CN107709496A - 粘接剂、粘接体、和粘接体的制造方法 - Google Patents

粘接剂、粘接体、和粘接体的制造方法 Download PDF

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Abstract

活性能量射线固化型的粘接剂，其为用于粘接包含PVA系聚合物的膜与保护膜的粘接剂，其包含PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)和阳离子聚合引发剂(C)；粘接体，其为具备：包含PVA系聚合物的膜、保护膜、和粘接剂层的粘接体，其中，粘接剂层被配设于包含PVA系聚合物的膜与保护膜之间，粘接剂层为将上述粘接剂固化而得到；和，粘接体的制造方法，将包含PVA系聚合物的膜与保护膜借助上述粘接剂贴合后，照射活性能量射线从而使粘接剂层固化。由此，可以提供在包含PVA系聚合物的膜与保护膜之间的粘接中显示出高粘接力、此外可以得到耐水性优异的偏振板等粘接体的粘接剂、使用该粘接剂得到的粘接体、和该粘接体的制造方法。

Description

粘接剂、粘接体、和粘接体的制造方法
技术领域
本发明涉及在包含聚乙烯醇系聚合物(以下有时将“聚乙烯醇”简称为“PVA”)的膜与保护膜的粘接中显示出高粘接力、此外能够得到耐水性优异的粘接体的粘接剂、使用该粘接剂得到的粘接体、和该粘接体的制造方法。
背景技术
具有透射和遮蔽光的功能的偏振板与使光的偏振状态发生变化的液晶一起是液晶显示器(LCD)的基本构成要素。多数偏振板具有在偏振膜的表面贴合有三乙酸纤维素(TAC)膜等保护膜的结构，作为构成偏振板的偏振膜，主流是在使PVA系聚合物膜单轴拉伸而取向的拉伸膜上吸附碘系色素(I3 -、I5 -等)、二色性有机染料之类的二色性色素。这样的偏振膜通常通过将预先含有二色性色素的PVA系聚合物膜单轴拉伸、或者在PVA系聚合物膜的单轴拉伸的同时吸附二色性色素、或者在将PVA系聚合物膜单轴拉伸后吸附二色性色素等而连续制造。
LCD逐渐在计算器和手表等小型设备、笔记本电脑、液晶显示器、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载用导航系统、移动电话、室内外中使用的测量仪器等广范围中使用，近年来，特别是在小型笔记本电脑、移动电话等移动用途中使用增多，更强烈地要求对偏振板的薄型化。
作为将偏振板薄型化的手段之一，可以举出将偏振膜、保护膜薄型化，但如果将这些膜薄型化，则产生作为偏振板的耐久性和耐水性降低的问题。因此，近年来，作为保护膜，提出了替代以往的透湿性高的TAC膜而使用(甲基)丙烯酸系聚合物膜、聚酯膜、含脂环式结构的聚合物膜等。
使用这样的保护膜制造偏振板时，作为为了与偏振膜粘接而使用的粘接剂，已知例如含有具有10个以上羟基的多支链多元醇的阳离子聚合性粘接剂(参照专利文献1)、包含数均分子量为500以上且含有2个以上羟基的化合物的放射线固化性组合物(参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-111105号公报
专利文献2：日本特开2009-227804号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1中记载的粘接剂由于包含在单体中的溶解性差的多支链多元醇，因此粘接剂的均匀性恶化，从而在偏振板面内的偏振膜与保护膜之间的粘接力方面产生不均匀，其结果是，粘接力容易降低。此外，专利文献2中记载的粘接剂也存在偏振膜与保护膜之间的粘接力低、偏振板的耐久性和耐水性降低的问题。
本发明的目的在于，提供在偏振膜等包含PVA系聚合物的膜与保护膜之间的粘接中显示出高粘接力、此外可以得到耐水性优异的偏振板等粘接体的粘接剂、使用该粘接剂得到的粘接体、和该粘接体的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等为了实现上述目的而反复进行深入研究的结果发现，如果在活性能量射线固化型的粘接剂中配合未缩醛化的PVA、聚乙烯醇缩丁醛之类的PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)和阳离子聚合引发剂(C)，则能够提高所粘接的包含PVA系聚合物的膜与保护膜之间的粘接力，而且还能够提高耐水性，基于这些见解，进一步反复研究从而完成了本发明。
即，本发明涉及：
[1]活性能量射线固化型的粘接剂，其为用于粘接包含PVA系聚合物的膜与保护膜的粘接剂，其包含PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)和阳离子聚合引发剂(C)；
[2]根据上述[1]所述的粘接剂，其还包含自由基聚合性化合物(D)和自由基聚合引发剂(E)；
[3]根据上述[1]或[2]所述的粘接剂，其中，阳离子聚合性化合物(B)的至少一部分是具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)；
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)是被缩醛化的乙烯醇单元的含有率低于10摩尔%、且皂化度为80摩尔%以下的聚乙烯醇；
[5]根据上述[1]~[3]中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)是被缩醛化的乙烯醇单元的含有率为10摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛；
[6]根据上述[5]所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛；
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的含有率为1~90质量%；
[8]粘接体，其为具备：包含聚乙烯醇系聚合物的膜、保护膜、和粘接剂层的粘接体，其中，粘接剂层被配设于包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜之间，粘接剂层为将上述[1]~[7]中任一项所述的粘接剂固化而得到；
[9]根据上述[8]所述的粘接体，其中，包含聚乙烯醇系聚合物的膜为经拉伸的膜；
[10]根据上述[8]或[9]所述的粘接体，其中，上述经拉伸膜是偏振膜或相位差膜；
[11]根据上述[8]~[10]中任一项所述的粘接体，其中，保护膜包含三乙酰基纤维素、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚酯或含脂环式结构的聚合物；
[12]根据上述[8]~[11]中任一项所述的粘接体，其中，包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜的粘接力为6.0N/25mm以上；
[13]粘接体的制造方法，将包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜借助上述[1]~[7]中任一项所述的粘接剂贴合后，照射活性能量射线从而使粘接剂层固化。
发明的效果
根据本发明，可以提供在包含PVA系聚合物的膜与保护膜之间的粘接中显示出高粘接力、此外可以得到耐水性优异的粘接体的粘接剂、使用该粘接剂得到的粘接体、和该粘接体的制造方法。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的粘接体的一个例子的截面图。
具体实施方式
以下针对本发明详细说明。
＜粘接剂＞
本发明的粘接剂是用于粘接包含PVA系聚合物的膜与保护膜的活性能量射线固化型的粘接剂，其包含PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)和阳离子聚合引发剂(C)。在此，作为活性能量射线，可以举出例如紫外线、红外线、X射线、γ射线等电磁波、以及除此之外的电子射线、质子射线、中子射线等。这些之中，从固化速度、照射装置的获取性、价格等观点出发，优选为紫外线或电子射线，更优选为紫外线。如果对本发明的粘接剂照射活性能量射线，则激发了其中包含的阳离子聚合引发剂(C)，阳离子聚合性化合物(B)彼此的反应进行。该过程中，可以使PVA系聚合物(A)与阳离子聚合性化合物(B)和其聚合物一同固化，能够形成粘接剂层。应予说明，本发明中，为了区别粘接剂中包含的PVA系聚合物、和构成应当通过粘接剂而粘接的包含PVA系聚合物的膜的PVA系聚合物，为方便起见，将粘接剂中包含的PVA系聚合物称为“PVA系聚合物(A)”。
[PVA系聚合物(A)]
作为本发明的粘接剂中包含的PVA系聚合物(A)，可以使用将乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯等乙烯基酯中的1种或2种以上聚合而得到聚乙烯基酯、并对所得聚乙烯基酯皂化而得到的物质。上述乙烯基酯之中，从PVA系聚合物的制造的容易性、获取的容易性、成本等出发，优选为在分子中具有乙烯氧基羰基(H2C=CH-O-CO-)的化合物，更优选为乙酸乙烯酯。
上述聚乙烯基酯优选仅使用1种或2种以上的乙烯基酯作为单体而得到，更优选仅使用1种乙烯基酯作为单体而得到，但只要在不显著损害本发明的效果的范围内，可以是1种或2种以上的乙烯基酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物。
作为能够与上述乙烯基酯共聚的其他单体，可以举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数为2~30的α-烯烃；(甲基)丙烯酸或其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺基丙基二甲基胺或其盐、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化物；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等乙烯基卤化物；乙酸烯丙酯、烯丙氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；不饱和磺酸或其盐等。上述聚乙烯基酯可以具有源自1种或2种以上的前述其他单体的结构单元。
源自上述其他单体的结构单元在上述聚乙烯基酯中所占的比例基于构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数计优选为15摩尔%以下、更优选为10摩尔%以下、进一步优选为5摩尔%以下。
作为上述PVA系聚合物(A)，可以优选使用未接枝共聚的物质，但只要在不显著损害本发明的效果的范围内，PVA系聚合物(A)可以被1种或2种以上的能够接枝共聚的单体改性。该接枝共聚可以对聚乙烯基酯和通过将其皂化而得到的PVA系聚合物之中的至少一者进行。作为上述能够接枝共聚的单体，可以举出例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数为2~30的α-烯烃等。聚乙烯基酯或PVA系聚合物中的源自能够接枝共聚的单体的结构单元的比例基于构成聚乙烯基酯或PVA系聚合物的全部结构单元的摩尔数优选为5摩尔%以下。
作为PVA系聚合物(A)的优选的一个例子，可以举出乙烯醇单元不含相当于被醛或其衍生物等缩醛化的结构单元的“被缩醛化的乙烯醇单元”、或者即使含有其含有率也低的物质。这样的PVA系聚合物(A)中的被缩醛化的乙烯醇单元的含有率基于构成该PVA系聚合物(A)的全部结构单元的摩尔数优选低于10摩尔%、更优选低于5摩尔%、进一步优选低于3摩尔%、最优选为0摩尔%。应予说明，在包含被缩醛化的乙烯醇单元的PVA系聚合物中，通常2个乙烯醇单元与1个醛或其衍生物等反应而形成1个缩醛结构，但在本说明书中，将这样的1个缩醛结构记作由2个“被缩醛化的乙烯醇单元”(结构单元)构成，来考虑上述“被缩醛化的乙烯醇单元的含有率”和“构成PVA系聚合物(A)的全部结构单元的摩尔数”等。
不含“被缩醛化的乙烯醇单元”、或者即使含有其含有率也低的上述PVA系聚合物(A)的皂化度从粘接剂中的溶解性、特别是粘接剂含有阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物等单体时在这些单体中的溶解性等观点出发，优选为80摩尔%以下、更优选为65摩尔%以下、进一步优选为50摩尔%以下、特别优选为40摩尔%以下。此外，如果PVA系聚合物(A)的皂化度过低，则存在包含PVA系聚合物的膜与保护膜的粘接力降低的倾向，因此PVA系聚合物(A)的皂化度优选为10摩尔%以上、更优选为15摩尔%以上、进一步优选为20摩尔%以上、特别优选为25摩尔%以上。应予说明，本说明书中的PVA系聚合物(包括为PVA系聚合物(A)的情况)的皂化度是指相对于PVA系聚合物所具有的能够通过皂化而转化为乙烯醇单元的结构单元(典型而言为乙烯基酯单元)与乙烯醇单元的总计摩尔数而言、该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔%)。皂化度可以按照JIS K 6726-1994的记载来测定。
作为PVA系聚合物(A)的另一优选的例子，可以举出包含相当于乙烯醇单元被醛或其衍生物等缩醛化的结构单元的“被缩醛化的乙烯醇单元”的聚乙烯醇缩醛。作为上述醛，可以举出例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛、己醛、庚醛、正辛醛、2-乙基己基醛、环己醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、苯基乙醛、β-苯基丙醛等。此外，作为醛的衍生物，可以举出例如能够通过水解而给出对应的醛的缩醛(二烷基缩醛等)、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物等。包含聚乙烯醇缩醛的被缩醛化的乙烯醇单元可以为1种、也可以为2种以上。聚乙烯醇缩醛之中，从粘接力、获取性等观点出发，优选为乙烯醇单元包含相当于被正丁醛或其衍生物等缩醛化的结构单元的被缩醛化的乙烯醇单元的物质(聚乙烯醇缩丁醛)。
乙烯醇单元(-CH2-CH(OH)-)在构成聚乙烯醇缩醛的全部结构单元中所占的含有率从粘接力等观点出发，优选为5摩尔%以上、更优选为10摩尔%以上、进一步优选为20摩尔%以上，此外，优选为50摩尔%以下、更优选为40摩尔%以下、进一步优选为30摩尔%以下。
此外，被缩醛化的乙烯醇单元在构成聚乙烯醇缩醛的全部结构单元中所占的含有率可以为例如10摩尔%以上，从粘接力、粘接剂中的溶解性、特别是粘接剂中含有阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物等单体时在这些单体中的溶解性等观点出发，优选为40摩尔%以上、更优选为50摩尔%以上、进一步优选为60摩尔%以上，此外，优选为90摩尔%以下、更优选为85摩尔%以下、进一步优选为75摩尔%以下。
此外，乙烯基酯单元在构成聚乙烯醇缩醛的全部结构单元中所占的含有率从粘接力等观点出发，优选为0.1摩尔%以上、更优选为0.3摩尔%以上、进一步优选为0.5摩尔%以上，此外，优选为30摩尔%以下、更优选为20摩尔%以下、进一步优选为10摩尔%以下、特别优选为5摩尔%以下。应予说明，作为该乙烯基酯单元，可以举出为了制造聚乙烯醇缩醛而使用的缩醛化前的PVA系聚合物中包含的未皂化的乙烯基酯单元等作为代表例。
上述PVA系聚合物(A)的聚合度没有特别限制，考虑到所得粘接剂的粘度、进而将该粘接剂涂布于保护膜等上时的涂布性等，PVA系聚合物的聚合度优选为2,000以下、更优选为1,500以下、进一步优选为1,000以下、特别优选为500以下。此外，考虑到所得粘接体中的粘接剂层的强度等，优选为100以上、更优选为150以上、进一步优选为200以上。应予说明，本说明书中所称的PVA系聚合物(包括为PVA系聚合物(A)的情况)的聚合度是指按照JISK 6726-1994的记载测定的平均聚合度。此外，聚乙烯醇缩醛的情况中，在其制造中，缩醛化前后聚合度本身通常不发生变化，因此可以将为了制造聚乙烯醇缩醛而使用的缩醛化前的PVA系聚合物的聚合度的值视为所得聚乙烯醇缩醛的聚合度。
本发明的粘接剂中的上述PVA系聚合物(A)的含有率从所得粘接剂的粘度、进而该粘接剂的涂布性等观点出发，优选为90质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为20质量%以下。此外，从所得粘接体中的粘接剂层的强度等观点出发，本发明的粘接剂中的PVA系聚合物(A)的含有率优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上。
[阳离子聚合性化合物(B)]
作为上述阳离子聚合性化合物(B)，可以优选使用在分子内具有氧杂环丁烷基和/或氧杂环丙烷基的化合物。阳离子聚合性化合物(B)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，如果使用多官能性的化合物作为阳离子聚合性化合物(B)中的至少一部分，则能够发挥作为交联剂的作用，故而优选。
作为在分子内具有氧杂环丁烷基的化合物，可以举出例如在分子内具有1个氧杂环丁烷基的化合物、在分子内具有2个以上的氧杂环丁烷基的化合物等。此外，作为在分子内具有氧杂环丙烷基的化合物，可以举出例如在分子内具有氧杂环丙烷基的脂肪族化合物、在分子内具有氧杂环丙烷基的脂环式化合物等。
作为上述在分子内具有1个氧杂环丁烷基的化合物的具体例，可以举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)苯基醚、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)苯基醚、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为上述在分子内具有1个氧杂环丁烷基的化合物的市售品，可以举出OXT-101、OXT-211、OXT-212(以上为东亚合成制)等。
作为上述在分子内具有2个以上的氧杂环丁烷基的化合物的具体例，可以举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、3,3'-(1,3-(2-甲叉基)丙二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、环氧乙烷(EO)改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、环氧丙烷(PO)改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为上述在分子内具有2个以上的氧杂环丁烷基的市售品，可以举出OXT-121、OXT-221(以上为东亚合成制)等。
作为上述在分子内具有氧杂环丙烷基的脂肪族化合物的具体例作为，可以举出例如1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙三醇三缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚类；对乙二醇、丙二醇、丙三醇等脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油基醚类；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油基酯类；脂肪族高级醇的单缩水甘油基醚类；高级脂肪酸的缩水甘油基酯类；环氧化大豆油；环氧硬脂酸丁酯；环氧硬脂酸辛酯；环氧化亚麻籽油；环氧化聚丁二烯等。
作为上述在分子内具有氧杂环丙烷基的脂肪族化合物的市售品，可以举出SR-NPG、SR-16H、SR-PG、SR-TPG(以上为阪本药品工业制)；PG-202、PG-207(以上为东都化成制)等。
作为上述在分子内具有氧杂环丙烷基的脂环式化合物的具体例作为，可以举出3,4-环氧环己烷甲酸3',4'-环氧环己基甲基酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二氧杂环己烷、己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、己二酸双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、3',4'-环氧-6'-甲基环己烷甲酸3,4-环氧-6-甲基环己基酯、ε-己内酯改性3',4'-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯、三甲基己内酯改性3',4'-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯、β-甲基-δ-戊内酯改性3',4'-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、环氧环六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二2-乙基己酯等。
作为上述在分子内具有氧杂环丙烷基的脂环式化合物的市售品，可以举出セロキサイド2021、セロキサイド2021P、セロキサイド2081、セロキサイド2083、セロキサイド2085、エポリードGT-300、エポリードGT-301、エポリードGT-302、エポリードGT-400、エポリード401、エポリード403(以上为株式会社ダイセル制)等。
本发明的粘接剂中的上述阳离子聚合性化合物(B)的含有率没有特别制限，从所得粘接体中的粘接剂层的强度等观点出发，优选为98质量%以下、更优选为95质量%以下、进一步优选为90质量%以下、特别优选为70质量%以下。此外，从所得粘接剂的粘度、进而该粘接剂的涂布性等观点出发，本发明的粘接剂中的阳离子聚合性化合物(B)的含有率优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。
[阳离子聚合引发剂(C)]
作为上述阳离子聚合引发剂(C)，可以使用通过照射活性能量射线而促进粘接剂所包含的PVA系聚合物(A)与阳离子聚合性化合物(B)的反应的化合物。作为这样的阳离子聚合引发剂(C)，可以举出例如锍盐系引发剂、碘鎓盐系引发剂等鎓盐系引发剂；磺酸衍生物、羧酸酯类、芳基重氮盐、铁芳烃络合物、吡啶鎓盐、喹啉鎓盐、含O-硝基苯甲基的化合物等，优选为鎓盐系引发剂，更优选为锍盐系引发剂、碘鎓盐系引发剂。这些阳离子聚合引发剂(C)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述锍盐系引发剂，可以举出例如对苯基苯甲基甲基锍盐、对苯基二甲基锍盐、苯甲基甲基-对羟基苯基锍六氟锑酸盐等对羟基苯基苯甲基甲基锍盐；三苯基锍盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍盐等三芳基锍盐；4,4'-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚双六氟锑酸盐等具备双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚骨架的二锍盐等。
作为上述锍盐系引发剂中的锍盐的反荷阴离子，可以举出SbF6 -、AsF6 -、PF6 -、BF4 -等，这些之中，从反应性、稳定性的观点出发，优选为SbF6 -、PF6 -。
作为上述碘鎓盐系引发剂，可以举出例如二苯基碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、(4-叔丁氧基苯基)苯基碘鎓、(4-甲氧基苯基)苯基碘鎓等碘鎓盐等。
作为阳离子聚合引发剂(C)，从热稳定性的观点出发，特别优选为二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍盐等三芳基锍盐。
作为上述阳离子聚合引发剂(C)的市售品，可以举出例如“CPI-100P”(サンアプロ制)、“CPI-101A”(サンアプロ制)、“IRGACURE 250”(BASF制)、“アデカオプトマーSP-172”(ADEKA制)、“アデカオプトマーSP-170”(ADEKA制)、“アデカオプトマーSP-152”(ADEKA制)、“アデカオプトマーSP-150”(ADEKA制)、“サンエイド SI-60L”(三新化学工业制)、“サンエイド SI-80L”(三新化学工业制)、“サンエイド SI-100L”(三新化学工业制)、“サンエイドSI-150L”(三新化学工业制)等。
本发明的粘接剂中的上述阳离子聚合引发剂(C)的含有率没有特别限制，考虑到因源自阳离子聚合引发剂(C)的酸而对包含PVA系聚合物的膜、保护膜或者粘接剂层的影响，优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下。此外，考虑到粘接剂的固化速度和固化后的粘接力等，本发明的粘接剂中的阳离子聚合引发剂(C)的含有率优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。
本发明的粘接剂优选还包含自由基聚合性化合物(D)和自由基聚合引发剂(E)。如果对该粘接剂照射活性能量射线，则激发了其中包含的阳离子聚合引发剂(C)和自由基聚合引发剂(E)，阳离子聚合性化合物(B)彼此的反应、自由基聚合性化合物(D)彼此的反应等进行。该过程中，能够使PVA系聚合物(A)与阳离子聚合性化合物(B)、自由基聚合性化合物(D)和它们聚合物一同固化，能够形成粘接剂层。此外，阳离子聚合性化合物(B)中的至少一部分可以是具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)。阳离子聚合性化合物(B)中的至少一部分是具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)时，优选还包含自由基聚合引发剂(E)。
本发明的粘接剂包含阳离子聚合性化合物(B)，因此对包含PVA系聚合物的膜的粘接性优异。此外，如果本发明的粘接剂还包含自由基聚合性化合物(D)，则进一步提高了对保护膜的粘接力。作为本发明的粘接剂，从进一步提高对包含PVA系聚合物的膜和保护膜的两者的粘接力的观点出发，优选为一同包含PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)、阳离子聚合引发剂(C)、自由基聚合性化合物(D)和自由基聚合引发剂(E)的粘接剂；一同包含PVA系聚合物(A)、具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)、阳离子聚合引发剂(C)和自由基聚合引发剂(E)的粘接剂。
[自由基聚合性化合物(D)]
作为上述自由基聚合性化合物(D)，可以优选使用在分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物。自由基聚合性化合物(D)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，如果使用多官能性的化合物作为自由基聚合性化合物(D)中的至少一部分，则能够发挥作为交联剂的作用，故而优选。
作为上述在分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸双环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇单酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3,7-二甲基辛酯、4-丙烯酰基吗啉、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚的双末端(甲基)丙烯酸加成体、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-(2,3-二羟基丙氧基)乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、作为双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷的加成体的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、作为氢化双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷的加成体的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、对双酚A的二缩水甘油基醚加成(甲基)丙烯酸酯而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为上述自由基聚合性化合物(D)的其他例子，可以举出例如双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、苯酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯树脂、甲酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯树脂等环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂；羧基改性环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂；使由多元醇与有机异氰酸酯得到的氨基甲酸酯树脂与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系树脂；在多元醇中借助酯键导入(甲基)丙烯酰基的树脂；聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂；N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物等。
本发明的粘接剂中的上述自由基聚合性化合物(D)的含有率没有特别限制，从所得粘接体中的粘接剂层的强度等观点出发，优选为98质量%以下、更优选为95质量%以下、进一步优选为90质量%以下、特别优选为70质量%以下。此外，从所得粘接剂的粘度、进而该粘接剂的涂布性等观点出发，本发明的粘接剂中的自由基聚合性化合物(D)的含有率优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。
[自由基聚合引发剂(E)]
作为上述自由基聚合引发剂(E)，可以使用通过照射活性能量射线而能够促进包含粘接剂的自由基聚合性化合物(D)的反应的化合物。作为这样的自由基聚合引发剂(E)，可以举出例如苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩酮类、苯偶姻类等羰基化合物；四甲基秋兰姆单硫醚、噻吨酮等硫化合物等，优选为羰基化合物。这些自由基聚合引发剂(E)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述苯乙酮类，可以举出例如1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等。
作为上述二苯甲酮类，可以举出例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、羟基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮等。
作为上述苯偶姻类，可以举出例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等。
作为自由基聚合引发剂(E)，在反应性、透明性等方面更优选为苯乙酮类或二苯甲酮类，进一步优选为1-羟基环己基苯基酮。
作为上述自由基聚合引发剂(E)的市售品，可以举出例如“IRGACURE 184”(1-羟基环己基苯基酮；BASF制)、“ソルバスロンBIPE”(黑金化成制)、“ソルバスロンBIBE”(黑金化成制)、“IRGACURE 651”(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮；BASF制)、“DAROCUR 1173”(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮；BASF制)、“IRGACURE 2959”(BASF制)、“IRGACURE 127”(BASF制)、“IRGACURE 907”(BASF制)、“IRGACURE 369”(BASF制)、“KAYACURE BP”(日本化药制)、“IRGACURE 379”(BASF制)、“DAROCUR TPO”(BASF制)、“IRGACURE 819”(BASF制)、“IRGACURE819DW”(BASF制)、“IRGACURE 784”(BASF制)、“IRGACURE OXE 01”(BASF制)、“IRGACURE OXE02”(BASF制)、“IRGACURE 754”(BASF制)、“IRGACURE 500”(BASF制)、“IRGACURE 1800”(BASF制)、“IRGACURE 1870”(BASF制)、“DAROCUR 4265”(BASF制)、“KAYACURE DETX-S”(日本化药制)、“ESACURE KIP 150”(Lamberti制)、“S-121”(シンコー技研制)、“セイクオールBEE”(精工化学制)等。
本发明的粘接剂中的上述自由基聚合引发剂(E)的含有率没有特别限制，从防止因固化速度过快而导致的固化物的低分子量化、和因其导致的耐热性的降低等观点出发，优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下。此外，考虑到粘接剂的固化速度和固化后的粘接力等，本发明的粘接剂中的自由基聚合引发剂(E)的含有率优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。
[具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)]
如上所述，对于阳离子聚合性化合物(B)，作为至少一部分，可以是具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)。如果粘接剂包含具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)，则该具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)与PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)、自由基聚合性化合物(D)等的交联反应进行等，进一步提高了所得粘接体中的粘接剂层的强度，其结果是进一步提高了包含PVA系聚合物的膜与保护膜的粘接力，故而优选。作为该具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)，可以优选使用在分子内具有氧杂环丁烷基和/或氧杂环丙烷基、且还具有(甲基)丙烯酰基的化合物。具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等含脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含脂链式环氧基的(甲基)丙烯酸酯；3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷等含氧杂环丁烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
本发明的粘接剂中的上述具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)的含有率没有特别限制，从所得粘接体中的粘接剂层的强度等观点出发，优选为90质量%以下、更优选为85质量%以下、进一步优选为80质量%以下、特别优选为60质量%以下。此外，从所得粘接剂的粘度、进而该粘接剂的涂布性等观点出发，本发明的粘接剂中的具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)的含有率优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上。
[其他任选成分]
该粘接剂可以进一步含有除了上述PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)、阳离子聚合引发剂(C)、自由基聚合性化合物(D)和自由基聚合引发剂(E)(应予说明，阳离子聚合性化合物(B)包括具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)的情况)之外的其他成分。作为该其他成分，可以举出例如交联剂、敏化剂、稀释剂、增粘剂、软化剂、填充剂、稳定剂、颜料、染料等。该其他成分可以为有机化合物，也可以为无机化合物。
(交联剂)
上述交联剂为将PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)、自由基聚合性化合物(D)等交联而得到，由此进一步提高了所得粘接体中的粘接剂层的强度，其结果是进一步提高了包含PVA系聚合物的膜与保护膜的粘接力。上述交联剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述交联剂，可以举出例如聚噁唑啉等氮化合物、二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯化合物、戊二醛等醛化合物、碳酸锆铵等锆化合物、乳酸钛等钛系化合物等。
本发明的粘接剂中的交联剂的含有率没有特别限制，从所得粘接剂的粘度、进而该粘接剂的涂布性等观点出发，交联剂的含有率优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。此外，交联剂的含有率可以为例如1质量%以上。
(敏化剂)
上述敏化剂通过使活性能量射线的感受性移动或扩展而促进粘接剂的固化。作为这样的敏化剂，可以举出例如正丁基胺、二正丁基胺、三正丁基膦、烯丙硫基尿酸、三乙基胺等，优选为三乙基胺。
上述敏化剂优选与阳离子聚合引发剂(C)、自由基聚合引发剂(E)组合使用。敏化剂相对于阳离子聚合引发剂(C)和自由基聚合引发剂(E)与敏化剂的总计的质量比率为了充分得到其效果而优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上。敏化剂的质量比率的上限没有特别限制，可以为例如90质量%以下。
(稀释剂)
上述稀释剂调整粘接剂的粘度和固化该粘接剂后的机械强度。作为该稀释剂，可以举出不具有活性能量射线固化性基团的化合物，具体而言，可以举出例如邻苯二甲酸酯类、非芳族二元酸酯、脂肪族酯、聚亚烷基二醇的酯、磷酸酯类、偏苯三甲酸酯类、氯化石蜡、烃系油、操作油、聚醚类、由2元酸和2元醇得到的聚酯系增塑剂、将乙烯基系单体聚合而得到的乙烯基系聚合物等。这些不活性化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，稀释剂可以具有除了活性能量射线固化性基之外的官能团(羟基、羧基、卤素基等)。
作为上述邻苯二甲酸酯类，可以举出例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯等。
作为上述非芳族二元酸酯，可以举出例如己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、丁二酸异癸酯等。
作为上述脂肪族酯，可以举出例如油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等。
作为上述聚亚烷基二醇的酯，可以举出例如二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯等。
作为上述磷酸酯类，可以举出例如磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等。
作为上述烃系油，可以举出例如烷基联苯、部分氢化三联苯等。
作为上述聚醚类，可以举出例如聚醚多元醇；将聚醚多元醇的羟基转化为酯基、醚基等而得到的衍生物等。在此，作为聚醚多元醇，可以举出例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲二醇等。
作为上述2元酸，可以举出例如癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等。作为上述2元醇，可以举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等。
作为上述乙烯基系聚合物，可以举出例如(甲基)丙烯酸系聚合物、聚丁烯、聚异丁烯、苯乙烯系聚合物(聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯等)、二烯系聚合物(聚丁二烯、聚氯丁二烯等)、乙烯基醚系聚合物、它们的共聚物(丁二烯-丙烯腈共聚物等)等。
稀释剂的数均分子量(Mn)优选为15,000以下、更优选为10,000以下、进一步优选为8,000以下，此外，优选为400以上、更优选为800以上、进一步优选为1,000以上。通过使稀释剂的数均分子量(Mn)为上述上限以下，能够使所得粘接剂的粘度达到适当的范围，从而提高粘接剂的处理性。此外，通过使稀释剂的数均分子量(Mn)为上述下限以上，能够抑制稀释剂从固化粘接剂后的固化物中随时间流出，能够长期维持初始物性。
稀释剂为聚合物时其分子量分布(Mw/Mn)没有特别限制，通常低于1.8、优选为1.7以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.3以下。
本发明的粘接剂中的稀释剂的含有率没有特别限制，从所得粘接体中的粘接剂层的强度等观点出发，优选为70质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为30质量%以下、可以为10质量%以下。
(增粘剂)
上述增粘剂可以对固化粘接剂后的固化物赋予粘附性。作为增粘剂，可以举出例如香豆酮·茚树脂、酚醛树脂、对叔丁基苯酚·乙炔树脂、苯酚·甲醛树脂、萜烯树脂、合成萜烯树脂、芳族改性萜烯树脂、二甲苯·甲醛树脂、芳族烃树脂、脂肪族环状烃树脂、单烯烃、二烯烃的低聚物、烃树脂、氢化烃树脂、聚丁烯、松香的多元醇酯、氢化松香、氢化木松香、氢化松香与单醇或多元醇形成的酯、松节油树脂等。这些之中，优选为萜烯树脂、合成萜烯树脂、芳族改性萜烯树脂、脂肪族系饱和石油树脂、松香酯、歧化松香酯、氢化松香酯、脂肪族系石油树脂(C5系脂肪族系石油树脂、C5·C9系脂肪族系石油树脂等)、或改性脂肪族系石油树脂。
[粘接剂的制造方法]
本发明的粘接剂的制造方法没有特别的限制，例如可以通过混合、搅拌PVA系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)、阳离子聚合引发剂(C)、以及根据期望添加的自由基聚合性化合物(D)、自由基聚合引发剂(E)、其他成分(应予说明，阳离子聚合性化合物(B)包括具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)的情况)等任选成分之中的1种或2种以上而简便地制造。
[包含PVA系聚合物的膜]
本发明的粘接剂用于粘接包含PVA系聚合物的膜(有时将“包含PVA系聚合物的膜”简称为“PVA系聚合物膜”)与保护膜。作为PVA系聚合物膜中包含的PVA系聚合物，可以使用将乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯等乙烯基酯中的1种或2种以上聚合而得到聚乙烯基酯、并对所得聚乙烯基酯皂化而得到的物质。上述乙烯基酯之中，从PVA系聚合物的制造的容易性、获取的容易性、成本等出发，优选为在分子中具有乙烯氧基羰基(H2C=CH-O-CO-)的化合物，更优选为乙酸乙烯酯。
上述聚乙烯基酯优选仅使用1种或2种以上的乙烯基酯作为单体而得到，更优选仅使用1种乙烯基酯作为单体而得到，但只要在不显著损害本发明的效果的范围内，可以是1种或2种以上的乙烯基酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物。
作为能够与上述乙烯基酯共聚的其他单体，可以举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数为2~30的α-烯烃；(甲基)丙烯酸或其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺基丙基二甲基胺或其盐、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化物；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等乙烯基卤化物；乙酸烯丙酯、烯丙氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；不饱和磺酸或其盐等。上述聚乙烯基酯可以具有源自1种或2种以上的前述其他单体的结构单元。
源自上述其他单体的结构单元在上述聚乙烯基酯中所占的比例基于构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数计优选为15摩尔%以下、更优选为10摩尔%以下、进一步优选为5摩尔%以下。
作为上述PVA系聚合物，可以优选使用未接枝共聚的物质，但只要在不显著损害本发明的效果的范围内，PVA系聚合物可以被1种或2种以上的能够接枝共聚的单体改性。该接枝共聚可以对聚乙烯基酯和通过将其皂化而得到的PVA系聚合物之中的至少一者进行。作为上述能够接枝共聚的单体，可以举出例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数为2~30的α-烯烃等。聚乙烯基酯或PVA系聚合物中的源自能够接枝共聚的单体的结构单元的比例基于构成聚乙烯基酯或PVA系聚合物的全部结构单元的摩尔数优选为5摩尔%以下。
上述PVA系聚合物中，其羟基中的一部分可以交联，也可以不交联。此外，上述PVA系聚合物中，其羟基中的一部分可以与乙醛、丁醛等醛化合物等反应而形成缩醛结构，也可以不与这些化合物反应而未形成缩醛结构。
上述PVA系聚合物的聚合度没有特别限制，优选为1,000以上。通过使PVA系聚合物的聚合度为1,000以上，可以进一步提高所得偏振膜的偏振性能。如果PVA系聚合物的聚合度过高，则存在导致PVA系聚合物的制造成本上升、制膜时的步骤通过性不良的倾向，因此PVA系聚合物的聚合度更优选为1,000~10,000的范围内、进一步优选为1,500~8,000的范围内、特别优选为2,000~5,000的范围内。
上述PVA系聚合物的皂化度从使所得偏振膜的耐湿热性达到良好的观点出发，优选为95摩尔%以上、更优选为98摩尔%以上、进一步优选为99摩尔%以上、特别优选为99.3摩尔%以上。
PVA系聚合物膜可以与上述PVA系聚合物一起包含增塑剂。通过使PVA系聚合物膜包含增塑剂，能够实现PVA系聚合物膜的处理性、拉伸性的提高等。作为增塑剂，优选使用多元醇，作为具体例，可以举出乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、二丙三醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等，PVA系聚合物膜可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些之中，从使PVA系聚合物膜的拉伸性达到更良好的观点出发，优选为丙三醇。
PVA系聚合物膜中的增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份优选为2~20质量份、更优选为3~17质量份、进一步优选为4~14质量份。通过使PVA系聚合物膜中的增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份为2质量份以上，提高了PVA系聚合物膜的拉伸性。另一方面，通过使PVA系聚合物膜中的增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份为20质量份以下，能够抑制增塑剂渗出至PVA系聚合物膜的表面从而PVA系聚合物膜的处理性降低。
此外，使用后述用于制造PVA系聚合物膜的制膜原液来制造PVA系聚合物膜时，从可以提高制膜性从而抑制膜的厚度产生不均匀、同时在制膜中使用金属辊、带时使得PVA系聚合物膜从这些金属辊、带上的剥离变得容易的观点出发，优选在该制膜原液中配合表面活性剂。由配合有表面活性剂的制膜原液制造PVA系聚合物膜时，在该PVA系聚合物膜中可能含有表面活性剂。用于制造PVA系聚合物膜的制膜原液中配合的表面活性剂、进而PVA系聚合物膜中含有的表面活性剂的种类没有特别限定，从由金属辊、带上的剥离性的观点出发，优选为阴离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂、特别优选为非离子性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂，适合的是例如月桂酸钾等羧酸型；辛基硫酸盐等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型等。
作为非离子性表面活性剂，适合的是例如聚氧乙烯油烯基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
这些表面活性剂可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
在用于制造PVA系聚合物膜的制膜原液中配合表面活性剂时，制膜原液中的表面活性剂的含量、进而PVA系聚合物膜中的表面活性剂的含量相对于制膜原液或PVA系聚合物膜中包含的PVA系聚合物100质量份优选为0.01~0.5质量份的范围内、更优选为0.02~0.3质量份的范围内。通过使表面活性剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份为0.01质量份以上，能够提高制膜性和剥离性。另一方面，通过使表面活性剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份为0.5质量份以下，可以抑制表面活性剂渗出至PVA系聚合物膜的表面从而发生粘连、处理性降低。
PVA系聚合物膜可以仅由PVA系聚合物构成、或者可以仅由PVA系聚合物与上述增塑剂和/或表面活性剂构成，但根据需要，可以含有抗氧化剂、防冻结剂、pH调节剂、掩蔽剂、防着色剂、油剂等除了上述PVA系聚合物、增塑剂和表面活性剂之外的其他成分。
PVA系聚合物膜中的PVA系聚合物的含有率优选为50~100质量%的范围内、更优选为80~100质量%的范围内、进一步优选为85~100质量%的范围内。
PVA系聚合物膜的厚度没有特别限制，优选为60μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为30μm以下。另一方面，由于能够更顺利地制造偏振膜，该厚度优选为1μm以上、更优选为3μm以上。
PVA系聚合物膜的形状没有特别限制，从能够以良好的生产率连续制造偏振膜的观点出发，优选为长条的膜。该长条的膜的长度没有特别限制，可以根据所制造的偏振膜的用途等适当设定，可以达到例如5~20,000m的范围内。该长条的膜的宽度没有特别限制，可以为例如50cm以上，由于近年来要求宽度宽的偏振膜，因此优选为1m以上、更优选为2m以上、进一步优选为4m以上。该长条的膜的宽度的上限没有特别限制，但如果该宽度过宽，则通过实用化的装置制造偏振膜时，存在难以均匀拉伸的倾向，因此PVA系聚合物膜的宽度优选为7m以下。
PVA系聚合物膜的形态没有特别限制，可以为单层的形态，或者可以为例如在热塑性树脂膜上通过涂布法等形成的PVA系聚合物膜那样的层叠体的形态，任一均可，但从层叠(涂布等)作业的繁复性·热塑性树脂膜的成本等观点出发，优选为单层的形态。
PVA系聚合物膜的制造方法没有特别限定，可以优先采用使制膜后的膜的厚度和宽度变得更均匀的制造方法，例如可以使用将构成PVA系聚合物膜的上述PVA系聚合物、以及根据需要进一步将增塑剂、表面活性剂和其他成分之中的1种或2种以上在液体介质中溶解而得到的制膜原液来制造；使用包含PVA系聚合物、以及根据需要进一步包含增塑剂、表面活性剂、其他成分和液体介质之中的1种或2种以上、且PVA系聚合物熔融的制膜原液来制造。该制膜原液含有增塑剂、表面活性剂和其他成分之中的至少1种时，优选将这些成分均匀混合。
作为制膜原液的制备中使用的上述液体介质，可以举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二亚乙基三胺等，可以使用这些之中的1种或2种以上。这些之中，从对环境的负担小、回收性的观点出发，优选为水。
制膜原液的挥发分数(制膜时通过挥发、蒸发而被除去的液体介质等挥发性成分在制膜原液中的含有比例)根据制膜方法、制膜条件等而不同，优选为50~95质量%的范围内、更优选为55~90质量%的范围内、进一步优选为60~85质量%的范围内。通过使制膜原液的挥发分数为50质量%以上，制膜原液的粘度不会过高，顺利地进行制膜原液制备时的过滤、脱泡，使得异物、缺点少的PVA系聚合物膜的制造变得容易。另一方面，通过使制膜原液的挥发分数为95质量%以下，制膜原液的浓度不会过低，使得工业上的PVA系聚合物膜的制造变得容易。
作为使用上述制膜原液对PVA系聚合物膜进行制膜时的制膜方法，可以举出例如流延制膜法、挤出制膜法、湿式制膜法、凝胶制膜法等，优选为流延制膜法、挤出制膜法。这些制膜方法可以仅采用1种，也可以组合采用2种以上。这些制膜方法之中，从可以得到厚度和宽度均匀且物性良好的PVA系聚合物膜的观点出发，更优选为流延制膜法、挤出制膜法。对PVA系聚合物膜，根据需要可以进行干燥、热处理。
作为PVA系聚合物膜的具体制造方法的例子，可以在工业上优选地采用例如下述方法：使用T型狭缝模具、料斗板、I-模具、唇涂机模具等，将上述制膜原液喷出或流延于位于最上游侧的旋转的经加热的第1辊(或者带)的周面上，从在喷出或流延至第1辊(或者带)的周面上的膜的一侧的表面蒸发挥发性成分从而干燥，接着，在配置于其下游侧的1个或多个旋转的经加热的辊的周面上进行进一步干燥、或者使其穿过热风干燥装置中从而进一步干燥后，通过卷取装置卷取。通过经加热的辊进行的干燥和通过热风干燥装置进行的干燥可以适当组合来实施。
通过上述那样的制造方法，能够容易地得到实质上未拉伸(未经过拉伸处理)的PVA系聚合物膜。该PVA系聚合物膜可以直接使用本发明的粘接剂而与保护膜粘接，但本发明中与保护膜粘接的PVA系聚合物膜优选为经拉伸的膜，特别优选为偏振膜、相位差膜等光学膜。
[偏振膜的制造方法]
使用上述实质上未拉伸的PVA系聚合物膜作为初始膜制造偏振膜时的方法没有特别限制，可以采用一直以来采用的任意方法，例如，通过对PVA系聚合物膜实施溶胀处理、染色处理、拉伸处理、和根据需要进一步实施交联处理、固定处理、干燥处理、热处理等，从而可以制造偏振膜。此时，溶胀处理、染色处理、拉伸处理、固定处理等各处理的顺序没有特别限制，还可以同时进行1个或2个以上的处理。此外，还可以进行2次或其以上的各处理中的1者或2者以上。
溶胀处理可以通过将PVA系聚合物膜浸渍于水中而进行。浸渍于水中时的水的温度优选为20~40℃的范围内、更优选为22~38℃的范围内、进一步优选为25~35℃的范围内。此外，作为浸渍于水中的时间，例如优选为0.1~5分钟的范围内、更优选为0.5~3分钟的范围内。应予说明，浸渍于水中时的水不限定于纯水，可以是溶解了各种成分的水溶液，也可以是水与水性介质的混合物。
染色处理可以使用碘系色素进行，作为染色的时点，可以为拉伸处理前、拉伸处理时、拉伸处理后中的任一阶段。染色一般而言通过使PVA系聚合物膜浸渍于作为染色浴的含有碘-碘化钾的溶液(特别是水溶液)中来进行，本发明中，也可以适合地采用这样的染色方法。染色浴中的碘的浓度优选为0.01~0.5质量%的范围内、碘化钾的浓度优选为0.01~10质量%的范围内。此外，染色浴的温度优选为20~50℃、特别优选为25~40℃。
交联处理可以通过将PVA系聚合物膜浸渍于包含交联剂的水溶液中而进行。如果进行交联处理，则向PVA系聚合物膜中导入交联，能够有效地防止在较高温度且以湿式进行拉伸处理时PVA系聚合物溶出至水中。从这样的观点等出发，交联处理优选在染色处理之后进行。作为该交联剂，可以使用硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上。交联剂在包含交联剂的水溶液中的浓度优选为1~15质量%的范围内、更优选为2~7质量%的范围内。包含交联剂的水溶液可以含有碘化钾等助剂。包含交联剂的水溶液的温度优选为20~50℃的范围内、更优选为25~40℃的范围内。
拉伸处理可以通过湿式拉伸法或干式拉伸法中的任一者进行。湿式拉伸法的情况中，可以在包含硼酸的水溶液中进行，也可以在上述染色浴中、后述固定处理浴中进行。此外，干式拉伸法的情况中，可以使用吸水后的PVA系聚合物膜在空气中进行。这些之中，优选为湿式拉伸法，更优选为在包含硼酸的水溶液中进行单轴拉伸。硼酸水溶液中的硼酸的浓度优选为0.5~6.0质量%的范围内、更优选为1.0~5.0质量%的范围内、特别优选为1.5~4.0质量%的范围内。此外，硼酸水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选处于0.01~10质量%的范围内。
拉伸处理中的拉伸温度优选为30~90℃的范围内、更优选为40~80℃的范围内、特别优选为50~70℃的范围内。
此外，拉伸处理中的拉伸倍率从所得偏振膜的偏振性能的观点出发，优选为5倍以上、更优选为5.5倍以上、特别优选为6倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限制，拉伸倍率优选为8倍以下。
制造偏振膜时，为了使染料(碘等)对PVA系聚合物膜的吸附变得强固，优选进行固定处理。作为固定处理中使用的固定处理浴，可以使用包含1种或2种以上的硼酸、硼砂等硼化合物的水溶液。此外，根据需要，可以向固定处理浴中添加碘化合物、金属化合物。固定处理浴中的硼化合物的浓度一般而言优选为2~15质量%、特别优选为3~10质量%左右。固定处理浴的温度优选为15~60℃、特别优选为25~40℃。
干燥处理优选在30~150℃下进行，特别地更优选在50~130℃下进行。通过在上述范围内的温度下干燥，容易得到尺寸稳定性优异的偏振膜。
[其他PVA系聚合物膜]
使用本发明的粘接剂与保护膜粘接的PVA系聚合物膜之中，作为除了上述偏振膜和相位差膜之外的PVA系聚合物膜，可以举出例如除了偏振膜和相位差膜之外的光学膜、导电膜、感光性膜、保护膜、剥离膜、防锈膜、覆盖膜、转印膜、研磨膜、窗户膜、装饰膜、粘接膜、防震钢板用膜、生分解性膜、抗菌膜等。作为除了偏振膜和相位差膜之外的光学膜，可以举出例如防反射膜、取向膜、偏振层保护膜、视野角改进膜、亮度提高膜、电磁屏蔽膜、遮光膜、红外线屏蔽膜、紫外线屏蔽膜、滤镜、光学低通滤波器(OLPF)膜、耐候性膜等。
[保护膜]
使用本发明的粘接剂与PVA系聚合物膜粘接的保护膜没有特别限制，可以举出例如包含离聚物、聚乙烯、纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、(甲基)丙烯酸系聚合物、含脂环式结构的聚合物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、尼龙等聚合物的膜。这些之中，作为PVA系聚合物膜而使用偏振膜或相位差膜时，从能够发挥良好的作为保护膜的功能等观点出发，优选为包含三乙酰基纤维素的膜、包含(甲基)丙烯酸系聚合物的膜、包含聚酯的膜、或包含含脂环式结构的聚合物的膜。作为上述膜中的上述聚合物的含有率，优选为50质量%以上、更优选为80质量%以上、进一步优选为85质量%以上。
此外，为了进一步提高上述保护膜与粘接剂层的粘接力，根据需要，还可以对上述保护膜的表面通过公知的电晕处理、等离子体处理、UV处理、火焰处理等进行改质。
上述保护膜的厚度没有特别限制，优选为200μm以下、更优选为100μm以下。另一方面，从提高所得粘接体的机械强度的观点出发，该厚度优选为5μm以上、更优选为10μm以上。
[粘接剂的用途]
作为本发明的粘接剂的用途，可以举出上述那样的使偏振膜或相位差膜与保护膜粘接的用途(偏振板或相位差板的制造用途)；使电子元件、电子设备等的制造中的合成树脂、橡胶等与PVA系聚合物膜粘接的用途等，在偏振板或相位差板的制造用途、其中偏振板的制造用途中是特别有用的。
本发明的粘接剂在PVA系聚合物膜与保护膜的粘接中示出高粘接力。该粘接剂的固化后的PVA系聚合物膜与保护膜的粘接力优选为6.0N/25mm以上、更优选为6.5N/25mm以上、进一步优选为7.0N/25mm以上。应予说明，该剥离力可以通过实施例中后述的方法求出。
＜粘接体＞
接着，针对本发明的粘接体的实施方式进行说明。图1的粘接体1具备PVA系聚合物膜2、保护膜4、和配设于上述PVA系聚合物膜2和保护膜4之间的粘接剂层3。在此，粘接剂层3由本发明的粘接剂形成。
[粘接剂层]
粘接剂层3由该粘接剂形成。具体而言，可以通过对该粘接剂照射活性能量射线而形成。粘接剂层3根据粘接体1的用途而可以含有添加剂。
粘接剂层3的厚度没有特别限制，但如果过薄，则存在PVA系聚合物膜2与保护膜4的粘接力降低的倾向，此外，如果过厚，则存在不必要地增加粘接体1的厚度的倾向，因此粘接剂层3的厚度优选为0.1μm以上、更优选为0.2μm以上、进一步优选为0.3μm以上、特别优选为0.5μm以上，此外，优选为500μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为20μm以下、特别优选为10μm以下。
＜粘接体的制造方法＞
粘接体1可以通过具备下述步骤的制造方法来制造：将PVA系聚合物膜2与保护膜4借助本发明的粘接剂贴合的步骤(贴合步骤)、和在该贴合步骤之后照射活性能量射线从而使粘接剂固化的步骤(照射步骤)。
[贴合步骤]
贴合步骤中，将PVA系聚合物膜2与保护膜4借助本发明的粘接剂贴合。该贴合方法没有特别限制，从能够更简便地贴合的观点出发，优选为在PVA系聚合物膜的表面、和保护膜的表面之中的一者或两者上涂布本发明的粘接剂后、使该PVA系聚合物膜和保护膜重合的方法。在PVA系聚合物膜的表面、和保护膜的表面之中的一者或两者上涂布本发明的粘接剂时的涂布方法没有特别限定，可以举出例如模涂法、辊涂法、空气刀涂布法、凹辊涂布法、刮辊涂法、刮刀涂布法、帘式流涂法、喷雾法、丝棒法、棒涂法、浸渍、刷涂等方法。
此外，作为贴合方法，除了上述之外，还可以采用使PVA系聚合物膜与保护膜重合后、在两者之间浸透本发明的粘接剂的方法。
进一步，在贴合步骤中，可以对所得层叠体通过辊等加压。此时，作为上述辊的材质，可以举出例如金属、橡胶等。PVA系聚合物膜侧的辊与保护膜侧的辊可以为相同材质，也可以为不同材质。
[照射步骤]
通过对贴合后的上述层叠体照射活性能量射线从而使未固化的粘接剂固化，可以得到本发明的粘接体。作为活性能量射线，可以根据本发明的粘接剂中包含的各种成分的种类适当选择。作为活性能量射线，如上所述，可以举出例如紫外线、红外线、X射线、γ射线等电磁波、除此之外的电子射线、质子射线、中子射线等，从固化速度、照射装置的获取性、价格等观点出发，优选为紫外线或电子射线，更优选为紫外线。
上述活性能量射线可以使用公知的装置照射。使用紫外线作为活性能量射线时，可以使用发射出450nm以下的波长区域的光的高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、LED等。此外，使用电子射线(EB)作为活性能量射线时，作为加速电压，优选为0.1~10MeV的范围内，作为照射线量，优选为1~500kGy的范围内。
上述活性能量射线的累积光量没有特别限制，优选为10~20,000mJ/cm2的范围内、更优选为30~5,000mJ/cm2的范围内。如果活性能量射线的累积光量过少，则存在固化后的PVA系聚合物膜与保护膜的粘接力降低的倾向。另一方面，如果活性能量射线的累积光量过多，则粘接体产生过剩的热，存在粘接剂层、PVA系聚合物膜劣化的倾向。
活性能量射线的照射过程中或照射之后，可以根据需要通过加热促进粘接剂的固化。作为该加热温度，从对固化速度、各层的影响等观点出发，优选为40~130℃的范围内、更优选为50~100℃的范围内。
通过本发明的粘接剂的固化，形成粘接剂层，可以得到本发明的粘接体。
＜其他实施方式＞
本发明的粘接体可以具有多个粘接剂层。例如，PVA系聚合物膜中，可以在与如上所述地形成了粘接剂层一侧相反的一侧上还具有粘接剂层、并在该与粘接剂层的PVA系聚合物膜相反一侧上层叠另一保护膜等，从而具有保护膜/粘接剂层/PVA系聚合物膜/粘接剂层/保护膜的结构。
本发明的粘接体为偏振板时，可以在该偏振板上涂布丙烯酸系等粘合剂后，贴合于玻璃基板上，从而用作LCD的部件。同时，可以与相位差膜、视野角改进膜、亮度提高膜等贴合。
实施例
通过下述实施例更具体地说明本发明，但本发明不因这些实施例而受到任何限定。应予说明，下述实施例和比较例中采用的各评价或测定方法示于下文。
粘接力的评价
将下述各实施例或比较例中得到的偏振板进一步静置于温度23℃、相对湿度50%中24小时后，对各实施例或比较例从该偏振板中沿着长度方向(偏振膜的拉伸方向)分别裁切出5张250mm×宽度方向25mm的短条状的膜片。接着，对各膜片，分别在偏振膜与一侧的聚甲基丙烯酸甲酯膜之间，按照基于JIS K 6854-3：1999的T模具剥离试验进行剥离，将所得剥离力(5次)的平均值记作粘接力。该试验中，测定条件是剥离速度为30mm/分钟。应予说明，两膜之间的粘接力过高从而聚甲基丙烯酸甲酯膜被破坏时，评价为“材料破坏”。
耐水性的评价
将下述各实施例或比较例中得到的偏振板在60℃的水中浸渍48小时。其后，将偏振板从水中提起，按照下述判定基准评价在偏振膜与聚甲基丙烯酸甲酯膜之间有无剥离。
A：无剥离
B：有剥离。
水接触角的测定方法
从成为测定对象的聚甲基丙烯酸甲酯膜中裁切出50mm见方的膜片，基于JIS R 3257：1999(基板玻璃表面的润湿性试验方法)测定与该膜片的粘接剂接触一侧的表面上的水接触角。即，在水平放置的膜片上静置4μl以下的水滴，根据水滴的形状，测定与水滴的膜片接触的表面的半径r(mm)、和膜片表面至水滴顶点的高度h(mm)，通过下述式(1)求出水接触角θ(°)。
θ = 2tan-1(h/r) (1)。
应予说明，测定实施5次，将其平均值记作该膜的水接触角。此外，测定在温度：25℃、湿度：50%RH的条件下进行。
[实施例1~4和比较例1~5]
＜粘接剂的制造＞
向能够密闭的带有搅拌装置的容器，以表1所示的配合比例投入各材料，通过24小时搅拌并均匀混合，从而得到粘接剂。应予说明，各材料的内容如下所述。
《PVA系聚合物(A)》
PVA：乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物(皂化度：40摩尔%，被缩醛化的乙烯醇单元的含有率：0摩尔%，聚合度：250)。
PVB： 将乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物用正丁醛缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛(乙烯醇单元的含有率：28摩尔%，被缩醛化的乙烯醇单元的含有率：70摩尔%，乙烯基酯单元的含有率：2摩尔%，聚合度：500)。
《多元醇》
PO-1： 聚酯多元醇(株式会社クラレ制“クラレポリオール P-5010”)
PO-2： 聚碳酸酯多元醇(株式会社クラレ制“クラレポリオール C-2090”)。
《阳离子聚合性化合物(B)》 (除了后述具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)之外)
B-1： 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制“OXT-101”)
B-2： 3',4'-环氧环己基甲基 3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社ダイセル制“セロキサイド2021P”)。
《阳离子聚合引发剂(C)》
C-1： 二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐的碳酸亚丙酯50质量%溶液(サンアプロ株式会社制“CPI-100P”)。
《自由基聚合性化合物(D)》
D-1： 丙烯酸苯甲酯(大阪有机化学工业株式会社制“ビスコート160”)
D-2： 三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“アロニックス M-315”)。
《自由基聚合引发剂(E)》
E-1： 1-羟基环己基苯基酮(BASF制“IRGACURE 184”)。
《具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)》
BD-1： 3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷(大阪有机化学工业株式会社制“OXE-10”)。
＜粘接体(偏振板)的制造＞
作为保护膜，使用厚度为50μm、尺寸为300mm×100mm的聚甲基丙烯酸甲酯膜(株式会社クラレ制)，在该聚甲基丙烯酸甲酯膜的一侧的表面上，使用棒涂机涂布上述粘接剂。接着，借助该粘接剂，使厚度为10μm、拉伸方向上280mm×宽度方向上80mm的偏振膜(对PVA系聚合物膜实施通过碘系色素进行的染色和单轴拉伸而制造的膜)重合于上述保护膜上。其后，在上述偏振膜的未与粘接剂接触一侧的表面上，使用棒涂机，涂布与上述相同的粘接剂，作为另一保护膜，使用厚度为50μm、尺寸为300mm×100mm的聚甲基丙烯酸甲酯膜(株式会社クラレ制)，借助该粘接剂与上述偏振膜重合。将以这样的方式得到的具有聚甲基丙烯酸甲酯膜/粘接剂/偏振膜/粘接剂/聚甲基丙烯酸甲酯膜的层构成的层叠体通过层压机从而挤压，以使得粘接剂的部分的厚度分别达到1μm。
其后，使用紫外线照射装置(作为灯，使用GS YUASA株式会社的金属卤化物灯)，对上述层叠体以累积光量达到700mJ/cm2的方式照射紫外线。应予说明，针对该累积光量，使用UV测量器(GS YUASA株式会社)来测定。照射紫外线后，在温度23℃、相对湿度50%下静置24小时，从而得到作为粘接体的偏振板。应予说明，对于各实施例或比较例，分别为了评价粘接力而制造2张偏振板，为了评价耐水性而制造1张偏振板。此外，实施例3和4中，针对各自的偏振板的制造中使用的2张聚甲基丙烯酸甲酯膜，2张均使用对与粘接剂接触一侧的表面实施了电晕处理的聚甲基丙烯酸甲酯膜。
＜评价＞
针对上述偏振板，通过上述方法进行粘接力和耐水性的评价。结果示于表1。
[表1]
。
附图标记说明
1 粘接体
2 PVA系聚合物膜
3 粘接剂层
4 保护膜。

Claims (13)

1.活性能量射线固化型的粘接剂，其为用于粘接包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜的粘接剂，其包含聚乙烯醇系聚合物(A)、阳离子聚合性化合物(B)和阳离子聚合引发剂(C)。
2.根据权利要求1所述的粘接剂，其还包含自由基聚合性化合物(D)和自由基聚合引发剂(E)。
3.根据权利要求1或2所述的粘接剂，其中，阳离子聚合性化合物(B)中的至少一部分是具有阳离子聚合性且具有自由基聚合性的化合物(BD)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)是被缩醛化的乙烯醇单元的含有率低于10摩尔%且皂化度为80摩尔%以下的聚乙烯醇。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)是被缩醛化的乙烯醇单元的含有率为10摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。
6.根据权利要求5所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘接剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的含有率为1~90质量%。
8.粘接体，其为具备：包含聚乙烯醇系聚合物的膜、保护膜、和粘接剂层的粘接体，其中，粘接剂层被配设于包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜之间，粘接剂层为将权利要求1~7中任一项所述的粘接剂固化而得到。
9.根据权利要求8所述的粘接体，其中，包含聚乙烯醇系聚合物的膜为经拉伸的膜。
10.根据权利要求8或9所述的粘接体，其中，上述经拉伸的膜是偏振膜或相位差膜。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的粘接体，其中，保护膜包含三乙酰基纤维素、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚酯或含脂环式结构的聚合物。
12.根据权利要求8~11中任一项所述的粘接体，其中，包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜的粘接力为6.0N/25mm以上。
13.粘接体的制造方法，将包含聚乙烯醇系聚合物的膜与保护膜借助权利要求1~7中任一项所述的粘接剂贴合后，照射活性能量射线从而使粘接剂层固化。
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