合物中的至少1个。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物的分子量，优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
作为上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷当量，优选为50g/eq.以上且200g/eq.以下，更优选为60g/eq.以上且150g/eq.以下，特别优选为70g/eq.以上且130g/eq.以下。这是因为通过为上述氧杂环丁烷当量，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述不含羟基的氧杂环丁烷化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为10质量份以上且90质量份以下，其中优选为30质量份以上且80质量份以下，特别优选为35质量份以上且75质量份以下，其中特别优选为45质量份以上且65质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(5-2)单官能脂肪族环氧化合物
上述单官能脂肪族环氧化合物是在1分子中具有1个环氧基、且不具有芳香族环及脂环式环氧基的化合物。
作为上述单官能脂肪族环氧化合物，具体而言，可列举出下述式(3-3)所表示的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0003840117410000261
(式中，R195为碳原子数为1～20的烷基，
X1为醚基(-O-)或酯基(-CO-O-)。)
作为上述通式(3-3)中的R195中使用的烷基，可以使用与作为上述式(1-1)中的R1～R10中使用的碳原子数为1～20的烷基的例子所列举的基团同样的基团。
本发明中，R195优选为碳原子数为6～20的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
作为上述单官能脂肪族环氧化合物，可列举出丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、2-甲基辛基缩水甘油醚等。
作为上述单官能脂肪族环氧化合物的市售品，可列举出ADEKA GLYCIROL ED-502(ADEKA社制、上述式(3-3)中的R195为碳原子数为12～13的烷基的化合物)、Denacol EX-1113(Nagase ChemteX Corporation制、上述式(3-3)中的R195具有碳原子数为17的烷基的化合物)。
这些化合物可以单独或将2种以上组合而使用。
在含有上述单官能脂肪族环氧化合物的情况下，其含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为5质量份以上且60质量份以下，其中优选为10质量份以上且50质量份以下，特别优选为20质量份以上且40质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(5-3)芳香族环氧化合物
上述芳香族环氧化合物是具有环氧基、并且具有芳香族环、且不具有脂环式环氧基的化合物。
作为这样的芳香族环氧化合物，例如可列举出苯酚、甲酚、丁基苯酚等一元酚、及其环氧烷烃加成物的缩水甘油醚化物、具有2个以上的芳香族环的多元酚、及其环氧烷烃加成物等多元酚类的聚缩水甘油醚、线性酚醛清漆型环氧化合物；间苯二酚、氢醌及儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的酚类的缩水甘油醚；苯二甲醇、苯二乙醇及苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚；邻苯二甲酸、对苯二甲酸及偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯；苯甲酸、甲苯酸及萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；氧化苯乙烯及二乙烯基苯的环氧化物等。
在含有上述芳香族环氧化合物的情况下，其含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为1质量份以上且30质量份以下，其中优选为5质量份以上且25质量份以下，特别优选为10质量份以上且20质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
(6)其他
作为上述阳离子聚合性成分的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为50质量份以上，其中优选为60质量份以上且99质量份以下，特别优选为70质量份以上且95质量份以下，其中特别优选为80质量份以上且90质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
需要说明的是，在本发明中，上述组合物的固体成分表示上述组合物的溶剂以外的全部成分的合计。
作为上述阳离子聚合性成分的含量，通常在上述组合物100质量份中，优选以10质量份以上且99质量份以下的量使用，更优选为15质量份以上且95质量份以下，进一步优选为25质量份以上且90质量份以下。这是因为更容易得到连续喷出性及遮光性的平衡、耐湿热性。
其中，上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物100质量份中为15质量份以上且80质量份以下从容易使连续喷出性更进一步高的方面考虑优选，从该观点出发，特别优选为20质量份以上且60质量份以下，其中特别优选为25质量份以上且50质量份以下。此外上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物100质量份中为50质量份以上从干燥容易性变得优异的方面、上述组合物的固化膜的形成对象的选择自由度变广的方面考虑优选，从该观点出发，更优选为60质量份以上且99质量份以下，特别优选为70质量份以上且95质量份以下，其中特别优选为80质量份以上且90质量份以下。
2.黑色染料
上述黑色染料可溶于溶剂中，通过吸收可见光线的波长的光，能够着色为黑色。
本发明中，上述黑色染料包含选自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中的至少1种。
作为上述偶氮系黑色染料，可以使用具有偶氮基(-N＝N-)的黑色染料，例如可列举出以下的黑色染料。
C.I.溶剂黑3、溶剂黑22、溶剂黑23、溶剂黑123、Japanol Fast Black Dconc.(C.I.直接黑17、住友化学工业株式会社制)、Water Black 100L(C.I.直接黑19)、WaterBlackL-200(C.I.直接黑19)、Direct Fast Black B(C.I.直接黑22、保土谷化学工业株式会社制)、Direct Fast Black AB(C.I.直接黑32、住友化学工业株式会社制)、Direct DeepBlackEX(C.I.直接黑38、住友化学工业株式会社制)、Direct Fast Black Conc.(C.I.直接黑51、保土谷化学工业株式会社制)、Kayarus Supra Grey VGN(C.I.直接黑71、日本化药株式会社制)、Acid Blue Black 10B(C.I.酸性黑1)、Suminol Milling Black 8BX(C.I.酸性黑24、住友化学工业株式会社制)、Kayanol Milling Black VLG(C.I.酸性黑26、日本化药株式会社制)、Suminol Fast Black BR conc.(C.I.酸性黑31、住友化学工业株式会社制)、Mitsui Nylon Black GL(C.I.酸性黑52、三井BASF株式会社制)、Aizen Opal Black WHextra conc.(C.I.酸性黑52、保土谷化学工业株式会社制)、Sumilan Black WA(C.I.酸性黑52、住友化学工业株式会社制)、Lanyl Black BG，extra conc.(C.I.酸性黑107、三菱化成工业株式会社制)、Kayanol Milling Black TLB(C.I.酸性黑109、日本化药株式会社制)、Suminol Milling Black B(C.I.酸性黑109、住友化学工业株式会社制)、KayanolMilling Black TLR(C.I.酸性黑110、日本化药株式会社制)、Aizen Opal Black newconc.(C.I.酸性黑119、保土谷化学工业株式会社制)、VALIFAST Black 3804(偶氮铬络合物溶剂黑34(Azo Chromium Complex Solvent Black34)与胺的混合物)、VALIFAST BLACK1807(酸性黑52)、VALIFAST BLACK 3804(溶剂黑34与胺的混合物)、VALIFAST BLACK 3810(溶剂黑29)、VALIFAST BLACK 3820(溶剂黑27)、VALIFAST BLACK 3830(溶剂黑27)、VALIFAST BLACK 3840(溶剂黑27)、VALIFAST BLACK 3866(溶剂黑29)、VALIFASTBLACK3870(溶剂黑29)(以上为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES株式会社制)
作为上述苯胺黑系黑色染料，为具有将苯胺/硝基苯缩合而得到的吩嗪骨架的化合物，例如可列举出具有下述化学式(I)或(II)所表示的三吩嗪噁嗪结构的化合物、具有下述化学式(III)～(VI)中的任一者所表示的吩嗪吖嗪结构的化合物、具有下述化学式(VII)所表示的结构的化合物等。
[化学式10]
Figure BDA0003840117410000291
(式中，X-为一价的阴离子。)
作为上述苯胺黑系黑色染料，具体而言，可列举出C.I.No.酸性黑2、溶剂黑5、溶剂黑7、溶剂黑22、溶剂黑27、溶剂黑29、溶剂黑34等。
作为上述苯胺黑系黑色染料的市售品，例如可列举出NUBIAN BLACK NH-805、NUBIAN BLACK NH-815(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES株式会社制)(C.I.溶剂黑5))、NUBIAN BLACK TN-870、NUBIAN BLACK TH-807(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES株式会社制)(C.I.溶剂黑7)、VALIFAST BLACK1821(C.I.溶剂黑7的有机酸盐(成盐染料)、ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES公司制的油溶性染料)等。
本发明中，其中，上述黑色染料优选包含苯胺黑系黑色染料。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
本发明中，上述黑色染料优选为铬、钴、镍、铜、铁等金属与骨架进行络合盐化而成的金属络合盐染料、或使酸性染料与碱性染料反应而得到的成盐染料、将酸性染料通过有机胺等碱进行成盐而得到的成盐染料、将碱性染料通过有机酸等酸进行成盐而得到的成盐染料等成盐染料，其中优选为成盐染料，特别优选为将碱性染料通过有机酸等酸进行成盐而得到的成盐染料。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
本发明中，作为成盐染料的形成中使用的有机酸，可列举出烷基苯磺酸、萘磺酸、萘磺酸-甲醛缩合物、烷基二苯基醚二磺酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸。
本发明中，其中优选为烷基苯磺酸。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
作为上述金属络合盐染料，可列举出C.I.溶剂黑21、22、23、27、28、29、31等、C.I.酸性黑52、60、99等。
作为上述成盐染料，可列举出VALIFAST BLACK 1807、1821、3804、3806、3808、3810、3820、3830、3840、3870、3877等(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制)等。
本发明中，其中，上述黑色染料优选包含为苯胺黑系黑色染料、并且为金属络合盐染料或成盐染料的染料，特别优选包含为苯胺黑系黑色染料、并且为成盐染料的染料，其中特别优选为C.I.溶剂黑7的有机酸盐。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述黑色染料的含量相对于阳离子聚合性成分100质量份，优选为0.1质量份以上且15质量份以下，其中优选为0.3质量份以上且10质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
作为上述黑色染料的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.1质量份以上且15质量份以下，其中优选为0.3质量份以上且10质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
3.光产酸剂
上述光产酸剂是通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线、高频那样的活性能量射线(以下，有时也简称为“能量射线”)照射而能够产生酸的化合物。
作为上述光产酸剂，可列举出作为鎓盐的复盐或其衍生物、或肟磺酸酯化合物、含卤素的化合物、重氮酮化合物、砜化合物、磺酸化合物、重氮甲烷化合物、硝基苄基化合物、苯偶姻甲苯磺酸酯化合物、铁芳烃络合物、苯乙酮衍生物化合物等，它们可以单独或将2种以上混合而使用。
本发明中，光产酸剂优选为作为鎓盐的复盐或其衍生物。这是因为通过为这样的光产酸剂，上述组合物成为可得到感度优异、密合性也优异的固化物的组合物。
对于作为鎓盐的复盐或其衍生物，例如可列举出下述式(i)所表示的阳离子与阴离子的盐。
[A]m+[B]m- (i)
其中，阳离子[A]m+为鎓，其结构例如可以以下述式表示。
[(R95)aQ]m+ (ii)
上述式(ii)中，R95表示碳原子数为1～60、也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基。
a表示1～5的整数。
a个R95分别独立，可以相同也可以不同。
a个R95中的至少1个表示具有芳香族环的上述有机基。
Q表示选自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F及N＝N构成的组中的原子或原子团。此外，在将阳离子[A]m+中的Q的原子价设定为q时，m＝a-q的关系必须成立。其中，N＝N作为原子价0来处理。
此外，阴离子[B]m-优选为卤化物络合物，其结构例如可以以下述式(iii)表示。这是因为光产酸剂的感度变得优异。
[LX2 b]m- (iii)
上述式(iii)中，L表示作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid)，为B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn或Co。
X2表示卤素原子。
b表示3～7的整数。此外，在将阴离子[B]m-中的L的原子价设定为p时，m＝b-p的关系必须成立。
作为上述式(iii)的阴离子[LX2 b]m-的具体例子，可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(C6F5)4B]-、四氟硼酸盐(BF4)-、六氟磷酸盐(PF6)-、六氟锑酸盐(SbF6)-、六氟砷酸盐(AsF6)-、六氯锑酸盐(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)等。
此外，阴离子[B]m-也可以为下述式(iv)所表示的结构。
[LX2 b-1(OH)]m- (iv)
其中，L、X2及b与上述同样。
此外，作为其他的阴离子，可列举出高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
本发明中，这样的鎓盐中，使用下述的(1)～(3)的芳香族鎓盐是特别有效的。可以单独使用它们中的1种、或将2种以上混合而使用。
(1)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
(2)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
(3)下述组I或组II所表示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等的锍盐
[化学式11]
<组I>
Figure BDA0003840117410000331
[化学式12]
<组II>
Figure BDA0003840117410000341
此外，作为其他的光产酸剂，还可列举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮酸)铝、三(乙基丙酮乙酰)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。
它们中，从实用方面和光感度的观点出发，作为光产酸剂，优选为芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐及铁-芳烃络合物，其中，优选为芳香族锍盐，更优选为具有在硫原子(S)上键合有3个芳香族环的结构的三芳基锍盐，特别优选为下述式(4)所表示的三芳基锍盐。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
[化学式13]
Figure BDA0003840117410000351
上述式(4)中，R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及R114分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，
R115表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或选自下述式(4a)～(4c)中的任一取代基，
Anq-表示q价的阴离子，
p表示将电荷设定为中性的系数。
[化学式14]
Figure BDA0003840117410000352
上述式(4a)～(4c)中，R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及R143分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，
*表示与S的键合位置。
上述式(4)中的R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及R115以及上述式(4a)～(4c)中的R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及R143所表示的卤素原子与上述“1.阳离子聚合性成分”的项中记载的式(1-1)中的“卤素原子”同样。
作为上述式(4)中的R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113、R114及R115、以及上述式(4a)～(4c)中的R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及R143所表示的碳原子数为1～10的烷基，可以使用上述“1.阳离子聚合性成分”的项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数为1～20的烷基”所列举的烷基中的规定的碳原子数的烷基。
上述式(4)中的R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及R114、以及上述式(4a)～(4c)中的R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及R143所表示的碳原子数为1～10的烷氧基可以使用上述“1.阳离子聚合性成分”的项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数为1～20的烷氧基”所列举的烷氧基中的规定的碳原子数的烷氧基。
作为上述式(4)中的pAnq-所表示的q价的阴离子，可列举出作为上述的阴离子[B]m-所列举的阴离子中的规定的价数的阴离子。
作为pAnq-所表示的q价的阴离子，例如可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(C6F5)4B]-、四氟硼酸盐(BF4)-、六氟磷酸盐(PF6)-、六氟锑酸盐(SbF6)-、六氟砷酸盐(AsF6)-、六氯锑酸盐(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)、高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
本发明中，R115优选为选自上述式(4a)～(4c)中的基团，更优选为上述式(4a)或(4c)。这是因为通过R35具有上述的结构，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111、R112、R113及R114优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
R116、R117、R118、R119、R120、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142及R143优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
上述光产酸剂的含量以单独或多种合计计，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5质量份以上且7质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
需要说明的是，光产酸剂的市售品有时以分散或溶解于溶剂中的状态出售，但本发明中的产酸剂的含量表示作为除了溶剂以外的固体成分的含量。
上述光产酸剂的含量以单独或多种合计计，相对于上述阳离子聚合性成分100质量份，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5质量份以上且7质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为通过将含量设定为这样的范围，上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
4.增感剂
上述组合物优选在包含上述的阳离子聚合性成分、黑色染料及光产酸剂的同时，包含增感剂。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。此外，因为成为固化性、耐光性等也优异的组合物。
本发明中，上述增感剂可以优选使用由具有咔唑骨架的化合物构成的咔唑系增感剂。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
作为这样的咔唑系增感剂，例如可列举出选自下述式(5-1)、(5-2)、(5-3)及(5-4)中的化学式所表示的化合物等。
[化学式15]
Figure BDA0003840117410000381
上述式(5-1)中，R201表示氢原子、碳原子数为1～30的烷基、乙烯基或碳原子数为6～30的芳基，
R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及R209分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为1～30的烷氧基、氰基、羟基或羧基。
[化学式16]
Figure BDA0003840117410000382
上述式(5-2)中，R211表示氢原子、碳原子数为1～30的烷基、乙烯基或碳原子数为6～30的芳基，
R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及R221分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[化学式17]
Figure BDA0003840117410000391
上述式(5-3)中，R231表示氢原子、碳原子数为1～30的烷基、乙烯基或碳原子数为6～30的芳基，
R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及R241分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[化学式18]
Figure BDA0003840117410000392
上述式(5-4)中，R251表示氢原子、碳原子数为1～30的烷基、乙烯基或碳原子数为6～30的芳基，
R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及R261分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
作为上述式(5-1)中的R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及R209所表示的碳原子数为1～30的烷基，例如除了上述“1.阳离子聚合性成分”的项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数为1～20的烷基”而例示的烷基以外，可列举出正二十三烷基及正二十四烷基等。
作为上述式(5-1)中的R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及R209所表示的碳原子数为6～30的芳基，例如可列举出苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基及菲基等。
作为上述式(5-1)中的R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及R209所表示的碳原子数为1～30的烷氧基，例如除了上述“1.阳离子聚合性成分”的项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数为1～20的烷氧基”而例示的烷氧基以外，可列举出正二十三烷氧基及正二十四烷氧基等。
上述式(5-2)中的R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及R221所表示的碳原子数为1～30的烷基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为1～30的烷基相同。
上述式(5-2)中的R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及R221所表示的碳原子数为6～30的芳基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为6～30的芳基相同。
上述式(5-3)中的R231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及R241所表示的碳原子数为1～30的烷基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为1～30的烷基相同。
上述式(5-3)中的R231、R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及R241所表示的碳原子数为6～30的芳基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为6～30的芳基相同。
上述式(5-4)中的R251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及R261所表示的碳原子数为1～30的烷基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为1～30的烷基相同。
上述式(5-4)中的R251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及R261所表示的碳原子数为6～30的芳基与式(5-1)中的R201所表示的碳原子数为6～30的芳基相同。
上述式(5-1)中的R201优选为氢原子或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子或碳原子数为1～5的烷基，特别优选为碳原子数为1～5的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述式(5-2)中的R211、上述式(5-3)中的R231及上述式(5-4)中的R251优选为碳原子数为1～30的烷基，更优选为碳原子数为3～15的烷基，特别优选为碳原子数为5～12的烷基。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述式(5-1)中的R202、R203、R204及R205中的至少1个和R206、R207、R208及R209中的至少1个分别独立地优选为碳原子数为1～30的烷氧基，其中，R203及R208分别独立地优选为碳原子数为1～30的烷氧基，更优选为碳原子数为1～10的烷氧基，进一步优选为碳原子数为1～5的烷氧基，特别优选为碳原子数为1～3的烷氧基。此外，在R203及R208为烷氧基的情况下，R202、R204、R205、R206、R207及R209优选为氢原子。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述式(5-2)中的R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220及R221、上述式(5-3)中的R232、R233、R234、R235、R236、R237、R238、R239、R240及R241、以及上述式(5-4)中的R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260及R261优选为氢原子或碳原子数为1～30的烷基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
本发明中，优选包含上述式(5-1)所表示的化合物或上述式(5-2)所表示的化合物，特别优选包含上述式(5-2)所表示的化合物。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
上述增感剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.1质量份以上且5质量份以下，更优选为0.2质量份以上且3质量份以下，特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。
上述增感剂的含量相对于上述产酸剂100质量份，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
5.溶剂
上述组合物可以根据需要包含溶剂。
上述溶剂在常温(25℃)大气压下为液状，可分散或溶解组合物中的各成分，且不会通过上述产酸剂的作用与上述阳离子聚合性成分反应。
因此，即使在常温(25℃)大气压下为液状，上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的阳离子聚合性化合物也不包括在上述溶剂内。
此外，上述溶剂由于是为了分散或溶解上述组合物的各成分而使用的，因此上述“2.黑色染料”中记载的染料、“3.光产酸剂”中记载的光产酸剂、“4.增感剂”中记载的增感剂等即使在常温大气压下为液状，也不包括在上述溶剂内。
作为这样的溶剂，可以使用水、有机溶剂中的任一者，但可以优选使用有机溶剂。
作为上述有机溶剂，可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)等酯系溶剂；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿物油精、SWASOL#310(COSMO松山石油株式会社)、SOLVESSO#100(Exxon化学株式会社)等石蜡系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水等，这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。它们中，可列举出酮类、醚酯系溶剂等、特别是丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、环己酮等，这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。
上述有机溶剂中，优选为酮类、醇系溶剂、醚酯系溶剂、芳香族系溶剂等，其中，优选为醚酯系溶剂、醇系溶剂。这是因为上述组合物成为连续喷出性及遮光性的平衡更优异的组合物。此外，因为上述组合物成为耐湿热性优异的组合物。
对于上述溶剂的含量，只要是可成为连续喷出性及遮光性的平衡优异的组合物即可，例如在上述组合物100质量份中，可以设定为1质量份以上且99质量份以下，优选为10质量份以上且90质量份以下。溶剂的含量在上述组合物100质量份中为30质量份以上且80质量份以下从容易使连续喷出性等变得更进一步优异的方面考虑更优选，特别优选为40质量份以上且75质量份以下。
上述溶剂的含量在上述组合物100质量份中为50质量份以下从干燥容易性变得优异的方面及上述组合物的固化膜的形成对象的选择自由度变广的方面考虑优选，其中优选为30质量份以下，特别优选为10质量份以下。
6.添加剂
本发明的组合物包含阳离子聚合性成分、黑色染料及光产酸剂，进一步根据需要包含增感剂、溶剂等，但也可以包含这些以外的其他的成分。
作为其他的成分，可列举出无机填料、有机填料、硅烷偶联剂、消泡剂、增稠剂、触变剂、表面活性剂、流平剂、分散剂、阻燃剂、增塑剂、稳定剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、流动调整剂及粘接促进剂等各种添加物等。
本发明的组合物优选包含流平剂、分散剂、抗氧化剂等作为添加剂。
作为上述抗氧化剂，例如可以优选使用具有酚性羟基的化合物。
作为用作抗氧化剂的具有酚性羟基的化合物，具体而言，可以优选使用下述式所表示的化合物。这是因为上述组合物的固化物成为耐光性优异的固化物。
[化学式19]
Figure BDA0003840117410000441
在本发明的组合物中，抗氧化剂的量在组合物的固体成分100质量份中，通常优选为0.02～10质量份，更优选为0.1～5质量份。此外流平剂及分散剂的合计量在组合物的固体成分100质量份中，通常优选为0.01～1质量份，更优选为0.01～0.5质量份以下。
从容易进一步容易地得到上述的连续喷出性及遮光性的效果的方面考虑，在本发明的组合物中，阳离子聚合性成分、光产酸剂、增感剂、黑色染料以外的成分(其中，溶剂及填充剂除外)例如在本发明的组合物的固体成分100质量份中优选为5质量份以下，更优选为1质量份以下。此外在本发明的组合物假设含有自由基聚合性成分的情况下，从容易进一步容易地得到连续喷出性及遮光性的效果的方面考虑，其量相对于阳离子聚合性成分100质量份优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。
7.组合物
作为上述组合物的制造方法，只要是能够形成包含期望量的上述各成分的组合物的方法就没有问题，可列举出使用公知的混合机构的方法。
上述组合物的用途优选要求连续喷出性、遮光性优异的效果，例如可列举出包含遮光滤波器的光学滤波器、涂料、涂敷剂、衬里剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷基板、半导体装置用·LED封装用·液晶注入口用·有机电致发光(EL)用·光元件用·电绝缘用·电子部件用·分离膜用等的密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填补剂、半导体用·太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷基板、或彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造形用树脂、液状及干燥膜这两者、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂层、全息照相记录用材料的各种用途。
本发明中，其中，上述组合物的用途优选为光学滤波器，其中，优选为使可见光整体的透射率降低的遮光滤波器(ND滤波器)，特别优选为图像显示装置中使用的黑色矩阵等遮光膜；图像显示装置的颜色调整滤波器；用于提高防反射性的遮光滤波器等。这是因为上述组合物能够以薄膜发挥优异的遮光性，对于薄膜化的要求高的上述的用途是特别有用的。
此外，本发明中，上述组合物的用途也可以优选用于印刷基板中使用的阻焊剂等。这是因为布线的保护性变得优异。
上述组合物的用途也可以同时达成2个目的。例如，也可以使用厚度较厚的部分作为黑色矩阵等，使用厚度较薄的部分作为颜色调整滤波器。
需要说明的是，在遮光滤波器中，使可见光整体的透射率降低例如可以设定为在按照500nm下的透射率成为45％的方式形成上述组合物的固化物膜时，400nm下的透射率及600nm下的透射率成为40％～50％的范围内。本发明中，其中，优选700nm下的透射率也成为40％～50％的范围内。
其中，颜色调整滤波器可列举出调整各色的光的滤波器。作为颜色调整滤波器，更具体而言，可列举出为了进一步调整透过作为光学滤波器使用的配置有R(红)、G(绿)、B(蓝)及其他颜色的像素的滤色器的光的颜色而按照与滤色器在俯视上重叠的方式配置的滤波器、为了进一步调整从各色的电致发光元件等各色的发光体照射的光的颜色而按照与各色的发光体在俯视上重叠的方式配置的滤波器等。
作为形成上述组合物的固化物的被粘物的材料，没有特别限制，可以使用通常使用的材料，例如可列举出铝、钛、不锈钢、软钢、镀钢等金属基材、玻璃等无机材料；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(TAC)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚亚胺；聚氨酯；环氧树脂；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、聚1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂、环烯烃聚合物(COP)等高分子材料。
此外，作为形成上述组合物的固化物的被粘物，例如在上述组合物的固化物被用于颜色调整滤波器等的情况下，也可以为滤色器的像素的上表面等。
B.固化物
接着，对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物的特征在于，其是上述的组合物的固化物。
上述固化物通过为使上述的组合物固化而得到的固化物，例如遮光性变得优异。此外，上述组合物是连续喷出性优异的组合物，例如在从喷嘴喷出时，不易产生堵塞。因而，上述固化物成为形状稳定性、生产率优异的固化物。
本发明的固化物是使用上述的组合物的固化物。
以下，对本发明的固化物进行详细说明。
需要说明的是，关于上述组合物，与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样。
上述固化物通常包含阳离子聚合性成分的聚合物。
关于上述固化物的俯视形状、厚度等，可以根据上述固化物的用途等而适宜设定。
作为上述厚度，例如可以设定为0.05μm以上且300μm以下等。
作为上述固化物的总光线透射率、雾度值，根据上述固化物的用途等而适当设定，通过厚度、黑色染料的浓度等来调整。
作为上述固化物的制造方法，只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法则没有特别限定。
作为这样的制造方法，由于与后述的“C.固化物的制造方法”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
关于上述固化物的用途等，与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样。
C.固化物的制造方法
接着，对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的固化物的制造方法的特征在于，其包含将上述的组合物固化的工序。
根据本发明，由于使用上述的组合物，因此能够生产率良好地制造形状稳定性、遮光性优异的固化物。
本发明的固化物的制造方法包含上述固化的工序。
以下，对本发明的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。
需要说明的是，上述组合物由于与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
1.固化的工序
上述固化的工序是将上述的组合物固化的工序。
作为上述组合物的固化方法，只要是能够将上述阳离子聚合性成分彼此聚合的方法即可，可列举出对组合物的涂膜照射光(能量射线)的方法等。这是因为上述阳离子聚合性成分的聚合容易。
本工序中，作为阳离子聚合性成分的聚合中使用的能量射线的光源，可以利用由超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、汞蒸气弧灯、氙弧灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、发光二极管、CRT光源等得到的具有2000埃～7000埃的波长的电磁波能量或电子射线、X射线、放射线等高能量射线。优选使用发出波长300～450nm的光的超高压汞灯、汞蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯、发光二极管等。这是因为阳离子聚合性成分的聚合容易。
对能量射线的照射量没有特别限制，可以根据组合物的组成而适当决定。对于上述照射量，从防止组合物中的成分的劣化的观点出发，照射量在365nm下优选为100mJ/cm2～4000mJ/cm2，更优选为100mJ/cm2～2000mJ/cm2。
本工序中，上述固化方法也可以为将照射能量射线的方法及加热的方法并用的方法。该情况下，优选依次进行照射能量射线的方法及加热的方法。这是因为能够有效地进行阳离子聚合性成分的聚合。
作为本工序中的将组合物的涂膜加热的方法，可列举出使用加热板等热板、大气烘箱、惰性气体烘箱、真空烘箱、热风循环式烘箱等的方法。
作为将涂膜加热时的加热温度，没有特别限定，从阳离子聚合性成分的聚合容易的观点出发，优选为70℃以上且200℃以下，优选为90℃以上且150℃以下。
作为将涂膜加热时的加热时间，没有特别限定，从生产率提高的方面出发，优选为1～60分钟，更优选为1～30分钟。
2.其他的工序
上述制造方法也可以根据需要具有其他的工序。
作为这样的工序，可列举出在将组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。
作为涂布组合物的方法，可以使用旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
作为上述基材，可以根据固化物的用途等而适当设定，可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
此外，上述固化物可以在基材上形成后从基材剥离而使用，也可以从基材转印到其他的被粘物上而使用。
3.固化物
关于通过本发明的制造方法而制造的固化物及用途等，与上述“B.固化物”的项中记载的内容同样。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上同一构成、且发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式，都包含于本发明的技术范围内。
实施例
以下，列举出实施例及比较例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例等。
[实施例1～46及比较例1～5]
按照下述表1～7中记载的配方，将各成分配合而得到组合物。
此外，各成分使用了以下的材料。
需要说明的是，表中的配合量表示各成分的质量份。产酸剂的配合量表示包含溶剂的配合量。
(阳离子聚合性成分：脂环式环氧化合物)
A1-1：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(A1-1)所表示的化合物、环氧当量80g/eq.、JXTG Energy制THI-DE)
A1-2：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(A1-2)所表示的化合物、环氧当量122g/eq.、JXTG Energy制DE-102)
A1-3：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(A1-3)所表示的化合物、环氧当量128～145g/eq.、Daicel制CELLOXIDE 2021P)
A1-4：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(A1-4)所表示的化合物、环氧当量100g/eq.、Daicel制CELLOXIDE 8000)
[化学式20]
Figure BDA0003840117410000501
(阳离子聚合性成分：多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物)
A2-1：多官能脂肪族环氧化合物(上述式(2-2)所表示的化合物、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、Daicel公司制EHPE-3150、重均分子量Mw2400、环氧当量177g/eq)
A2-2：多官能脂肪族环氧化合物(2官能、下述式(A2-2)所表示的化合物、ADEKA公司制ED-523)
A2-3：含羟基的氧杂环丁烷化合物(单官能、下述式(A2-3)所表示的化合物、东亚合成制OXT-101)
A2-4：乙烯基醚化合物(单官能、4-羟基丁基乙烯基醚)
[化学式21]
Figure BDA0003840117410000502
(阳离子聚合性成分：其他的阳离子聚合性化合物)
A3-1：单官能脂肪族环氧化合物(单官能、下述式(A3-1)所表示的化合物(R为碳原子数为12～13的烷基)、ADEKA公司制ED-502)
A3-2：不含羟基的氧杂环丁烷化合物(2官能、下述式(A3-2)所表示的化合物、东亚合成制OXT-221)
A3-3：芳香族环氧化合物(2官能、双酚A型、环氧当量190g/eq.、ADEKA制EP-4100E)
[化学式22]
Figure BDA0003840117410000511
(光产酸剂)
B1：以质量比计以1：1包含光产酸剂(下述式(B1a)所表示的化合物及下述式(B1b)所表示的化合物的50质量％碳酸亚丙酯溶液)
[化学式23]
Figure BDA0003840117410000512
(增感剂)
C1：咔唑系增感剂(下述式(C1)所表示的化合物、N-(2-乙基己基)-1，2-苯并咔唑)C2：咔唑系增感剂(下述式(C2)所表示的化合物、N-乙基-3，6-二甲氧基咔唑)
[化学式24]
Figure BDA0003840117410000513
(抗氧化剂)
D1：抗氧化剂(下述式(D1)所表示的化合物)
[化学式25]
Figure BDA0003840117410000521
(黑色染料)
E1：苯胺黑系黑色染料(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制VALIFASTBLACK1821、C.I.溶剂黑7的有机酸盐)
E2：苯胺黑系黑色染料(东京化成公司制溶剂黑5)
E3：偶氮系黑色染料(东京化成公司制溶剂黑3)
E4：偶氮系黑色染料(东京化成公司制氯唑黑E)
(黑色颜料)
F1：炭黑(黑色颜料、三菱化学公司制MA-100)
F2：内酰胺黑(黑色颜料、BASF公司制S0100CF)
(流平剂、分散剂)
G1：流平剂(Dow Corning Toray制SH-29PA)
G2：流平剂(BYK公司制BYK-307)
G3：流平剂(DIC公司制F-554)
H1：分散剂(ADEKA公司制F-61)
H2：分散剂(楠本化成制DA-550)
(溶剂)
J1：二丙酮醇(DAA)
J2：丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)
(自由基聚合性成分)
K1：单官能丙烯酸单体(东亚合成公司制4-丙烯酰基吗啉)
K2：多官能丙烯酸单体(新中村化学公司制NK Ester A-200)
(自由基聚合引发剂)
L1：BASF公司制OXE-01
L2：BASF公司制Irgacure 907
[评价]
对于所得到的各组合物，按照下述的步骤来评价连续喷出性、总光线透射率(遮光性评价1)、雾度(遮光性评价2)及耐湿热性。将结果示于表1～7中。
1.连续喷出性
将实施例、比较例的组合物从点胶机喷出，评价连续喷出性。
作为点胶机，在10ml的UV遮挡注射器中填充5ml油墨，连接2条螺纹锥喷嘴(内径为0.15mm)。以数字型点胶机ML-606GX(Musashi Engineering制)进行0.05MPa加压，计测能够没有喷嘴的堵塞而稳定地喷出的连续时间，按照下述评价基准进行评价。
(连续喷出性的评价基准)
++：15分钟以上
+：5分钟以上且低于15分钟
-：低于5分钟
需要说明的是，连续喷出时间越长，可以判断连续喷出性越优异。
2.总光线透射率
将实施例、比较例的组合物通过旋转涂布机涂布于10cm×10cm的玻璃基板上，形成涂膜(以下，有时称为固化前涂膜。)。
需要说明的是，关于像实施例30、31、40～46那样包含溶剂J1或J2的组合物，在涂布后，在80℃下通过1分钟加热处理将溶剂干燥除去而形成涂膜。
接着，使用UV-LED光源以3000mJ/cm2照射365nm的光使各组合物固化而形成固化膜。
接着，将固化膜从玻璃基板剥离，制成试验膜。
需要说明的是，固化前涂膜的厚度按照固化前涂膜在550nm下的透射率成为45％的方式进行调整。
对于所得到的试验膜，使用雾度计(型号：NPH2000、日本电色株式会社制)依据JISK7105、JIS K7136来测定总光线透射率，按照下述评价基准进行评价。
(总光线透射率的评价基准)
++：总光线透射率低于50％。
+：总光线透射率为50％以上且低于70％。
-：总光线透射率为70％以上。
需要说明的是，总光线透射率越低，可以判断可得到遮光性越优异的膜。
3.雾度
通过与上述“2.总光线透射率”同样的方法得到试验膜。
对于所得到的试验膜，使用雾度计(型号：NPH2000、日本电色株式会社制)依据JISK7105、JIS K7136来测定雾度(雾度值：％)，按照下述评价基准进行评价。
(雾度的评价基准)
++：雾度值低于1％。
+：雾度值为1％以上且低于5％。
-：雾度值为5％以上。
需要说明的是，雾度值越低，可以判断可得到散射越少、遮光性越优异的膜。
4.耐湿热性
通过与上述“2.总光线透射率”同样的方法，在玻璃基板上制成固化膜，得到评价用样品(玻璃基板与固化膜的层叠体)。
将评价用样品在60℃、90％RH的恒温恒湿试验机中放置1周后，对评价用样品的固化膜表面进行显微镜观察，测定固化膜表面的1cm×1cm的范围内的被来源于着色剂(黑色染料、黑色颜料)的析出物覆盖的面积的比例，按照下述评价基准进行评价。
<评价基准>
++：低于10％
+：10％以上且低于30％
-：30％以上
被来源于着色剂的析出物覆盖的面积的比例小表示着色剂被稳定地保持在固化物中，固化物的光吸收性变化少。
表1
Figure BDA0003840117410000551
表2
Figure BDA0003840117410000561
表3
Figure BDA0003840117410000571
表4
Figure BDA0003840117410000581
表5
Figure BDA0003840117410000591
表6
Figure BDA0003840117410000601
表7
Figure BDA0003840117410000611
由表1～7的结果可以确认，实施例的组合物的连续喷出性优异。此外，可以确认实施例的组合物能够容易地形成总光线透射率及雾度这两者低的固化膜，即，遮光性优异。进而，可以确认实施例的组合物的耐湿热性也优异。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供连续喷出性及遮光性优异的组合物。

Claims (10)

1.一种组合物，其包含：阳离子聚合性成分、黑色染料和光产酸剂，
所述阳离子聚合性成分包含：
脂环式环氧化合物、和
选自多官能脂肪族环氧化合物、含羟基的氧杂环丁烷化合物及乙烯基醚化合物中的至少1种，
所述黑色染料为选自偶氮系黑色染料及苯胺黑系黑色染料中的至少1种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述脂环式环氧化合物包含选自下述通式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)中的化学式所表示的化合物中的至少1种，
Figure FDA0003840117400000021
式(1-1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
式(1-2)中，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
式(1-3)中，R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
式(1-4)中，R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67及R68分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
式(1-5)中，R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87及R88分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为1～20的烷氧基，
X表示单键或碳原子数为1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连结而得到的基团。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述脂环式环氧化合物的含量在所述阳离子聚合性成分100质量份中为0.5质量份以上且80质量份以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述多官能脂肪族环氧化合物包含多官能链状脂肪族环氧化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，所述多官能脂肪族环氧化合物的含量在所述阳离子聚合性成分100质量份中为5质量份以上且70质量份以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，所述含羟基的氧杂环丁烷化合物及所述乙烯基醚化合物的合计的含量在所述阳离子聚合性成分100质量份中为0.5质量份以上且70质量份以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，所述阳离子聚合性成分包含不含羟基的氧杂环丁烷化合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，所述组合物包含咔唑系增感剂。
9.权利要求1～8中任一项所述的组合物的固化物。
10.一种固化物的制造方法，其具有对权利要求1～8中任一项所述的组合物进行光照射的光照射工序。
CN202180020416.8A 2020-09-17 2021-08-13 组合物、固化物及固化物的制造方法 Active CN115279831B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-155945 2020-09-17
JP2020155945 2020-09-17
PCT/JP2021/029785 WO2022059395A1 (ja) 2020-09-17 2021-08-13 組成物、硬化物及び硬化物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115279831A true CN115279831A (zh) 2022-11-01
CN115279831B CN115279831B (zh) 2024-05-31

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010209202A (ja) * 2009-03-10 2010-09-24 Fujifilm Corp インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2014196475A (ja) * 2013-03-04 2014-10-16 株式会社ダイセル 感光性樹脂組成物及びその硬化物、並びに光学部品
CN105705547A (zh) * 2013-09-18 2016-06-22 株式会社大赛璐 感光性树脂组合物及其固化物、以及光学部件
WO2016153894A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Blue Cube Ip Llc Curable compositions
JP2017115103A (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 株式会社Adeka 硬化性組成物、その硬化方法、これにより得られる硬化物および接着剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010209202A (ja) * 2009-03-10 2010-09-24 Fujifilm Corp インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2014196475A (ja) * 2013-03-04 2014-10-16 株式会社ダイセル 感光性樹脂組成物及びその硬化物、並びに光学部品
CN105705547A (zh) * 2013-09-18 2016-06-22 株式会社大赛璐 感光性树脂组合物及其固化物、以及光学部件
WO2016153894A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Blue Cube Ip Llc Curable compositions
JP2017115103A (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 株式会社Adeka 硬化性組成物、その硬化方法、これにより得られる硬化物および接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230069040A (ko) 2023-05-18
TW202212470A (zh) 2022-04-01
WO2022059395A1 (ja) 2022-03-24
JPWO2022059395A1 (zh) 2022-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107922745B (zh) 热固化性树脂组合物
JP6103653B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物
TWI700337B (zh) 硬化性組合物
KR20220104839A (ko) 경화성 조성물, 경화물의 제조 방법, 및 그 경화물
CN110114376B (zh) 固化性组合物、固化物的制造方法、其固化物、及使用其的粘接剂
TW201835039A (zh) 組合物
KR20180114580A (ko) 감광성 수지 조성물 및 이를 포함한 패턴 형성용 조성물의 경화물을 포함하는 전자 장치
CN108884297B (zh) 固化性组合物、固化物的制造方法、及其固化物
JP6993781B2 (ja) 硬化性組成物
KR20230069040A (ko) 조성물, 경화물 및 경화물의 제조 방법
CN115279831B (zh) 组合物、固化物及固化物的制造方法
CN114222773B (zh) 组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法
WO2023176680A1 (ja) 組成物及び硬化物
CN108699320B (zh) 固化性组合物、固化物的制造方法、及其固化物
TW201827517A (zh) 硬化性組成物、其硬化方法、藉其所得之硬化物
CN114641515B (zh) 组合物、固化物及固化物的制造方法
CN108779321B (zh) 固化性组合物、固化物的制造方法、及其固化物
CN108884298B (zh) 固化性组合物、固化物的制造方法、及其固化物
KR20230109554A (ko) 착색층의 제조 방법, 제제 및 적층체
JP2022157564A (ja) 重合性組成物、光硬化性接着剤、硬化物の製造方法及び硬化物
JP2019137727A (ja) コーティング組成物
CN112399978A (zh) 组合物、含有其的粘接剂、其固化物及其制造方法
JP2022042418A (ja) 組成物、硬化物、硬化物の製造方法
CN113050372A (zh) 黑色阻剂用感光性树脂组合物、遮光膜、滤色器、触控面板及显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant