TWI814894B - 組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

提供可得到硬化速度及耐水性優良，且接著力優良之硬化物的組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法。 一種含有自由基聚合性成分(A)及陽離子聚合性成分(B)之組成物，其中自由基聚合性成分(A)，於自由基聚合性成分(A)100質量份中，含有具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A1)70~100質量份，陽離子聚合性成分(B)，於陽離子聚合性成分(B)100質量份中，含有具有交聯縮合環之陽離子聚合性化合物(B1)10~50質量份。

Description

組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法
本發明係關於組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法，詳而言之，係關於可得到硬化速度及耐水性優良，且接著力優良之硬化物的組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法。
陽離子硬化性組成物，係使用於油墨、塗料、各種塗覆劑、接著劑、光學構件等之領域。關於如此的硬化性組成物之改良，係有各種報告。
例如專利文獻1中，提出有低黏度、硬化性優良、對各種塑膠薄膜或薄片之接著力及無色透明性亦優良的塑膠薄膜等用活性能量線硬化型接著劑組成物。又，專利文獻2中，提出有低黏度、硬化性優良，即使塗覆/硬化時之環境濕度高，對各種塑膠薄膜等之接著力亦優良，且無色透明性亦優良之塑膠薄膜等用活性能量線硬化型接著劑組成物。進一步地，專利文獻3中，提出有即使塗覆環境之濕度高，硬化性亦優良，一定時間經過後之接著力、耐久性及耐濕熱試驗結束後之接著力良好，且為低黏度的光硬化性接著劑。又進一步，專利文獻4中，提出有應用具備具有二環戊二烯骨架之二丙烯酸酯與具有二環戊二烯骨架之二縮水甘油醚的光及熱硬化性樹脂組成物，且具有形成硬化性樹脂組成物層之步驟，與進一步對硬化性樹脂組成物層照射活性能量線之步驟的層合體之製造方法。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2015-034188號公報 [專利文獻2] 日本特開2015-057467號公報 [專利文獻3] 日本特開2015-143352號公報 [專利文獻4] 日本特開2017-149135號公報
[發明所欲解決之課題]
但是，以專利文獻1~4所提出之陽離子硬化性組成物，係有得不到充分之硬化性，且所得硬化物之耐水性不充分的問題。例如，作為接著劑使用時，係有硬化速度不充分的情況，或得不到充分之接著力及耐水性的情況。
因而，本發明係有鑑於上述問題點而為者，本發明之目的為提供可得到硬化速度及耐水性優良，且接著力優良之硬化物的組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法。 [用以解決課題之手段]
本發明者等為了解決上述課題而深入探討的結果，達成了上述目的。以下詳細說明本發明。
亦即，本發明之組成物，含有自由基聚合性成分(A)及陽離子聚合性成分(B)之組成物，其特徵為，前述自由基聚合性成分(A)，於自由基聚合性成分(A)100質量份中，含有具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A1) 70~100質量份， 前述陽離子聚合性成分(B)，於陽離子聚合性成分(B) 100質量份中，含有具有交聯縮合環之陽離子聚合性化合物(B1)10~50質量份。
本發明之組成物中，較佳為進一步含有自由基聚合性起始劑(C)及陽離子聚合性起始劑(D)，且 於前述自由基聚合性成分(A)、前述陽離子聚合性成分(B)、前述自由基聚合性起始劑(C)及前述陽離子聚合性起始劑(D)之總量100質量份中，含有前述自由基聚合性成分(A)40~60質量份、前述陽離子聚合性成分(B)30~50質量份、前述自由基聚合性起始劑(C)1~10質量份及前述陽離子聚合性起始劑(D)1~10質量份。該組成物其初期硬化性優良。
又，本發明之組成物中，前述自由基聚合性化合物(A1)及前述陽離子聚合性化合物(B1)中所包含之交聯縮合環，較佳為具有下述式(I)表示之結構的交聯縮合環。該組成物，所得之硬化物其耐水性優良。
進一步地，本發明之組成物中，較佳含有不具有交聯縮合環之重量平均分子量1,000以上且未達30,000之陽離子聚合性化合物(B2)，作為前述陽離子聚合性成分(B)。由該組成物可得到耐水性優良之硬化物。
又進一步，本發明之組成物中，較佳含有不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物(B3)，作為前述陽離子聚合性成分(B)。由該組成物，可得到塗覆性及耐水性優良之硬化物。
又，本發明之組成物中，前述陽離子聚合性化合物(B3)，較佳含有具有氧雜環丁烷基之化合物。由該組成物，可得到耐水性優良之硬化物。
進一步地，本發明之組成物中，較佳含有具有陽離子聚合性基，且不具有異三聚氰酸酯環及交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A2)，作為前述自由基聚合性成分(A)。該組成物，其塗覆性及初期接著性優良。
又進一步，本發明之組成物中，較佳含有含有異三聚氰酸酯環，且不具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A3)，作為前述自由基聚合性成分(A)。由該組成物，可得到耐水性優良之硬化物。
本發明之接著劑，其特徵為含有本發明之組成物。藉由含有本發明之組成物，成為硬化速度優良，且可得到接著力及耐水性優良之硬化物的接著劑。
本發明之硬化物，其特徵為本發明之組成物的硬化物。藉由使用本發明之組成物，成為接著力及耐水性優良的硬化物。
本發明之硬化物之製造方法，其特徵為包含對本發明之組成物照射活性能量線或加熱之步驟。本發明之組成物，由於含有上述成分，故可容易地得到接著力及耐水性優良的硬化物。 [發明之效果]
依照本發明，可提供可得到硬化速度及耐水性優良，且接著力優良之硬化物的組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法。
以下，詳細說明本發明之組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法。
＜組成物＞ 首先，說明本發明之組成物。本發明之組成物，為含有自由基聚合性成分(A)(以下亦稱為「成分(A)」)及陽離子聚合性成分(B)(以下亦稱為「成分(B)」)之組成物。本發明之組成物中，於成分(A)100質量份中，含有具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A1)(以下亦稱為「化合物(A1)」」70~100質量份，且於成分(B)100質量份中，含有具有交聯縮合環之陽離子聚合性化合物(B1)(以下亦稱為「化合物(B1)」)10~50份。亦即，藉由如上所述以適切的比例含有化合物(A1)與化合物(B1)，可得到硬化速度優良，且接著力及耐水性優良之硬化物。
本發明之組成物中，於化合物(A1)、化合物(B1)以外，當含有自由基聚合性起始劑(C)(以下亦稱為「成分(C)」)及陽離子聚合性起始劑(D)(以下亦稱為「成分(D)」)時，可得到硬化性高的組成物，故較佳。本發明之組成物中之成分(A)、成分(B)、成分(C)及成分(D)之較佳比例，於成分(A)、成分(B)、成分(C)及成分(D)之總量100質量份中，分別為成分(A)40~60質量份、成分(B) 30~50質量份、成分(C)1~10質量份及成分(D)1~10質量份。藉由為該比例，可得可得到硬化速度優良，且接著力及耐水性優良之硬化物的組成物。
又，本發明之組成物中，成分(A)與成分(B)之比例，相對於成分(A)100質量份而言，成分(B)較佳為50~130質量份。成分(A)與成分(B)之比例為上述之範圍時，可得到接著力與耐水性優良的硬化物，故較佳。以下詳細說明各成分。
＜自由基聚合性成分(A)＞ 成分(A)為具有自由基聚合性基之化合物。該自由基聚合性基，意指可於自由基之存在下聚合之基，例如可列舉丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基及硫醇基等。成分(A)係由化合物(A1)、具有陽離子聚合性基且不具有異三聚氰酸酯環及交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A2)(以下亦稱為「化合物(A2)」)、具有異三聚氰酸酯環且不具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A3)(以下亦稱為「化合物(A3)」)及不屬於化合物(A1)~化合物(A3)之其他自由基聚合性化合物所構成。再者，可單獨或混合2種以上之此等化合物來使用。
就本發明之組成物之塗覆容易性、硬化速度等之觀點，成分(A)較佳含有低分子量化合物。又，其係因低分子量化合物對組成物中之分散性或溶解性等優良，故可得到透明性優良的硬化物之故。另一方面，就本發明之組成物之接著力等之觀點，自由基聚合性化合物較佳含有高分子量化合物。就組成物之塗覆容易性、硬化速度、接著力之平衡的觀點，自由基聚合性化合物，較佳含有低分子量化合物及高分子量化合物兩者。進一步地，高分子量化合物，藉由與低分子量化合物一起使用，可提高對本發明之組成物中之分散或溶解性，可得到透明性優良的硬化物。
低分子量化合物之分子量，只要係可得到所期望之塗覆性等者即可，例如可為1,000以下、較佳為50以上且500以下、其中尤以50以上且300以下為佳。高分子量化合物之分子量，只要係可得到所期望之接著容易性等者即可，例如可為大於1,000者、較佳為1,000以上且50,000以下、其中尤以5,000以上且20,000以下為佳。再者，以下，當化合物為聚合物時，分子量係表示重量平均分子量(Mw)。
此處，重量平均分子量，可藉由凝膠滲透層析(GPC)，作為標準聚苯乙烯換算值來求得。重量平均分子量Mw例如可使用日本分光(股)製之GPC(LC-2000plus系列)，設溶出溶劑為四氫呋喃，設校正曲線用聚苯乙烯標準品為Mw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(東曹(股)公司製 TSKgel標準聚苯乙烯)，且設測定管柱為KF-804、KF-803、KF-802(昭和電工(股)製)來進行測定而得到。又，測定溫度可為40℃，流速可為1.0mL/分鐘。
本發明之組成物中所含有的成分(A)之含量，由於耐水性優良的緣故，相對於組成物100質量份而言，較佳為40~60質量份、特佳為45~55質量份。
＜化合物(A1)＞ 化合物(A1)，為具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物。化合物(A1)所具有的交聯縮合環，意指共有3個以上之碳原子的縮合環，較佳包含具有通式(I)表示之結構的交聯縮合環。
如此結構之交聯縮合環，例如可列舉下述所示之交聯縮合環。
所例示之交聯縮合環當中，尤以含有具有交聯縮合環No.6、No.7及No.8之化合物(A1)的接著劑，由於具有高的接著力及耐水性故較佳。交聯縮合環No.6，由於結構安定，且生產性高，故特佳。
自由基聚合性基之數目為1~4個之化合物(A1)，由於接著力與塗覆性之平衡良好，故較佳；自由基聚合性基之數目為1~3個之化合物(A1)為特佳。
化合物(A1)例如可列舉三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基-三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-異丙基-2-金剛烷酯等。
化合物(A1)亦可使用市售品。市售品例如可列舉Kayarad R-684(以上，日本化藥製)；A-DCP及DCP(以上，新中村化學工業製)；FA-511AS、FA-512AS、FA-513AS、FA-512M、FA-512MT、FA-513M(以上，日立化成製)。
＜化合物(A2)＞ 化合物(A2)，只要係具有陽離子聚合性基，且不具有異三聚氰酸酯環及交聯縮合環之自由基聚合性化合物即可，並無特殊限制。
陽離子聚合性基，意指可於酸的存在下聚合之基，例如可列舉羥基、環氧基、脂環式環氧基、氧雜環丁烷基及乙烯基醚基等。化合物(A2)所具有的陽離子聚合性基，就基材密合性之觀點，較佳為羥基。就初期硬化性及接著力之觀點，較佳為環氧基。
化合物(A2)例如可列舉(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等之含有羥基之丙烯酸酯；N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基甲醯胺等之含有羥基之丙烯醯胺；乙烯基酚、烯丙醇、巴豆醇等之乙烯醇；含有羥基之乙烯基單體、使(甲基)丙烯酸與環氧化合物反應而得之乙二醇二縮水甘油醚之(甲基)丙烯酸環氧酯、二乙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚之單(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸環氧酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，及下述化合物(A2)No.1~No.4、丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯等。
作為化合物(A2)之自由基聚合性基，就硬化性優良之觀點，自由基聚合性基較佳為丙烯醯基。又，就黏度低，塗覆性優良之觀點，較佳具有1個或2個自由基聚合性基。
於自由基聚合性成分(A)中含有自由基聚合性化合物(A2)時，由於接著性、耐水性及流動性優良，故自由基聚合性化合物(A2)之較佳含量，較佳為自由基聚合性成分(A)100質量份中之0~20質量份、特佳為5~10質量份。
＜化合物(A3)＞ 化合物(A3)，只要係含有異三聚氰酸酯環，且不具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物即可，並無特殊限制。
化合物(A3)例如可列舉ε-己內酯改質參[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、三[(甲基)丙烯醯基乙基]異三聚氰酸酯、參[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]異三聚氰酸酯等之參[(甲基)丙烯醯氧基烷基]異三聚氰酸酯，及二[(甲基)丙烯醯基乙基]-2-羥基乙基異三聚氰酸酯、單烯丙基異三聚氰酸酯、二烯丙基異三聚氰酸酯、三烯丙基異三聚氰酸酯及下述化合物(A3)No.1等。
化合物(A3)亦可使用市售品。市售品例如可列舉Aronix M-215、M-315(以上，東亞合成)；NK ESTER A-9300、A-9300-1CL、A-9300-3CL(以上，新中村化學工業製)；TAIC(三菱化學製)等。
化合物(A3)之自由基聚合性基，就硬化性優良的觀點，較佳為丙烯醯基。又，就硬化性優良的觀點，較佳具有複數個自由基聚合性基、特佳為2~3個。
自由基聚合性成分(A)中含有自由基聚合性化合物(A3)時，由於耐水性及流動性優良，故自由基聚合性化合物(A3)之較佳含量，較佳為自由基聚合性成分(A) 100質量份中之0~20質量份、特佳為5~10質量份。
＜其他自由基聚合性化合物＞ 其他自由基聚合性化合物，例如可列舉乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯等之不飽和脂肪族烴；(甲基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、依康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、降莰烯二酸(himic acid)、巴豆酸、異巴豆酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等之兩末端具有羧基與羥基之聚合物的單(甲基)丙烯酸酯；具有1個羧基與2個以上之(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯等之不飽和多元酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-t-丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸n-辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物等之不飽和一元酸及多元醇或多元酚之酯；(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸鎂等之不飽和多元酸之金屬鹽；馬來酸酐、依康酸酐、檸康酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二側氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基降莰烯二酸酐等之不飽和多元酸之酸酐；(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙-(甲基)丙烯醯胺、二乙三胺參(甲基)丙烯醯胺、伸二甲苯基雙(甲基)丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺等之不飽和一元酸及多元胺之醯胺；丙烯醛等之不飽和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、二氰亞乙烯、氰化烯丙基等之不飽和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基苯甲基甲基醚、乙烯基苯甲基縮水甘油醚等之不飽和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等之不飽和酮；乙烯基胺、烯丙基胺、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基哌啶等之不飽和胺化合物；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、n-丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚等之乙烯基醚；馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等之不飽和醯亞胺類；茚、1-甲基茚等之茚類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等之脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚-(甲基)丙烯酸n-丁酯、聚矽氧烷等之聚合物分子鏈之末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨分子單體類；氯乙烯、偏二氯乙烯、琥珀酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯啶酮及乙烯基吡啶及聚異氰酸酯化合物之乙烯基胺基甲酸酯化合物等。
其他自由基聚合性化合物，亦可使用市售品。市售品例如可列舉Kayarad DPHA、DPEA-12、PEG400DA、THE-330、RP-1040、NPGDA、PET30(以上，日本化藥製)；NK ESTER A-DOD-N、A-DPH、A-TMPT、A-HD-N、TMPT、NPG及HD-N(以上，新中村化學工業製)；SPC-1000、SPC-3000(以上，昭和電工製)；NK Oligo U-4HA、U-4H、U-6HA、U-15HA、U-108A、U-1084A、U-200AX、U-122A、U-340A、U-324A、UA-53H、UA-100、AH-600(以上，新中村化學工業(股)製)、UA-306H、AI-600、UA-101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I(以上，共榮社化學(股)製)、Artrejin UN-9200A、UN-3320HA、UN-3320HB、UN-3320HC、UN-3320HS、SH-380G、SH-500、SH-9832、UN-901T、UN-904、UN-905、UN-906、UN-906S、UN-907、UN-952、UN-953、UN-954、H-91、H-135(以上，根上工業(股)製)、Sartomer CN968、CN975、CN989、CN9001、CN9010、CN9025、CN9029、CN9165、CN2260(以上，Sartomer公司製)、EBECRYL 8810(Daicel公司製)等。
＜陽離子聚合性成分(B)＞ 本發明之組成物中所含有的陽離子聚合性成分(B)，為具有陽離子聚合性基，且不具有自由基聚合性基之化合物。成分(B)，係由化合物(B1)、具有陽離子聚合性基且不具有交聯縮合環之重量平均分子量1,000以上且未達30,000之陽離子聚合性化合物(B2)(以下亦稱為「化合物(B2)」)、不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物(B3)(以下亦稱為「化合物(B3)」)及不屬於化合物(B1)~化合物(B3)之其他陽離子聚合性化合物所構成。再者，本發明之組成物中，可單獨或混合2種以上之成分(B)來使用。又，當化合物為聚合物時，分子量係表示重量平均分子量(Mw)者。
本發明之組成物中所含有的成分(B)之含量，相對於組成物100質量份而言，由於耐水性優良，故較佳為30~50質量份、特佳為40~50質量份。
就本發明之組成物之塗覆容易性、硬化速度等之觀點，成分(B)較佳含有低分子量化合物。又，其係因低分子量化合物，對組成物中之分散性或溶解性等優良，故可得到透明性優良之硬化物之故。另一方面，就本發明之組成物之接著力等之觀點，陽離子聚合性化合物，較佳含有高分子量化合物。又，就組成物之塗覆容易性、硬化速度、接著力之平衡的觀點，陽離子聚合性化合物，較佳含有低分子量化合物及高分子量化合物兩者。又，其係因高分子量化合物，藉由與低分子量化合物一起使用，可提高對本發明之組成物中之分散或溶解性，可得到透明性優良之硬化物之故。
高分子量化合物之含量，只要係可得到所期望之硬化速度及接著力者則無特殊限定，例如係就接著力及透明性等之平衡的觀點來適當調整。高分子量化合物之含量，具體而言，可為本發明之組成物之固體成分100質量份中的0質量份以上且20質量份以下，較佳為2質量份以上且15質量份以下，其中尤以3質量份以上且10質量份以下為佳。其係因藉由使含量為該範圍內，本發明之組成物成為硬化速度及接著力優良者之故，特別係因可形成接著力優良並且透明性優良的硬化物之故。
＜化合物(B1)＞ 化合物(B1)為具有交聯縮合環之陽離子聚合性化合物。交聯縮合環當中尤因為耐水性優良，故較佳為具有上述通式(I)表示之結構的交聯縮合環，特別是含有具有上述交聯縮合環No.6、No.7及No.8之化合物(B1)的接著劑由於具有高的接著力及耐水性故較佳。交聯縮合環No.6，由於結構安定且生產性高，故特佳。
化合物(B1)例如可列舉下述化合物(B1)No.1~No.22等。
化合物(B1)亦可使用市售品。市售品例如可列舉Adeka Resin EP-4088L、4088S(以上，ADEKA製)；XD-1000(日本化藥製)HP-7200(DIC製)等。
化合物(B1)之陽離子聚合性基，就硬化性高，接著力優良的觀點，較佳為環氧基、特佳為縮水甘油醚基。又，就硬化性優良的觀點，較佳具有複數個陽離子聚合性基、特佳為2~3個。
＜化合物(B2)＞ 化合物(B2)，只要係不具有交聯縮合環之重量平均分子量1,000以上且未達30,000之陽離子聚合性化合物即可，並無特殊限制。重量平均分子量可藉由上述測定方法測定。含有化合物(B2)之組成物，由於耐水性提高故較佳。
化合物(B2)例如可列舉甲基丙烯酸縮水甘油酯之聚合物及甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物等之甲基丙烯酸縮水甘油酯之共聚物，以及該等之一部分經改質者，甲基丙烯酸縮水甘油酯，可列舉甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚等。又，其以外亦可列舉酚醛清漆型環氧樹脂、2-羥基乙基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基單醚、四乙二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚等之聚合物及此等之共聚物等。
化合物(B2)亦可使用市售品。市售品例如可列舉G-0130M(以上，日油製)、EOCN-104S(日本化藥製)等。
就化合物(B2)而言，環氧當量為1,000以下時，由於硬化性優良故較佳、特佳為環氧當量200~600。
又，化合物(B2)所具有之陽離子聚合性基，由於可得到硬化性高，接著力高的組成物，故較佳為環氧基、特佳為縮水甘油醚基。
陽離子聚合性成分(B)中可含有之陽離子聚合性化合物(B2)的較佳含量，由於耐水性及流動性優良，故為陽離子聚合性成分(B)100質量份中之0~30質量份，特佳為5~20質量份。
＜化合物(B3)＞ 化合物(B3)，只要係不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物即可，並無特殊限定。含有化合物(B3)之組成物，由於可兼顧接著力與塗佈性故較佳。化合物(B3)，例如可列舉芳香族環氧化合物、脂環式環氧化合物、脂肪族環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等。惟，於同一分子內具有環氧基與氧雜環丁烷基之化合物，係分類為氧雜環丁烷化合物。
含有環氧當量500以下之化合物(B3)的組成物，由於硬化性優良故較佳，特佳為含有環氧當量200以下之化合物(B3)的組成物。
由於可得到硬化性高、接著力高的組成物，故化合物(B3)所具有之陽離子聚合性基，較佳為環氧基、特佳為縮水甘油醚基。又，由於可得到耐水性優良的組成物，故化合物(B3)，亦佳為具有氧雜環丁烷基之化合物。
陽離子聚合性成分(B)中含有陽離子聚合性化合物(B3)時，較佳之含量，由於耐水性及流動性優良，故較佳為陽離子聚合性成分(B)100質量份中之0~90質量份、特佳為35~80質量份。
含有包含1~3個陽離子聚合性基之化合物(B3)的組成物，由於可兼顧接著力與塗佈性故較佳，特別是包含1~2個陽離子聚合性基之化合物(B3)特佳。
作為化合物(B3)之脂環式環氧化合物，意指具有脂環式環氧基(3,4-環氧基環己基)，且不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物。藉由使用脂環式環氧化合物作為化合物(B3)，會提高初期硬化性，故較佳。
脂環式環氧化合物，例如可列舉3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯、3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-1-甲基環己基-3,4-環氧基-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-環氧基環己基甲基-6-甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-3-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-3-甲基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-5-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-5-甲基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、亞甲基雙(3,4-環氧基環己烷)、丙烷-2,2-二基-雙(3,4-環氧基環己烷)、2,2-雙(3,4-環氧基環己基)丙烷、二環戊二烯二環氧化物、伸乙基雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)、環氧基六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環氧基六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-環氧基乙基-3,4-環氧基環己烷、1,2-環氧基-2-環氧基乙基環己烷、7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷，聚[氧基-(1-側氧-1,6-己烷二基)]衍生物、己二酸雙[(7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-基)甲酯]、α-蒎烯氧化物、檸檬烯二氧化物。
脂環式環氧化合物，就接著力提高之觀點，較佳為3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯或3,4-環氧基-1-甲基環己基-3,4-環氧基-1-甲基己烷羧酸酯及3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯。
脂環式環氧化合物，可使用市售品，例如可列舉Celloxide 2021P、Celloxide 2081、Celloxide 2000、Celloxide 3000、Cyclomer M100(Daicel公司製)；Cyracure UVR-6128(陶氏化學公司製)等。
脂環式環氧化合物之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力即可，例如可為化合物(B)100質量份中之0質量份以上且50質量份以下，其中尤以1質量份以上且20質量份以下為佳。藉由使含量為該範圍，本發明之組成物係成為硬化速度及接著力優良者。
作為化合物(B3)之脂肪族環氧化合物，係指未分類為脂環式環氧化合物或後述芳香族環氧化合物之不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物，其意指不含脂肪族環及芳香族環者。
脂肪族環氧化合物之具體例子，可列舉脂肪族醇之縮水甘油醚化物、烷基羧酸之縮水甘油酯等之單官能環氧化合物，或脂肪族多元醇或其環氧烷加成物之聚縮水甘油醚化物、脂肪族長鏈多元酸之聚縮水甘油酯等之多官能環氧化合物。
脂肪族環氧化合物之代表性的化合物，可列舉烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、C12~13混合烷基縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、山梨醇四縮水甘油醚、二季戊四醇六縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等之多元醇之縮水甘油醚，又，可列舉藉由對丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油等之脂肪族多元醇加成1種或2種以上之環氧烷所得到的聚醚多元醇之聚縮水甘油醚化物、脂肪族長鏈二元酸之二縮水甘油酯。進一步地，可列舉脂肪族高級醇之單縮水甘油醚或高級脂肪酸之縮水甘油酯、環氧化大豆油、環氧基硬脂酸辛酯、環氧基硬脂酸丁酯、環氧化大豆油、環氧化聚丁二烯等。
脂肪族環氧化合物，係以脂肪族醇之縮水甘油醚化物或脂肪族多元醇或其環氧烷加成物之聚縮水甘油醚化物，由於黏度、塗覆性及反應性會提高，故較佳；更佳為乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚或1,6-己二醇二縮水甘油醚。
脂肪族環氧化合物，可使用市售品，例如可列舉Denacol EX-121、Denacol EX-171、Denacol EX-192、Denacol EX-211、Denacol EX-212、Denacol EX-313、Denacol EX-314、Denacol EX-321、Denacol EX-411、Denacol EX-421、Denacol EX-512、Denacol EX-521、Denacol EX-611、Denacol EX-612、Denacol EX-614、Denacol EX-622、Denacol EX-810、Denacol EX-811、Denacol EX-850、Denacol EX-851、Denacol EX-821、Denacol EX-830、Denacol EX-832、Denacol EX-841、Denacol EX-861、Denacol EX-911、Denacol EX-941、Denacol EX-920、Denacol EX-931(以上，Nagase ChemteX製)；Epolight M-1230、Epolight 40E、Epolight 100E、Epolight 200E、Epolight 400E、Epolight 70P、Epolight 200P、Epolight 400P、Epolight 1500NP、Epolight 1600、Epolight 80MF、Epolight 100MF(以上，共榮社化學製)、Adeka Glycirol ED-503、Adeka Glycirol ED-503G、Adeka Glycirol ED-506、Adeka Glycirol ED-523T、Adeka Resin EP-4088S、KRM-523P、KRM-408、KRM-140(以上，ADEKA製)；2EH(四日市合成製)等。
脂肪族環氧化合物之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力即可，例如可為化合物(B)100質量份中之0質量份以上且90質量份以下，其中尤以30質量份以上且80質量份以下為佳。藉由使含量為該範圍，本發明之組成物係成為硬化速度及接著力優良者。
作為化合物(B3)之芳香族環氧化合物，意指未分類為脂環式環氧化合物，且不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之含有芳香環的環氧化合物。
芳香族環氧化合物之具體例子，可列舉酚、甲酚、丁基酚等，具有至少1個芳香族環之1元酚或其環氧烷加成物之單/聚縮水甘油醚化物，例如雙酚A、雙酚F，或對此等進一步加成環氧烷而得的化合物之縮水甘油醚化物或酚酚醛清漆型環氧化合物；間苯二酚或氫醌、兒茶酚等之具有2個以上之酚性羥基的芳香族化合物之縮水甘油醚；苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等之具有2個以上之醇性羥基的芳香族化合物之聚縮水甘油醚化物；鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸等之具有2個以上之羧酸的多元酸芳香族化合物之聚縮水甘油酯；苯甲酸或甲基苯甲酸、萘甲酸等之苯甲酸類之聚縮水甘油酯；苯甲酸之縮水甘油酯、苯乙烯氧化物或二乙烯基苯之環氧化物等。其中就本發明之組成物的低黏度化之觀點，尤以含有選自酚類之聚縮水甘油醚、具有2個以上之醇性羥基的芳香族化合物之聚縮水甘油醚化物、多元酚類之聚縮水甘油醚化物、苯甲酸類之聚縮水甘油酯、多元酸類之聚縮水甘油酯之群的至少一種為佳。由於接著力優良，故芳香族環氧化合物較佳為雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚E型環氧化合物、酚酚醛清漆型環氧化合物。
芳香族環氧化合物，可使用市售品，例如可列舉Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-147、Denacol EX-201、Denacol EX-203、Denacol EX-711、Denacol EX-721、Oncoat EX-1020、Oncoat EX-1030、Oncoat EX-1040、Oncoat EX-1050、Oncoat EX-1051、Oncoat EX-1010、Oncoat EX-1011、Oncoat 1012(Nagase ChemteX公司製)；Ogsol PG-100、Ogsol EG-200、Ogsol EG-210、Ogsol EG-250(大阪瓦斯化學公司製)；HP4032、HP4032D、HP4700(DIC公司製)；ESN-475V(新日鐵住金化學公司製)；Epikote YX8800(三菱化學公司製)；Marproof G-0105SA、Marproof G-0130SP(日油公司製)；Epiclon N-665、Epiclon HP-7200(DIC公司製)；EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(日本化藥公司製)；Adeka Resin EP-4000、Adeka Resin EP-4005、Adeka Resin EP-4100、Adeka Resin EP-4901、Adeka Resin EP-3300E、Adeka Resin EP-3950S、KRM-430、KRM-501(ADEKA公司製)；TECHMORE VG-3101L(Printec公司製)等。
芳香族環氧化合物之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力即可，例如，可為化合物(B)100質量份中之0質量份以上且90質量份以下，其中尤以10質量份以上且50質量份以下為佳。藉由使含量為該範圍，本發明之組成物係成為硬化速度及接著力優良者。
作為化合物(B3)之氧雜環丁烷化合物，意指具有氧雜環丁烷基，且不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之氧雜環丁烷化合物。
由於硬化性及塗佈性之平衡優良，故較佳為含有1~3個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物、特佳為含有2個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物。
氧雜環丁烷化合物，可列舉3,3’-[氧基雙(亞甲基)]雙(3-乙基氧雜環丁烷)、(3,7-雙(3-氧雜環丁烷基)-5-氧雜-壬烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)己烷、3-乙基-3-(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基甲基)氧雜環丁烷、伸二甲苯基雙氧雜環丁烷等之二官能氧雜環丁烷化合物；3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環丁烷等之一官能氧雜環丁烷化合物等，就黏度及反應性之觀點，較佳為一官能脂肪族氧雜環丁烷化合物。此等可1種單獨或組合2種以上使用。
氧雜環丁烷化合物，可使用以陽離子聚合性單體為主成分之市售品，例如可列舉Aron Oxetane OXT-121、OXT-221、EXOH、POX、OXA、OXT-101、OXT-211、OXT-212、OXT-221(東亞合成公司製)、Eternacoll OXBP、OXTP(宇部興產公司製)等。
氧雜環丁烷化合物之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力即可，例如，可為化合物(B)100質量份中之0質量份以上且50質量份以下，其中尤以5質量份以上且30質量份以下為佳。藉由使含量為該範圍，本發明之組成物係成為塗覆性及硬化速度優良者。
＜自由基聚合性起始劑(C)＞ 本發明之組成物所用之成分(C)，可使用以往已知之自由基聚合性起始劑。
成分(C)係指光自由基聚合性起始劑與熱自由基聚合性起始劑。由於反應性高，故更佳為光自由基聚合性起始劑。
成分(C)，只要係藉由光照射而產生自由基者則無特殊限制，可使用以往已知之化合物，例如可例示苯乙酮系化合物、二苯乙二酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物及肟酯系化合物等作為較佳者。
苯乙酮系化合物例如可列舉苯偶姻、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基甲基-2-甲基苯丙酮及1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等之α-羥基苯乙酮系化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻-n-丁基醚、苯偶姻異丁基醚二乙氧基苯乙酮及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等之α-烷氧基苯乙酮系化合物；p-二甲基胺基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙酮-1，及2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等之α-胺基苯乙酮系化合物；p-第三丁基二氯苯乙酮、p-第三丁基三氯苯乙酮、p-疊氮基亞苯甲基苯乙酮。
本發明之組成物中，由於所得之硬化物透明性優良，故較佳為苯乙酮系化合物，特佳為α-羥基苯乙酮系化合物。
二苯乙二酮系化合物，可列舉二苯乙二酮等。
二苯甲酮系化合物，例如可列舉二苯甲酮、o-苯甲醯苯甲酸甲酯、米其勒酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮及4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚等。
噻噸酮系化合物，可列舉噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等。
肟酯系化合物，意指具有肟酯基之化合物，於光自由基聚合性起始劑中尤為感度良好，故較佳。
較佳之肟酯系化合物，例如可列舉下述所示之化合物No.C1~No.C14。
其他自由基聚合性起始劑，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等之膦氧化物系化合物及雙(環戊二烯基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)]鈦等之二茂鈦系化合物等。
市售之自由基起始劑，可列舉Adeka Optomer N-1414、N-1717、N-1919、Adeka Arkls NCI-831、NCI-930(以上，ADEKA製)；IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE651、IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02、IRGACURE784 (以上，BASF製)；TR-PBG-304、TR-PBG-305、TR-PBG-309及TR-PBG-314(以上，Tronly製)等。
熱自由基聚合性起始劑，只要係藉由加熱而產生自由基者則無特殊限制，可使用以往已知之化合物，例如可例示偶氮系化合物、過氧化物及過硫酸鹽等作為較佳者。
偶氮系化合物可列舉2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、2,2’-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮雙(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)等。
過氧化物可列舉苯甲醯基過氧化物、二-t-丁基苯甲醯基過氧化物、過氧三甲基乙酸t-丁酯及二(4-t-丁基環己基)過氧二碳酸酯等。
過硫酸鹽可列舉過硫酸銨、過硫酸鈉及過硫酸鉀等之過硫酸鹽等。
本發明之組成物中，成分(C)可使用至今為止所例示之一種或混合二種以上來使用。
本發明之組成物中，成分(C)之含量並無特殊限定，於成分(A)~(D)之總量100質量份中，較佳為1~10質量份，又，由於硬化性良好，故相對於成分(A)100質量份而言，較佳為1~10質量份、更佳為3~8質量份。成分(C)之含量為上述之範圍內時，可得到硬化性良好，不會伴隨有聚合性起始劑之析出即保存安定性優良的聚合性組成物故較佳。
＜陽離子聚合性起始劑(D)＞ 本發明之組成物所用之成分(D)，為可藉由照射如可見光線、紫外線、X射線、電子束、高頻波之活性能量線(以下亦僅稱為「活性能量線」)而產生酸之化合物(以下亦稱為「光陽離子聚合性起始劑」)，或可藉由加熱而產生酸之化合物(以下亦稱為「熱陽離子聚合性起始劑」)。
本發明之組成物中，成分(D)具有芳香環，且芳香環之數目為3以上。芳香環可列舉苯環、萘環、蒽環等之形成環結構的原子均為碳原子之芳香族烴環；呋喃環、苯并呋喃環、二苯并呋喃環、噻吩環等之形成環結構的原子中包含碳原子以外的原子之芳香族雜環。
本發明之組成物中，成分(D)之種類，係光陽離子聚合性起始劑及熱陽離子聚合性起始劑均可使用，就感度的觀點，較佳為光陽離子聚合性起始劑。
光陽離子聚合性起始劑，可使用鎓鹽之複鹽或其衍生物，或肟磺酸酯化合物、含有鹵素之化合物、重氮酮化合物、碸化合物、磺酸化合物、重氮甲烷化合物、硝基二苯乙二酮化合物、苯偶姻甲苯磺酸酯化合物、鐵芳烴錯合物、苯乙酮衍生物化合物等，此等可單獨或混合2種以上使用。
本發明之組成物中，其中尤佳係光陽離子聚合性起始劑為鎓鹽之複鹽或其衍生物。其係因藉由為該光陽離子聚合性起始劑，本發明之組成物係成為硬化速度及接著力優良者之故。
鎓鹽之複鹽或其衍生物當中，芳香環之數目為3以上之化合物，可列舉下述通式(1)表示之陽離子與陰離子之鹽。
此處陽離子[A]m+ 較佳為鎓，其結構例如能夠以下述通式(2)表示。
此處，R10 為碳原子數為1~60，且不管包含幾個碳原子以外之原子皆可的有機基。 a為1~5之整數。 a個R10 係各自獨立地可相同亦可相異。 a個R10 其至少1者為具有芳香環之上述有機基，a個R10 中所包含的芳香環之數目為3以上。Q為選自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=N所成之群的原子或原子團。又，以陽離子[A]m+ 中之Q的原子價為q時，必需成立m=a-q之關係。惟，N=N視為原子價0。
又，陰離子[B]m- 較佳為鹵化物錯合物，其結構例如能夠以下述通式(3)表示。
此處，L為鹵化物錯合物之中心原子的金屬或半金屬(Metalloid)，其係B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X為鹵素原子。b為3~7之整數。又，以陰離子[B]m- 中之L的原子價為p時，必需成立m=b-p之關係。
通式(3)之陰離子[LXb ]m- 之具體例子，可列舉肆(五氟苯基)硼酸根[(C6 F5 )4 B]- 、四氟硼酸根(BF4 )- 、六氟磷酸根(PF6 )- 、六氟銻酸根(SbF6 )- 、六氟砷酸根(AsF6 )- 、六氯銻酸根(SbCl6 )- 、參(五氟甲基)三氟磷酸離子(FAP陰離子)等。
又，陰離子[B]m- ，亦佳可使用下述通式(4)表示之結構者。
此處，L、X、b係與上述相同。又，其他可使用之陰離子，可列舉過氯酸離子(ClO4 )- 、三氟甲基亞硫酸離子(CF3 SO3 )- 、氟磺酸離子(FSO3 )- 、甲苯磺酸陰離子、三硝基苯磺酸陰離子、樟腦磺酸根、九氟丁磺酸根、十六氟辛磺酸根、四芳基硼酸根、肆(五氟苯基)硼酸根等。
本發明之組成物中，如此的鎓鹽當中，尤以使用下述群I或群II表示之鋶陽離子與六氟銻酸根離子、肆(五氟苯基)硼酸根離子等之鋶鹽特別有效。可由此等之中單獨使用其1種，或混合2種以上來使用。
此等之中，就實用面與光感度之觀點，尤以使用芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽為佳；特佳為芳香族鋶鹽；就感度之觀點，又更佳為下述通式(5)表示之芳香族鋶鹽。又，其係因藉由使光陽離子聚合性起始劑為芳香族鋶鹽，本發明之組成物係成為硬化速度及接著力優良者之故。
此處，通式(5)中，R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 及R130 ，係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之酯基， R131 、R132 、R133 及R134 ，係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基， R135 表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基或由下述化學式(A)~(C)中選擇的任一取代基，Anq- 表示q價陰離子，p表示使電荷成為中性之係數。
化學式(A)~(C)中，R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 ，係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之酯基， R240 、R241 、R242 、R243 及R244 ，係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1~10之烷基，*表示與通式(5)中之S的鍵結位置。
通式(5)表示之化合物中，R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 、R130 、R131 、R132 、R133 、R134 、R135 、R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R240 、R241 、R242 、R243 、R244 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 表示之鹵素原子，可列舉氟、氯、溴、碘等。
R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 、R130 、R131 、R132 、R133 、R134 、R135 、R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R240 、R241 、R242 、R243 、R244 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 表示之碳原子數1~10之烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、s-丁基、t-丁基、異丁基、戊基、異戊基、t-戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲硫基乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-環氧基乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、t-丁硫基甲基、4-戊烯氧基甲基、三氯乙氧基甲基、雙(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基環己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫基乙基、三甲基矽烷基乙基、t-丁基二甲基矽烷氧基甲基、2-(三甲基矽烷基)乙氧基甲基、t-丁氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、t-丁氧基羰基甲基、丙烯醯氧基乙基、甲基丙烯醯氧基乙基、2-甲基-2-金剛烷氧基羰基甲基、乙醯基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羥基甲基、2-羥基乙基、1-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、3-羥基丁基、4-羥基丁基、1,2-二羥基乙基等。
R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 、R130 、R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 表示之碳原子數1~10之烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、t-戊氧基、己氧基、環己氧基、環己基甲氧基、四氫呋喃氧基、四氫吡喃氧基、2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、2-丁氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙氧基、3-甲氧基丁氧基、2-甲硫基乙氧基、三氟甲氧基等。
R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 、R130 、R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 表示之碳原子數2~10之酯基，可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、氯乙醯基氧基、二氯乙醯基氧基、三氯乙醯基氧基、三氟乙醯基氧基、t-丁基羰氧基、甲氧基乙醯基氧基、苯甲醯基氧基等。
通式(5)中之pAnq- 表示之q價陰離子，可使用作為上述陰離子[B]m- 所列舉者當中，特定價數之陰離子。
本發明之組成物中，R135 較佳為由化學式(A)~(C)中選擇者，其中尤以由化學式(A)或(C)中選擇者為佳。其係因R135 藉由具有上述結構，成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良之故。本發明之組成物中，就成分(D)之分散安定性之觀點，R135 較佳為化學式(C)者。另一方面，就硬化速度及接著力更優良的觀點，R135 較佳為化學式(A)。本發明之組成物中，就成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良的觀點，成分(D)，較佳含有R135 為化學式(A)者與為化學式(C)者之兩者。
成分(D)含有R135 為化學式(A)者，與為化學式(C)者之兩者時，R135 為化學式(A)者之含量，相對於為化學式(C)者100質量份而言，可為10質量份以上且200質量份以下，其中尤以50質量份以上且200質量份以下為佳、更佳為80質量份以上且120質量份以下。其係因藉由為該範圍之含量，成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良之故。
R121 、R122 、R123 、R124 、R125 、R126 、R127 、R128 、R129 、R130 、R131 、R132 、R133 及R134 ，為氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之酯基，其中尤以氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基為佳；特佳為氫原子。其係因藉由為上述官能基，本發明之組成物成為成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良者之故。又，其係因上述陽離子聚合性起始劑成為合成容易者之故。
R221 、R222 、R223 、R224 、R225 、R226 、R227 、R228 、R229 、R230 、R231 、R232 、R233 、R234 、R236 、R237 、R238 、R239 、R240 、R241 、R242 、R243 、R244 、R245 、R246 、R247 、R248 及R249 ，較佳為氫原子、鹵素原子、碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基；特佳為氫原子。其係因藉由為上述官能基，本發明之組成物成為成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良者之故。又，其係因上述陽離子聚合性起始劑成為合成容易者之故。
本發明之組成物中，成分(D)之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力即可，例如，於本發明之組成物之固體成分100質量份中，較佳為0.1質量份以上且10質量份以下，其中尤以0.5質量份以上且8質量份以下為佳，特佳為1.0質量份以上且7質量份以下，其中尤特佳為1.5質量份以上且6質量份以下；其中尤再特佳為2.0質量份以上且5質量份以下。藉由為該範圍之含量，本發明之組成物成為成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良者。再者，本發明之組成物之固體成分，係指包含溶劑以外之全部成分者。
陽離子聚合性起始劑(D)之市售品，例如可列舉「CPI-100P」、「CPI-101A」(以上，San-Apro股份有限公司製)、；「IRGACURE 250」(BASF SE公司製)、「Adeka Optomer SP-172」、「Adeka Optomer SP-170」、「Adeka Optomer SP-152」、「Adeka Optomer SP-150」(以上，ADEKA股份有限公司製)；「San-Aid SI-60L」、「San-Aid SI-80L」、「San-Aid SI-100L」、「San-Aid SI-150L」(以上，三新化學工業股份有限公司製)等。
本發明之組成物，就硬化速度及接著力優良的觀點，成分(D)之含量，於成分(A)~(D)之總量100質量份中，較佳為1~10質量份，又，相對於成分(B)100質量份而言，較佳為1質量份以上且8質量份以下，特佳為1.5質量份以上且7質量份以下，其中尤特佳為2.0質量份以上且6質量份以下，其中尤再特佳為3.0質量份以上且5質量份以下。
＜溶劑＞ 本發明之組成物亦可使用溶劑，溶劑為可分散或溶解組成物中之各成分者，其係常溫常壓下為液體之化合物。再者，溶劑可使用不含具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基、環氧基、氧雜環丁烷基之化合物者。
如此的溶劑係水、有機溶劑均可使用，較佳可使用有機溶劑。有機溶劑之含量，只要可得到所期望之硬化速度及接著力者即可，較佳為溶劑100質量份中之80質量份以上、更佳為90質量份以上、其中尤佳為95質量份以上、特佳為100質量份，亦即僅含有有機溶劑作為溶劑。其係因藉由使含量為該範圍，本發明之組成物成為成分(C)及成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良者之故。
有機溶劑可列舉碳酸丙烯酯、碳酸伸乙酯、碳酸1,2-丁烯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等之碳酸酯類；丙酮、甲基乙基酮、環己酮、甲基異戊基酮、2-庚酮等之酮類；乙二醇、乙二醇單乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇及二丙二醇單乙酸酯之單甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單丁基醚或單苯基醚等之多元醇類及其衍生物；如二噁烷之環式醚類；甲酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮酸甲酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等之酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；γ-己內酯、δ-己內酯、ε-己內酯、二甲基-ε-己內酯、δ-戊內酯、γ-戊內酯，及γ-丁內酯等之內酯類等，此等溶劑可使用1種或作為2種以上之混合溶劑來使用。有機溶劑當中，尤以多元醇類之衍生物、內酯類、碳酸酯類為佳，特佳為碳酸酯類，其中尤特佳為碳酸丙烯酯。其係因藉由使用此等之有機溶劑，本發明之組成物成為成分(C)及成分(D)之分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良者之故。
有機溶劑之分子量，就成分(A)~成分(D)之溶解性或分散安定性與硬化速度及接著力之平衡優良之觀點，較佳為50以上且300以下，其中尤佳為80以上且200以下，更佳為90以上且150以下。
有機溶劑之沸點，就自硬化物之揮散少的觀點，較佳為100℃以上且350℃以下，其中尤佳為130℃以上且300℃以下，特佳為200℃以上且300℃以下，其中尤特佳為200℃以上且250℃以下。再者，沸點為表示於大氣壓下之值者。
＜其他成分＞ 本發明之組成物，於上述成分以外亦可依需要含有其他成分。就其他成分而言，可依需要包含無機填料、有機填料、顏料、矽烷偶合劑、染料等之著色劑、光增感劑、消泡劑、增黏劑、搖變劑、界面活性劑、調平劑、難燃劑、可塑劑、安定劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動調整劑及接著促進劑等之各種樹脂添加物等。其他成分之合計含量，較佳為本發明之組成物之固體成分中之30質量%以下。
本發明之組成物之製造方法，只要係可將上述各成分均勻混合的方法則無特殊限定，例如可列舉對成分(A)及成分(B)，添加成分(C)、成分(D)及溶劑並混合之方法。再者，混合方法可採用使用公知混合裝置之方法，例如可列舉使用3輥、砂磨機、球磨機等之方法。
本發明之組成物之硬化方法，為依成分(C)及成分(D)之種類來適當設定者。作為硬化方法，當成分(C)及成分(D)為光自由基聚合起始劑及光陽離子聚合性起始劑時，可使用進行對本發明之組成物照射活性能量線的活性能量線照射處理之方法。
活性能量線可列舉可見光線、紫外線、電子束、X射線、放射線、高頻波等，以紫外線在經濟上最佳。紫外線之光源，可列舉紫外線雷射、水銀燈、氙雷射、金屬鹵化物燈等。又，可將本發明之組成物藉由照射LED光源予以硬化。來自LED光源之活性能量線，可列舉紫外線。來自LED光源之活性能量線的波長，可列舉350nm~405nm。本發明之組成物，當陽離子聚合性起始劑為光陽離子聚合性起始劑時，可藉由活性能量線照射，通常於0.1秒~數分後硬化為指觸乾燥狀態或溶劑不溶性之狀態。活性能量線及對活性能量線之暴露時間，可與國際公開2013/172145號公報等記載的內容相同。
本發明之組成物之硬化方法，當成分(C)為熱自由基聚合性起始劑時，或成分(D)為熱陽離子聚合性起始劑時，可使用對本發明之組成物進行加熱處理之方法。將本發明之組成物藉由加熱而硬化時的條件，可為70℃~250℃、1~100分鐘。可於預烘烤(PAB；Pre applied bake)之後，進行加壓，並進行後烘烤(PEB；Post exposure bake)，亦可於相異之數階段的溫度進行烘烤。加熱條件雖依各成分之種類及摻合比例而異，但例如可於70℃~180℃，烘箱時為5分鐘~15分鐘、加熱板時為1~5分鐘。之後，為了使塗膜硬化，可藉由於180℃~250℃、較佳為200℃~250℃，烘箱時加熱處理30分鐘~90分鐘、加熱板時加熱處理5分鐘~30分鐘，來得到硬化膜。
本發明之組成物之用途，只要係形成硬化物來進行使用的用途則無特殊限定，可列舉以光學薄膜、接著劑、眼鏡、攝影用透鏡為代表之光學材料；塗料、塗覆劑、內襯劑、油墨、高折射材料、水溶性材料、半導體/顯示器/MEMS/醫療機器用阻劑、液狀阻劑、印刷版、絕緣塗料、絕緣薄片、層合板、印刷基板、半導體裝置用/LED封裝用/液晶注入口用/有機EL用/光元件用/電絕緣用/電子零件用/分離膜用等之密封劑、成形材料、油灰、玻璃纖維含浸劑、填孔劑、半導體用/太陽電池用等之鈍化膜、層間絕緣膜、保護膜、彩色濾光片之保護膜、間隔件、DNA分離晶片、微反應器、奈米生物裝置、硬碟用記錄材料、固體攝影元件、發光二極體、有機發光裝置、發光薄膜、螢光薄膜、致動器、全像圖、電漿子裝置、偏光板、偏光薄膜、相位差薄膜、液晶顯示裝置之背光所使用之稜鏡透鏡薄片、投影電視等之網版所使用之菲涅耳透鏡薄片、扁豆狀透鏡薄片等之透鏡薄片的透鏡部，或使用如此的薄片之背光等、微透鏡等之光學透鏡、光學元件、光連接器、光波導、光學造形用澆鑄劑等。
本發明之組成物，就可更有效地發揮硬化速度及接著力優良的效果之觀點，較佳使用於接著劑。接著劑之具體的用途，係可使用於以眼鏡或攝影用透鏡為代表之光學材料、以層合板或印刷基板為代表之電子材料用途、以抬頭顯示器或汽車導航為代表之車載用機器及以有機EL或液晶為代表之顯示面板等之各種用途。其中尤佳使用於要求透明性之用途，特佳使用於光學材料、車載用機器、顯示面板等之用途。
使用本發明之組成物作為接著劑時，藉由本發明之接著劑所接著的被接著體，係無機材料、有機材料均可使用。
有機材料例如可列舉二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素(TAC)、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素、硝基纖維素等之纖維素酯；聚醯胺；聚醯亞胺；聚胺基甲酸酯；環氧化合物；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚四氟乙烯、環烯烴聚合物等之聚烯烴；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等之乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等之丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯、降莰烯樹脂等之高分子材料。又，無機材料例如可列舉鈉玻璃及石英玻璃等之玻璃、金屬、金屬氧化物等。
＜接著劑＞ 接著說明本發明之接著劑。 本發明之接著劑，為含有本發明之組成物者。藉由含有本發明之組成物，本發明之接著劑，係硬化速度、接著力及耐水性優良。
本發明之接著劑，可使用本發明之組成物來製造。本發明之接著劑，可僅含有本發明之組成物，亦可藉由將本發明之組成物，與已知製造接著劑時所使用的各種添加劑等，使用公知之混合裝置混合來製造。再者，關於本發明之組成物及接著劑之用途，可與組成物之項目中所記載的內容相同，故於此省略說明。
將本發明之接著劑使用作為接著2個構件之接著劑時，本發明之接著劑之硬化後的厚度，係依本發明之接著劑之用途等來適當設定，例如可為0.5μm以上且10μm以下。
＜硬化物＞ 接著，說明本發明之硬化物。 本發明之硬化物，為本發明之組成物的硬化物。本發明之硬化物，例如可使用作為硬化速度及接著力優良的接著層。再者，關於本發明之組成物，可與「組成物」之項目所記載的內容相同，故於此省略說明。
本發明之硬化物，為本發明之組成物的硬化物，其係含有本發明之組成物之聚合物者。亦即，本發明之硬化物具有交聯縮合環。
本發明之硬化物之平面視形狀、厚度等，可依硬化物之用途等來適當設定。
本發明之硬化物，為將本發明之組成物形成為所期望之形狀，且硬化而得者，製造方法並無特殊限定。如此的製造方法，例如可與後述硬化物之製造方法之項目所記載的內容相同，故於此省略說明。
關於本發明之硬化物之用途等，可與組成物之項目所記載的內容相同。
＜硬化物之製造方法＞ 接著，說明本發明之硬化物之製造方法。 本發明之硬化物之製造方法，具有使本發明之組成物硬化之硬化步驟。依照本發明之硬化物之製造方法，硬化步驟為使用本發明之組成物者，因此可得到具有硬化速度及接著力之硬化物。以下，詳細說明本發明之硬化物之製造方法的各步驟。
1.硬化步驟 硬化步驟為使本發明之組成物硬化之步驟，其包含照射活性能量線或加熱之步驟。關於如此的硬化方法，可與「A.組成物」之項目所記載的內容相同。
2.其他步驟 本發明之硬化物之製造方法，亦可依需要具有其他步驟。如此的步驟，可列舉於使本發明之組成物硬化之步驟之前，塗佈本發明之組成物之步驟等。塗佈本發明之組成物之方法，可使用旋轉塗佈器、輥塗佈器、棒塗佈器、模塗佈器、淋幕塗佈器、各種印刷、浸漬等之公知之方法。塗佈之步驟，可將本發明之組成物塗佈於基材上。
基材可依硬化物之用途等來適當設定，可列舉包含鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等者。又，硬化物，可於基材上形成之後，由基材剝離來使用、亦可由基材轉印到其他被接著體來使用。
藉由本發明之製造方法所製造的硬化物及用途等，可與硬化物之項目所記載的內容相同。
本發明之組成物、含有其之接著劑、其硬化物及其製造方法，不限定於上述實施形態。上述實施形態係為例示，與本發明之申請專利範圍所記載的技術思想具有實質上相同之構成，且發揮相同之作用效果者，均包含於本發明之技術範圍中。 [實施例]
以下列舉實施例等以更詳細說明本發明，但本發明不限定於此等實施例。
[實施例1~28及比較例1~7] 遵照下述表1~表5記載之摻合比，摻合各成分而得到組成物。各成分係使用以下之材料。再者，表中之摻合量係表示各成分的質量份。
成分(A) A1-1：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 A1-2：丙烯酸二環戊酯 A2-1：丙烯酸4-n-羥基丁酯 A2-2：化合物(A2)No.1 A3-1：三(丙烯醯基乙基)異三聚氰酸酯 A3-2：ε-己內酯改質參(2-丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯 A4-1：1,6-己二醇二丙烯酸酯 A4-2：1,10-癸二醇二丙烯酸酯
成分(B) B1-1：化合物(B1)No.1 B1-2：化合物(B1)No.2 B2-1：甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物 (重量平均分子量8,000、環氧當量500~600 g/eq.) B2-2：甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物 (重量平均分子量15,000、環氧當量500~600 g/eq.) B3-1：1,4-丁二醇二縮水甘油醚 B3-2：3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯 B3-3：三羥甲基丙烷三縮水甘油醚 B3-4：3,3’-[氧基雙(亞甲基)]雙(3-乙基氧雜環丁烷) B3-5：雙酚A之二縮水甘油醚
成分(C) C-1：1-羥基環己基苯基酮
成分(D) D-1：CPI-100P(San-Apro股份有限公司製)
添加劑 E-1：調平劑(東麗道康寧公司製SH-29PA)
[評估] 對於所得到的各組成物，遵照下述順序評估黏度、初期硬化性、接著力及耐水性。
(黏度) 將所得到的各組成物，分別於25℃以E型黏度計測定黏度。黏度30~80mPa･s之組成物由於塗覆性優良故較佳，40~70mPa･s之組成物為特佳。
(評估用樣品之製作方法) 將所得到的各組成物，分別塗佈於一枚PMMA薄膜(住友化學(股)製Technolloy 125S001)，使硬化後之厚度成為3μm，之後，使用貼合機，與另一枚實施過電暈放電處理的COP(環烯烴聚合物、日本Zeon(股)製：型號ZeonorFilm 14-060)薄膜貼合，使用無電極紫外光燈，穿越COP薄膜而照射相當於1,000mJ/cm2 之光，得到評估用樣品。
進行所得到的評估用樣品之90˚剝離試驗，以下述基準進行評估。結果一併記載於下述表1~表5。再者，90˚剝離試驗係在25℃條件下，將評估用樣品，以拉伸試驗機FTN1-13A(Aikoh Engineering公司製)將PMMA薄膜朝向90˚方向拉伸而剝離，測定PMMA薄膜由COP薄膜剝離時之最大強度，作為接著力。
(初期硬化性) 對於所得到的評估用樣品，於30℃、50%RH、大氣壓條件下，自曝光起靜置3分鐘後，切出2.0cm寬度，得到評估用樣品。使用該評估用樣品進行90˚剝離試驗，以下述基準進行評估。結果一併記載於下述表1~表5。
A：接著力為0.6N/20mm以上 B：接著力為0.4N/20mm以上且未達0.6N/20mm C：接著力為未達0.4N/20mm 評估為A、B之物可較佳地使用作為接著劑，評估為A之物係特佳。評估為C之物，可使用的用途受到限定，故不佳。
(接著力) 對於所得到的評估用樣品，於30℃、50%RH、大氣壓條件下，自曝光起12小時後，切出2.0cm寬度，得到接著力評估用樣品。對於所得到的樣品，以上述條件進行90˚剝離試驗，測定接著力，以下述基準進行評估。
A：接著力為2.5N/20mm以上 B：接著力為1.5N/20mm以上且未達2.5N/20mm C：接著力為1.0N/20mm以上且未達1.5N/20mm D：接著力為未達1.0N/20mm 接著力為A或B之物可使用作為接著劑，特佳為A者。接著力為C、D之物作為接著劑係不佳。
(耐水性) 關於耐水性，係藉由溫水後接著力來評估。對於所得到的評估用樣品，於30℃、50%RH、大氣壓條件下，自曝光起12小時後，浸漬於60℃溫水中48小時後，由溫水中取出並乾燥，之後切出2.0cm寬度，得到溫水後接著力評估用樣品。對於所得到的樣品，以上述方法進行90˚剝離試驗，測定溫水後接著力，以下述基準進行評估。
A：溫水後接著力為2.5N/20mm以上 B：溫水後接著力為1.5N/20mm以上且未達2.5N/20mm C：溫水後接著力為1.0N/20mm以上且未達1.5N/20mm D：溫水後接著力為未達1.0N/20mm 溫水後接著力為A、B或C之物，可使用作為耐水性優良的接著劑，較佳為A或B者、特佳為A者。溫水後接著力為D之物，作為要求耐水性之用途的接著劑係不佳。
由表1~5，可確認到實施例之組成物，係塗覆性、初期硬化性、接著力及耐水性優良。因而本發明之組成物，有用於作為接著劑。

Claims (10)

  1. 一種組成物，其係含有自由基聚合性成分(A)及陽離子聚合性成分(B)之組成物，其特徵為，前述自由基聚合性成分(A)，於自由基聚合性成分(A)100質量份中，含有具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A1)70~100質量份，前述陽離子聚合性成分(B)，於陽離子聚合性成分(B)100質量份中，含有具有交聯縮合環之陽離子聚合性化合物(B1)10~50質量份，該組成物進一步含有自由基聚合性起始劑(C)及陽離子聚合性起始劑(D)，且於前述自由基聚合性成分(A)、前述陽離子聚合性成分(B)、前述自由基聚合性起始劑(C)及前述陽離子聚合性起始劑(D)之總量100質量份中，含有前述自由基聚合性成分(A)40~60質量份、前述陽離子聚合性成分(B)30~50質量份、前述自由基聚合性起始劑(C)1~10質量份及前述陽離子聚合性起始劑(D)1~10質量份。
  2. 如請求項1之組成物，其中前述自由基聚合性化合物(A1)及前述陽離子聚合性化合物(B1)中所包含之交聯縮合環，為具有下述式(I)表示之結構的交聯縮合環，
    Figure 108131190-A0305-02-0065-1
  3. 如請求項1之組成物，其含有不具有交聯縮合環之重量平均分子量1,000以上且未達30,000之陽離子聚合性化合物(B2)，作為前述陽離子聚合性成分(B)。
  4. 如請求項1之組成物，其含有不具有交聯縮合環之重量平均分子量200以上且未達1,000之陽離子聚合性化合物(B3)，作為前述陽離子聚合性成分(B)。
  5. 如請求項4之組成物，其中前述陽離子聚合性化合物(B3)，含有具有氧雜環丁烷基之化合物。
  6. 如請求項1之組成物，其含有具有陽離子聚合性基，且不具有異三聚氰酸酯環及交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A2)，作為前述自由基聚合性成分(A)。
  7. 如請求項1之組成物，其含有含有異三聚氰酸酯環，且不具有交聯縮合環之自由基聚合性化合物(A3)，作為前述自由基聚合性成分(A)。
  8. 一種接著劑，其特徵為含有如請求項1~7中任一項之組成物。
  9. 一種硬化物，其特徵為包含如請求項1~7中任一項之 組成物。
  10. 一種硬化物之製造方法，其特徵為包含對如請求項1~7中任一項之組成物照射活性能量線或加熱之步驟。
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