WO2016208617A1 - 接着剤、接着体、および接着体の製造方法 - Google Patents
接着剤、接着体、および接着体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2016208617A1 WO2016208617A1 PCT/JP2016/068503 JP2016068503W WO2016208617A1 WO 2016208617 A1 WO2016208617 A1 WO 2016208617A1 JP 2016068503 W JP2016068503 W JP 2016068503W WO 2016208617 A1 WO2016208617 A1 WO 2016208617A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- adhesive
- film
- meth
- pva polymer
- protective film
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J129/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
Abstract
Description
[1]PVA系重合体を含むフィルムと保護フィルムとを接着するための接着剤であって、PVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)およびカチオン重合開始剤(C)を含む、活性エネルギー線硬化型の接着剤;
[2]さらにラジカル重合性化合物(D)およびラジカル重合開始剤(E)を含む、上記[1]の接着剤;
[3]カチオン重合性化合物(B)の少なくとも一部が、カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)である上記[1]又は[2]の接着剤;
[4]ポリビニルアルコール系重合体(A)が、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率が10モル%未満であって且つけん化度が80モル%以下のポリビニルアルコールである、上記[1]~[3]のいずれか1つの接着剤;
[5]ポリビニルアルコール系重合体(A)が、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率が10モル%以上のポリビニルアセタールである、上記[1]~[3]のいずれか1つの接着剤;
[6]ポリビニルアセタールがポリビニルブチラールである、上記[5]に記載の接着剤;
[7]ポリビニルアルコール系重合体(A)の含有率が1~90質量%である、上記[1]~[6]のいずれか1つの接着剤;
[8]ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと、保護フィルムと、接着剤層とを備える接着体であって、接着剤層がポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムおよび保護フィルムの間に配設され、接着剤層が上記[1]~[7]のいずれか1つの接着剤を硬化して得られたものである接着体;
[9]ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムが延伸されたフィルムである、上記[8]の接着体;
[10]上記延伸されたフィルムが、偏光フィルムまたは位相差フィルムである、上記[8]または[9]の接着体;
[11]保護フィルムが、トリアセチルセルロース、(メタ)アクリル系重合体、ポリエステルまたは脂環式構造含有重合体を含む、上記[8]~[10]のいずれか1つの接着体;
[12]ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと保護フィルムとの接着力が6.0N/25mm以上である、上記[8]~[11]のいずれか1つの接着体;
[13]ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと保護フィルムとを、上記[1]~[7]のいずれか1つの接着剤を介して貼合した後、活性エネルギー線を照射して接着剤層を硬化させる、接着体の製造方法;
に関する。
<接着剤>
本発明の接着剤は、PVA系重合体を含むフィルムと保護フィルムとを接着するための活性エネルギー線硬化型の接着剤であって、PVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)およびカチオン重合開始剤(C)を含む。ここで、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、赤外線、X線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線などが挙げられる。これらの中で、硬化速度、照射装置の入手性、価格等の観点から紫外線または電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。本発明の接着剤に活性エネルギー線を照射すると、それに含まれるカチオン重合開始剤(C)が励起され、カチオン重合性化合物(B)同士の反応が進行する。この過程でPVA系重合体(A)を、カチオン重合性化合物(B)およびその重合物と共に硬化させることができ、接着剤層を形成することができる。なお、本発明において、接着剤に含まれるPVA系重合体と、接着剤によって接着されるべきPVA系重合体を含むフィルムを構成するPVA系重合体とを区別するため、便宜上、接着剤に含まれるPVA系重合体を「PVA系重合体(A)」と称することとする。
本発明の接着剤に含まれるPVA系重合体(A)としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの1種または2種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、PVA系重合体の製造の容易性、入手の容易性、コスト等の点から、分子中にビニルオキシカルボニル基(H2C=CH-O-CO-)を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。
上記のカチオン重合性化合物(B)としては、分子内にオキセタニル基および/またはオキシラニル基を有する化合物を好ましく用いることができる。カチオン重合性化合物(B)は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なお、カチオン重合性化合物(B)の少なくとも一部として多官能性の化合物を用いると、架橋剤として作用することができ好ましい。
上記のカチオン重合開始剤(C)としては、活性エネルギー線を照射することにより接着剤が含むPVA系重合体(A)とカチオン重合性化合物(B)との反応を促進することができる化合物を用いることができる。このようなカチオン重合開始剤(C)としては、例えば、スルホニウム塩系開始剤、ヨードニウム塩系開始剤等のオニウム塩系開始剤;スルホン酸誘導体、カルボン酸エステル類、アリールジアゾニウム塩、鉄アレーン錯体、ピリジニウム塩、キノリニウム塩、O-ニトロベンジル基含有化合物などが挙げられ、オニウム塩系開始剤が好ましく、スルホニウム塩系開始剤、ヨードニウム塩系開始剤がより好ましい。これらのカチオン重合開始剤(C)は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のラジカル重合性化合物(D)としては、分子内に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を好ましく用いることができる。ラジカル重合性化合物(D)は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なお、ラジカル重合性化合物(D)の少なくとも一部として多官能性の化合物を用いると、架橋剤として作用することができ好ましい。
上記のラジカル重合開始剤(E)としては、活性エネルギー線を照射することにより接着剤が含むラジカル重合性化合物(D)の反応を促進することのできる化合物を用いることができる。このようなラジカル重合開始剤(E)としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、ベンゾイン類等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、チオキサントン等の硫黄化合物などが挙げられ、カルボニル化合物が好ましい。これらのラジカル重合開始剤(E)は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のとおり、カチオン重合性化合物(B)は、その少なくとも一部として、カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)であってもよい。接着剤がカチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)を含むと、当該カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)と、PVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)、ラジカル重合性化合物(D)などとの架橋反応が進行するなどして、得られる接着体における接着剤層の強度がより向上し、結果としてPVA系重合体を含むフィルムと保護フィルムとの接着力がより向上するため好ましい。当該カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)としては、分子内にオキセタニル基および/またはオキシラニル基を有し、且つ(メタ)アクリロイル基を更に有する化合物を好ましく用いることができる。カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
当該接着剤は、上記したPVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)、カチオン重合開始剤(C)、ラジカル重合性化合物(D)およびラジカル重合開始剤(E)(なお、カチオン重合性化合物(B)は、カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)である場合を含む)以外のその他の成分を更に含有していてもよい。当該その他の成分としては、例えば、架橋剤、増感剤、希釈剤、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、安定剤、顔料、染料等が挙げられる。当該その他の成分は有機化合物であっても無機化合物であってもよい。
上記架橋剤は、PVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)、ラジカル重合性化合物(D)などを架橋するものであり、これにより得られる接着体における接着剤層の強度がより向上し、結果としてPVA系重合体を含むフィルムと保護フィルムとの接着力がより向上する。上記架橋剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記増感剤は、活性エネルギー線の感受性を移動または広げることで接着剤の硬化を促進するものである。このような増感剤としては、例えば、n-ブチルアミン、ジ-n-ブチルアミン、トリ-n-ブチルホスフィン、アリルチオ尿酸、トリエチルアミン等が挙げられ、トリエチルアミンが好ましい。
上記希釈剤は、接着剤の粘度および当該接着剤を硬化した後の機械的強度を調整するものである。この希釈剤としては活性エネルギー線硬化性基を有さない化合物が挙げられ、具体的には、例えば、フタル酸エステル類、非芳香族二塩基酸エステル、脂肪族エステル、ポリアルキレングリコールのエステル、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、塩素化パラフィン、炭化水素系油、プロセスオイル、ポリエーテル類、2塩基酸および2価アルコールから得られるポリエステル系可塑剤、ビニル系モノマーを重合して得られるビニル系重合体等が挙げられる。これらの不活性化合物は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なお、希釈剤は活性エネルギー線硬化性基以外の官能基(水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基など)を有してもよい。
上記粘着付与剤は、接着剤を硬化した後の硬化物に粘着性を付与するものである。粘着付与剤としては、例えば、クロマン・インデン樹脂、フェノール樹脂、p-t-ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン樹脂、合成テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族環状炭化水素樹脂、モノオレフィンやジオレフィンのオリゴマー、炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、ポリブテン、ロジンの多価アルコールエステル、水素添加ロジン、水素添加ウッドロジン、水素添加ロジンとモノアルコールあるいは多価アルコールとのエステル、テレピン樹脂等が挙げられる。これらの中で、テルペン樹脂、合成テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系飽和石油樹脂、ロジンエステル、不均化ロジンエステル、水素添加ロジンエステル、脂肪族系石油樹脂(C5系脂肪族系石油樹脂、C5・C9系脂肪族系石油樹脂等)、または変性脂肪族系石油樹脂が好ましい。
本発明の接着剤の製造方法に特に制限はないが、例えば、PVA系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)、カチオン重合開始剤(C)、並びに所望により添加される、ラジカル重合性化合物(D)、ラジカル重合開始剤(E)、その他の成分(なお、カチオン重合性化合物(B)は、カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)である場合を含む)等の任意成分のうちの1種または2種以上を混合、撹拌することにより簡便に製造することができる。
本発明の接着剤は、PVA系重合体を含むフィルム(「PVA系重合体を含むフィルム」を「PVA系重合体フィルム」と略記することがある)と保護フィルムとを接着するためのものである。PVA系重合体フィルムに含まれるPVA系重合体としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの1種または2種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、PVA系重合体の製造の容易性、入手の容易性、コスト等の点から、分子中にビニルオキシカルボニル基(H2C=CH-O-CO-)を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。
これらの界面活性剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記した実質的に延伸のされていないPVA系重合体フィルムを原反フィルムとして用いて偏光フィルムを製造する際の方法は特に制限されず、従来から採用されているいずれの方法を採用してもよく、例えば、PVA系重合体フィルムに対して、膨潤処理、染色処理、延伸処理、および必要に応じて更に、架橋処理、固定処理、乾燥処理、熱処理などを施すことにより偏光フィルムを製造することができる。この場合、膨潤処理、染色処理、延伸処理、固定処理などの各処理の順序は特に制限されず、1つまたは2つ以上の処理を同時に行うこともできる。また、各処理の1つまたは2つ以上を2回またはそれ以上行うこともできる。
本発明の接着剤を用いて保護フィルムと接着させるPVA系重合体フィルムのうち上記した偏光フィルムおよび位相差フィルム以外のPVA系重合体フィルムとしては、例えば、偏光フィルムおよび位相差フィルム以外の光学フィルム、導電フィルム、感光性フィルム、保護フィルム、剥離フィルム、防錆フィルム、カバーレイフィルム、転写フィルム、研磨フィルム、ウインドフィルム、装飾フィルム、接着フィルム、制振鋼板用フィルム、生分解性フィルム、抗菌フィルム等が挙げられる。偏光フィルムおよび位相差フィルム以外の光学フィルムとしては、例えば、反射防止フィルム、配向フィルム、偏光層保護フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、電磁波シールドフィルム、遮光フィルム、赤外線遮断フィルム、紫外線遮断フィルム、レンズフィルター、光学ローパスフィルター(OLPF)フィルム、対候性フィルム等が挙げられる。
本発明の接着剤を用いてPVA系重合体フィルムと接着させる保護フィルムに特に制限はなく、例えば、アイオノマー、ポリエチレン、セルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、(メタ)アクリル系重合体、脂環式構造含有重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、ナイロン等の重合体を含むフィルムが挙げられる。これらの中で、PVA系重合体フィルムとして偏光フィルムまたは位相差フィルムを用いる場合に良好な保護フィルムとして機能することができることなどから、トリアセチルセルロースを含むフィルム、(メタ)アクリル系重合体を含むフィルム、ポリエステルを含むフィルム、または脂環式構造含有重合体を含むフィルムが好ましい。上記フィルムにおける上記重合体の含有率としては、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、85質量%以上であることが更に好ましい。
本発明の接着剤の用途としては、上記したような偏光フィルムまたは位相差フィルムと保護フィルムとを接着させる用途(偏光板または位相差板の製造用途);電子素子や電子機器等の製造における合成樹脂、ゴム等とPVA系重合体フィルムとの接着の用途などが挙げられ、偏光板または位相差板の製造用途、中でも偏光板の製造用途において特に有用である。
次に、本発明の接着体の実施形態について説明する。図1の接着体1は、PVA系重合体フィルム2と、保護フィルム4と、上記PVA系重合体フィルム2および保護フィルム4の間に配設される接着剤層3とを備える。ここで接着剤層3は、本発明の接着剤から形成される。
接着剤層3は当該接着剤から形成される。具体的には、当該接着剤に対して活性エネルギー線を照射することにより形成することができる。接着剤層3は、接着体1の用途に応じて添加剤を含有してもよい。
接着体1は、PVA系重合体フィルム2と保護フィルム4とを、本発明の接着剤を介して貼合する工程(貼合工程)、および、当該貼合工程の後に、活性エネルギー線を照射して接着剤を硬化させる工程(照射工程)を備える製造方法により製造することができる。
貼合工程において、PVA系重合体フィルム2と保護フィルム4とを、本発明の接着剤を介して貼合する。この貼合方法に特に制限はないが、より簡便に貼合することができることから、PVA系重合体フィルムの表面、および保護フィルムの表面のうちの一方または両方に本発明の接着剤を塗布後、当該PVA系重合体フィルムおよび保護フィルムを重ね合わせる方法が好ましい。PVA系重合体フィルムの表面、および保護フィルムの表面のうちの一方または両方に本発明の接着剤を塗布する際の塗布方法は特に限定されないが、例えば、ダイコート、ロールコート、エアナイフコート、グラビアロールコート、ドクターロールコート、ドクターナイフコート、カーテンフローコート、スプレー、ワイヤーバー、ロッドコート、浸漬、刷毛塗り等の方法が挙げられる。
貼合後の上記積層体に活性エネルギー線を照射して未硬化の接着剤を硬化させることにより、本発明の接着体を得ることができる。活性エネルギー線としては、本発明の接着剤に含まれる各種成分の種類に応じて適宜選択することができる。活性エネルギー線としては、上述したように、例えば、紫外線、赤外線、X線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線などが挙げられ、硬化速度、照射装置の入手性、価格等の観点から紫外線または電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
本発明の接着体は、複数の接着剤層を有していてもよい。例えば、PVA系重合体フィルムにおいて、上記のように接着剤層が形成された側とは反対の側にも更に接着剤層を有し、この接着剤層のPVA系重合体フィルムとは反対の側に別の保護フィルムが積層されるなどして、保護フィルム/接着剤層/PVA系重合体フィルム/接着剤層/保護フィルムの構造を有していてもよい。
以下の各実施例または比較例で得られた偏光板を温度23℃、相対湿度50%に更に24時間静置後、当該偏光板から長さ方向(偏光フィルムの延伸方向)に250mm×幅方向に25mmの短冊状のフィルム片を各実施例または比較例毎に5枚ずつ切り出した。次に、各フィルム片毎に偏光フィルムと一方のポリメタクリル酸メチルフィルムとの間を、JIS K 6854-3:1999に基づいたT型はく離試験に準拠してはく離し、得られたはく離力(5つ)の平均値を接着力とした。当該試験において測定条件は、剥離速度30mm/分とした。なお、両フィルム間の接着力が高すぎてポリメタクリル酸メチルフィルムが破壊された場合には、「材料破壊」と評価した。
以下の各実施例または比較例で得られた偏光板を60℃の水に48時間浸漬させた。その後、偏光板を水から引き上げ、偏光フィルムとポリメタクリル酸メチルフィルムとの間における剥がれの有無を以下の判定基準に基づき評価した。
A:剥がれなし
B:剥がれあり
測定対象となるポリメタクリル酸メチルフィルムから50mm角のフィルム片を切り出し、このフィルム片の接着剤と接触する側の面における水接触角を、JIS R 3257:1999(基板ガラス表面のぬれ性試験方法)に基づいて測定した。すなわち、水平に置かれたフィルム片上に4μl以下の水滴を静置し、水滴の形状から、水滴のフィルム片に接している面の半径r(mm)、およびフィルム片表面から水滴の頂点までの高さh(mm)を測定し、下記式(1)により水接触角θ(°)を求めた。
θ = 2tan-1(h/r) (1)
なお、測定は5回実施し、その平均値をそのフィルムの水接触角とした。また、測定は、温度:25℃、湿度:50%RHの条件下で行った。
<接着剤の製造>
密閉可能な撹拌装置付き容器に、表1に示す配合割合で各材料を投入し、24時間撹拌し均一に混合することで接着剤を得た。なお、各材料の内容は、次のとおりである。
PVA: 酢酸ビニルの単独重合体のけん化物(けん化度:40モル%、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率:0モル%、重合度:250)。
PVB: 酢酸ビニルの単独重合体のけん化物をn-ブチルアルデヒドでアセタール化したポリビニルブチラール(ビニルアルコール単位の含有率:28モル%、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率:70モル%、ビニルエステル単位の含有率:2モル%、重合度:500)。
PO-1: ポリエステルポリオール(株式会社クラレ製「クラレポリオール P-5010」)
PO-2: ポリカーボネートポリオール(株式会社クラレ製「クラレポリオール C-2090」)
B-1: 3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン(東亞合成株式会社製「OXT-101」)
B-2: 3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(株式会社ダイセル製「セロキサイド2021P」)
C-1: ジフェニル[4-(フェニルチオ)フェニル]スルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート50質量%溶液(サンアプロ株式会社製「CPI-100P」)
D-1: アクリル酸ベンジル(大阪有機化学工業株式会社製「ビスコート160」)
D-2: トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート(東亜合成株式会社製「アロニックス M-315」)
E-1: 1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF製「IRGACURE 184」)
BD-1: 3-エチル-3-アクリロイロキシメチルオキセタン(大阪有機化学工業株式会社製「OXE-10」)
保護フィルムとして厚み50μm、サイズ300mm×100mmのポリメタクリル酸メチルフィルム(株式会社クラレ製)を用い、このポリメタクリル酸メチルフィルムの一方の面にバーコーターを用いて上記接着剤を塗工した。次に、この接着剤を介し、厚み10μm、延伸方向に280mm×幅方向に80mmの偏光フィルム(PVA系重合体フィルムに対してヨウ素系色素による染色および一軸延伸を施して製造したもの)を上記保護フィルムに重ね合わせた。その後、上記偏光フィルムの接着剤と接触していない側の面にバーコーターを用いて上記と同じ接着剤を塗工し、別の保護フィルムとして厚み50μm、サイズ300mm×100mmのポリメタクリル酸メチルフィルム(株式会社クラレ製)を、当該接着剤を介して上記偏光フィルムと重ね合わせた。このようにして得られたポリメタクリル酸メチルフィルム/接着剤/偏光フィルム/接着剤/ポリメタクリル酸メチルフィルムの層構成を有する積層体をラミネーターに通すことで押圧し、接着剤の部分の厚みがそれぞれ1μmとなるようにした。
その後、紫外線照射装置(ランプとしてGS YUASA株式会社のメタルハライドランプを使用)を用い、上記積層体に積算光量が700mJ/cm2となるように紫外線を照射した。なお、この積算光量についてはUV計測器(GS YUASA株式会社)を用いて測定した。紫外線照射後、温度23℃、相対湿度50%で24時間静置することで接着体としての偏光板を得た。なお、各実施例または比較例毎に、接着力を評価するために2枚、耐水性を評価するために1枚の偏光板を製造した。また、実施例3および4では、それぞれの偏光板の製造で使用される2枚のポリメタクリル酸メチルフィルムについて、2枚とも、接着剤と接触する側の面にコロナ処理を施したポリメタクリル酸メチルフィルムを使用した。
上記の偏光板について、上記した方法により接着力および耐水性の評価を行った。結果を表1に示した。
2 PVA系重合体フィルム
3 接着剤層
4 保護フィルム
Claims (13)
- ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと保護フィルムとを接着するための接着剤であって、ポリビニルアルコール系重合体(A)、カチオン重合性化合物(B)およびカチオン重合開始剤(C)を含む、活性エネルギー線硬化型の接着剤。
- さらにラジカル重合性化合物(D)およびラジカル重合開始剤(E)を含む、請求項1に記載の接着剤。
- カチオン重合性化合物(B)の少なくとも一部が、カチオン重合性であるとともにラジカル重合性でもある化合物(BD)である請求項1又は請求項2に記載の接着剤。
- ポリビニルアルコール系重合体(A)が、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率が10モル%未満であって且つけん化度が80モル%以下のポリビニルアルコールである、請求項1~3のいずれか1項に記載の接着剤。
- ポリビニルアルコール系重合体(A)が、アセタール化されたビニルアルコール単位の含有率が10モル%以上のポリビニルアセタールである、請求項1~3のいずれか1項に記載の接着剤。
- ポリビニルアセタールがポリビニルブチラールである、請求項5に記載の接着剤。
- ポリビニルアルコール系重合体(A)の含有率が1~90質量%である、請求項1~6のいずれか1項に記載の接着剤。
- ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと、保護フィルムと、接着剤層とを備える接着体であって、接着剤層がポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムおよび保護フィルムの間に配設され、接着剤層が請求項1~7のいずれか1項に記載の接着剤を硬化して得られたものである接着体。
- ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムが延伸されたフィルムである、請求項8に記載の接着体。
- 上記延伸されたフィルムが、偏光フィルムまたは位相差フィルムである、請求項8または9に記載の接着体。
- 保護フィルムが、トリアセチルセルロース、(メタ)アクリル系重合体、ポリエステルまたは脂環式構造含有重合体を含む、請求項8~10のいずれか1項に記載の接着体。
- ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと保護フィルムとの接着力が6.0N/25mm以上である、請求項8~11のいずれか1項に記載の接着体。
- ポリビニルアルコール系重合体を含むフィルムと保護フィルムとを、請求項1~7のいずれか1項に記載の接着剤を介して貼合した後、活性エネルギー線を照射して接着剤層を硬化させる、接着体の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017524942A JP6826530B2 (ja) | 2015-06-23 | 2016-06-22 | 接着剤、接着体、および接着体の製造方法 |
KR1020187000316A KR102457858B1 (ko) | 2015-06-23 | 2016-06-22 | 접착제, 접착체, 및 접착체의 제조 방법 |
CN201680036924.4A CN107709496B (zh) | 2015-06-23 | 2016-06-22 | 粘接剂、粘接体、和粘接体的制造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015125812 | 2015-06-23 | ||
JP2015-125812 | 2015-06-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2016208617A1 true WO2016208617A1 (ja) | 2016-12-29 |
Family
ID=57586113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/068503 WO2016208617A1 (ja) | 2015-06-23 | 2016-06-22 | 接着剤、接着体、および接着体の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6826530B2 (ja) |
KR (1) | KR102457858B1 (ja) |
CN (1) | CN107709496B (ja) |
TW (1) | TWI710613B (ja) |
WO (1) | WO2016208617A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020045358A1 (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社Adeka | 組成物、これを含有する接着剤、その硬化物およびその製造方法 |
KR20210007583A (ko) | 2019-07-12 | 2021-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 보호필름, 편광판 및 화상 표시 장치 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011132403A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 偏光板用接着剤、それを用いた偏光板 |
JP2013035968A (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 偏光板形成用光硬化性接着剤および偏光板 |
JP2013205720A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板及びそれを用いた積層光学部材 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008111105A (ja) | 2006-10-06 | 2008-05-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | プラスチック基材用カチオン重合性接着剤、それを用いた積層体及び偏光板 |
JP5326315B2 (ja) | 2008-03-21 | 2013-10-30 | Jsr株式会社 | 接着剤用放射線硬化性組成物、偏光板、及び、偏光板の製造方法 |
KR101479813B1 (ko) * | 2012-04-10 | 2015-01-06 | (주)엘지하우시스 | 반경화 감압 점착필름 |
JP2013221144A (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-28 | Dexerials Corp | 回路接続材料、及びこれを用いた実装体の製造方法 |
WO2014058042A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 東亞合成株式会社 | 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置 |
JP2015064575A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-04-09 | 日東電工株式会社 | 偏光フィルム用硬化型接着剤、偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置 |
-
2016
- 2016-06-22 CN CN201680036924.4A patent/CN107709496B/zh active Active
- 2016-06-22 WO PCT/JP2016/068503 patent/WO2016208617A1/ja active Application Filing
- 2016-06-22 JP JP2017524942A patent/JP6826530B2/ja active Active
- 2016-06-22 KR KR1020187000316A patent/KR102457858B1/ko active IP Right Grant
- 2016-06-23 TW TW105119675A patent/TWI710613B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011132403A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 偏光板用接着剤、それを用いた偏光板 |
JP2013035968A (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 偏光板形成用光硬化性接着剤および偏光板 |
JP2013205720A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板及びそれを用いた積層光学部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102457858B1 (ko) | 2022-10-21 |
CN107709496B (zh) | 2020-04-24 |
JPWO2016208617A1 (ja) | 2018-04-05 |
TW201706381A (zh) | 2017-02-16 |
KR20180021058A (ko) | 2018-02-28 |
JP6826530B2 (ja) | 2021-02-03 |
TWI710613B (zh) | 2020-11-21 |
CN107709496A (zh) | 2018-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6164609B2 (ja) | 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置 | |
JP6407708B2 (ja) | 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置 | |
JP6223349B2 (ja) | 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置 | |
TW201605643A (zh) | 附黏著劑之偏光板及液晶顯示裝置 | |
KR20170100034A (ko) | 편광자 및 그 제조방법 | |
KR20150125879A (ko) | 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 | |
JP5682517B2 (ja) | 偏光板保護フィルム及び偏光板 | |
JP6606498B2 (ja) | 接着剤、接着体、及び接着体の製造方法 | |
JP6363322B2 (ja) | 偏光板の製造方法 | |
JP6826530B2 (ja) | 接着剤、接着体、および接着体の製造方法 | |
KR20200092901A (ko) | 편광판의 제조 방법 및 편광판용 접착제 조성물 | |
JP2018025771A (ja) | 偏光板 | |
TWI818906B (zh) | 光學積層體 | |
KR102181860B1 (ko) | 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판 | |
JP6221713B2 (ja) | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法 | |
JP2015114456A (ja) | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルム及び偏光板の製造方法 | |
CN105319638B (zh) | 偏振板的制造方法 | |
KR102103619B1 (ko) | 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 보호필름 및 편광판, 및 이를 포함하는 화상표시장치 | |
JP2018004865A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及び多層構造体 | |
JP2016071033A (ja) | 偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板保護フィルム及びそれを備えた偏光板、液晶表示装置、及び光学フィルムの製造方法 | |
JP6229468B2 (ja) | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法 | |
KR20150022712A (ko) | 광학 필름, 편광판, 편광판의 제조 방법, 및 화상 표시 장치 | |
JP7224729B2 (ja) | 積層偏光フィルムの製造方法及び積層偏光フィルムの製造装置 | |
JP2017120440A (ja) | 偏光板の製造方法 | |
JP6476544B2 (ja) | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16814387 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017524942 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20187000316 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 16814387 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |