CN103025416B - 碳酸钙用分散剂及其连续生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过湿式粉碎得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、而且经时引起的粘度的显著的上升得到了抑制的碳酸钙用分散剂及其连续生产方法。本发明的碳酸钙用分散剂，是通过依次具备聚合工序和中和工序而得到的碳酸钙用分散剂，其特征在于，上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、IPA水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和NaOH连续地供给到反应器，使上述单体连续地聚合的工序，对于它们的供给量，相对于100质量份上述单体，上述IPA为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份和上述氢氧化钠为5.0～20质量份，上述聚合工序的反应温度为68～82℃，上述中和工序的中和率为15～95摩尔%。

Description

碳酸钙用分散剂及其连续生产方法

技术领域

本发明涉及碳酸钙用分散剂及其连续生产方法。更详细地说，涉及通过湿式粉碎得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的碳酸钙用分散剂及其连续生产方法。

背景技术

将碳酸钙进行湿式粉碎而得到的碳酸钙浆料已广泛地用于制纸用涂布剂和涂料用颜料等。该碳酸钙浆料的制造中，为了降低得到的碳酸钙浆料的粘度，使用碳酸钙用分散剂。

作为该碳酸钙用分散剂，为了得到粘度低的浆料，使用包含丙烯酸系聚合物的分散剂。

作为得到该分散剂的方法，例如，专利文献1中公开了通过以水为溶剂，大量使用次磷酸钠等分子量调节剂，从而制造分子量小的聚合物的方法。但是，使用了采用该方法得到的分散剂的情况下，有时得到的碳酸钙浆料的粘度高，而且随着时间流逝，粘度显著地上升。

另一方面，作为不使用次磷酸钠等分子量调节剂的方法，例如，专利文献2中公开了如下方法：使用过硫酸盐作为聚合引发剂以及使用异丙醇作为反应溶剂兼分子量调节剂，制造包括重均分子量为4,000～40,000、Mw/Mn为1.2～2.0的在结构单元中包含含有乙烯基的单羧酸（盐）的聚合物的分散剂。此外，专利文献3和4中，也与专利文献2同样地，公开了使用过硫酸盐作为聚合引发剂以及使用异丙醇作为反应溶剂兼分子量调节剂，制造分散剂的方法。

现有技术文献 

专利文献

专利文献1：特开昭60-174793号公报

专利文献2：特开2004-306022号公报

专利文献3：特开2004-315359号公报

专利文献4：WO2004/087574号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，采用上述专利文献2～4中记载的制造方法得到的分散剂的性能仍不能充分地满足要求。

本发明鉴于上述问题而完成，目的在于提供得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制、长期分散稳定性优异的碳酸钙用分散剂及其连续生产方法。

用于解决课题的手段

本发明人鉴于上述课题深入研究，结果发现：为了制成通过湿式粉碎等得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度上升少的碳酸钙用分散剂，通过具备下述聚合工序和下述中和工序，得到获得的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的碳酸钙用分散剂，在聚合工序中，将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给到反应器，对于它们的供给量，相对于100质量份上述单体，上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份和上述氢氧化钠为5.0～20质量份，使反应温度为68～82℃，连续地使上述单体聚合，在中和工序中，将构成得到的聚合物的来自上述单体的结构单元具有的羧基的15～95摩尔%中和。

本发明如下所述。

1．碳酸钙用分散剂，是通过依次具备聚合工序和中和工序而得到的碳酸钙用分散剂，其特征在于：

上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给到反应器，连续地使上述单体聚合的工序，

上述聚合工序中的、上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠的供给量相对于100质量份上述单 体为：上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份和上述氢氧化钠为5.0～20质量份，

上述聚合工序的反应温度为68～82℃，

上述中和工序为将构成由上述聚合工序得到的聚合物的来自上述单体的结构单元具有的羧基的15～95摩尔%中和的工序。

2．上述1所述的碳酸钙用分散剂，其中，在上述聚合工序与上述中和工序之间具备将异丙醇馏出的浓缩工序。

3．上述2所述的碳酸钙用分散剂，其中，在上述聚合工序中使用上述浓缩工序中通过上述馏出所回收的异丙醇。

4．上述1～3的任一项所述的碳酸钙用分散剂，其中，上述异丙醇水溶液的异丙醇浓度为15～55质量%。

5．上述1～4的任一项所述的碳酸钙用分散剂，其中，上述单体中的上述丙烯酸的含量，相对于100质量%该单体总量，为80～100质量%。

6．碳酸钙用分散剂的连续生产方法，是上述1所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其特征在于：

依次具备聚合工序和中和工序，

上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给到反应器，连续地使上述单体聚合的工序，

上述聚合工序中的、上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠的供给量相对于100质量份上述单体为：上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份和上述氢氧化钠为5.0～20质量份，

上述聚合工序的反应温度为68～82℃，

上述中和工序是将构成由上述聚合工序得到的聚合物的来自上述单体的结构单元具有的羧基的15～95摩尔%中和的工序。

7．上述6所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述聚 合工序串联地设置2台以上的连续槽型反应器而进行。

8．上述6或7所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，在上述聚合工序与上述中和工序之间具备将异丙醇馏出的浓缩工序。

9．上述8所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述浓缩工序使用薄膜蒸发机。

10．上述8或9所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，在上述聚合工序中使用上述浓缩工序中通过上述馏出所回收的异丙醇。

11．上述6～10的任一项所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述异丙醇水溶液的异丙醇浓度为15～55质量%。

12．上述6～11的任一项所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述单体中的上述丙烯酸的含量，相对于100质量%该单体总量，为80～100质量%。

发明的效果 

根据本发明的碳酸钙用分散剂，碳酸钙的分散性优异，特别是作为碳酸钙的湿式粉碎用的分散剂，发挥优异的分散性和长期分散稳定性。本发明的碳酸钙用分散剂，通过将具有分子量调节剂的作用的异丙醇用于溶剂，并且将分子量调节剂次磷酸盐和聚合引发剂过硫酸盐并用，还添加氢氧化钠，能够制成由次磷酸盐副产的亚磷酸盐和磷酸盐以及由过硫酸盐副产的硫酸盐等副产物少的碳酸钙用分散剂。通过使用本发明的碳酸钙用分散剂，能够制成得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的碳酸钙浆料。

此外，上述单体中的上述丙烯酸的含量相对于100质量%该单体总量，为80～100质量%的情况下，能够制成碳酸钙的分散性更优异的碳酸钙用分散剂。

本发明的碳酸钙用分散剂的连续生产方法能够高效率地制造碳酸钙用分散剂，该碳酸钙用分散剂形成碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的碳酸钙浆料。

此外，上述聚合工序后具备将异丙醇馏出的浓缩工序的情况下，能够高效率地制造使异丙醇减少的碳酸钙用分散剂。

此外，在上述聚合工序中使用上述浓缩工序中通过上述馏出而回收的异丙醇的情况下，将馏出的异丙醇在聚合工序中再利用，不必废弃，能够减少成本，能够成为生产效率优异并且环境保护优异的碳酸钙用分散剂的连续生产方法。

此外，上述单体中的上述丙烯酸的含量，相对于100质量%该单体总量，为80～100质量%的情况下，能够高效率地制造碳酸钙的分散性更优异的碳酸钙用分散剂。

具体实施方式

以下对本发明的碳酸钙用分散剂（以下也简称为“分散剂”）和本发明的碳酸钙用分散剂的连续生产方法详细地说明。

本发明涉及采用依次具备聚合工序和中和工序的制造方法（连续生产方法）得到的碳酸钙用分散剂，其特征在于，上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给到反应器，连续地使上述单体聚合的工序，上述聚合工序中的、上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠的供给量相对于100质量份上述单体为，上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份和上述氢氧化钠为5.0～20质量份，上述聚合工序的反应温度为68～82℃，上述中和工序为将构成由上述聚合工序得到的聚合物（以下也称为“第1聚合物”）的来自上述单体的结构单元具有的羧基的15～95摩尔%中和的工序。

此外，上述供给量在连续生产方法中，能够为每单位时间的供给量。

此外，本说明书中，“（甲基）丙烯酸”用于包含丙烯酸和甲基丙烯酸的一者或两者的含义。

本发明的分散剂通过具备上述聚合工序和上述中和工序而得到。对于用于本发明的分散剂的形成的原料进行说明。

上述聚合工序中，作为通过聚合反应聚合的单体，为至少包含丙烯酸的单体。因此，上述单体可使总量为丙烯酸，也可使单体的一部分包含丙烯酸。

作为丙烯酸以外的单体（以下也称为“其他单体”），只要是能与丙烯酸共聚的单体，则并无特别限定。具体地，可列举具有自由基聚合性的乙烯基系单体（聚合性不饱和化合物）。作为上述乙烯基系单体，可列举例如丙烯酸以外的烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸的中和盐、（甲基）丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物、酸酐、含有氨基的乙烯基化合物、含有酰氨基的乙烯基化合物、含有磺酸基的乙烯基化合物、含有聚氧化烯基的乙烯基化合物、含有烷氧基的乙烯基化合物、含有氰基的乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物、共轭二烯等。这些可单独使用1种或者将2种以上组合使用。

这些中，从得到的分散剂的物性（分散稳定性、着色抑制等）的方面出发，优选（甲基）丙烯酸烷基酯化合物和含有聚氧化烯基的乙烯基化合物。

作为上述丙烯酸以外的烯键式不饱和羧酸，可列举甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、用烷基醇将邻苯二甲酸酐半酯化的产物和用烷基醇将衣康酸酐半酯化的产物等。

作为上述烯键式不饱和羧酸的中和盐，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸和巴豆酸等的羧基被中和的烯键式不饱和羧酸盐。此外，作为该烯键式不饱和羧酸盐，可列举碱金属盐、碱土类金属盐、铵盐和有机胺盐等。

作为上述（甲基）丙烯酸烷基酯化合物，可列举（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-甲基戊酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸正十八烷基酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯等。

作为上述芳香族乙烯基化合物，可列举苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、卤代苯乙烯、苯乙烯磺酸、α-甲基苯乙烯磺酸等。

作为上述酸酐单体，可列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。

作为上述含有氨基的乙烯基化合物，可列举（甲基）丙烯酸二甲基氨基甲酯、（甲基）丙烯酸二乙基氨基甲酯、（甲基）丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸2-（二-正丙基氨基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸2-二乙基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸2-（二-正丙基氨基）丙酯、（甲基）丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸3-二乙基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸3-（二-正丙基氨基）丙酯等。

作为上述含有酰氨基的乙烯基化合物，可列举（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺等。

作为上述含有磺酸基的乙烯基化合物，可列举甲代烯丙基磺酸、丙烯酰胺-2-甲基-2-丙磺酸等。

作为上述含有聚氧化烯基的乙烯基化合物，可列举具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的醇的（甲基）丙烯酸酯等。

作为上述含有烷氧基的乙烯基化合物，可列举（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-（正-丙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（正-丁氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸3-甲氧基丙酯、（甲基）丙烯酸3-乙氧基丙酯、（甲基）丙烯酸2-（正-丙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（正-丁氧基）丙酯等。

作为上述具有氰基的（甲基）丙烯酸酯化合物，可列举（甲基）丙烯酸氰基甲酯、（甲基）丙烯酸1-氰基乙酯、（甲基）丙烯酸2-氰基乙酯、（甲基）丙烯酸1-氰基丙酯、（甲基）丙烯酸2-氰基丙酯、（甲基）丙烯酸3-氰基丙酯、（甲基）丙烯酸4-氰基丁酯、（甲基）丙烯酸6-氰基己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、（甲基）丙烯酸 8-氰基辛酯等。

作为上述氰化乙烯基化合物，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等。

作为上述乙烯基醚化合物，可列举乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基环己基醚等。这些可单独使用，也可将2种以上组合使用。

作为乙烯基酯单体，可列举甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。

作为上述共轭二烯，可列举1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、氯丁二烯等。

此外，还可列举马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系化合物；马来酸酯化合物；衣康酸酯化合物；乙烯基吡啶等N-乙烯基杂环化合物等。

这些其他的单体中，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。通过将丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等与丙烯酸并用，从而得到着色的抑制优异的分散剂。

上述聚合工序中，单体包含丙烯酸以外的其他单体的情况下，丙烯酸的含量相对于上述单体总量100质量%，优选为80质量%以上，更优选为90质量%以上，进一步优选为95质量%以上。本发明中，特别优选地，为使作为100质量%的单体总量为丙烯酸的情形。如果丙烯酸的含量为80质量%以上，能够使得到的分散剂在水中的溶解度变得充分。

上述聚合工序中，作为链转移剂，使用次磷酸盐。该次磷酸盐只要是具有链转移作用的化合物，则并无特别限定，具体地，可列举次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸钙、次磷酸镁和次磷酸钡等。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。这些中，优选次磷酸钠。

上述聚合工序中的上述次磷酸盐的供给量（使用量），相对于单体100质量份，为2.0～5.0质量份，优选为2.5～4.5质量份，更优选为 3.0～4.5质量份。如果次磷酸盐的供给量为上述范围内，高效地进行单体的连续聚合。此外，次磷酸盐的使用量为5.0质量份以下的情况下，得到副产的亚磷酸盐和磷酸盐的含量少的分散剂，由此能够制成通过湿式粉碎得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制、长期分散稳定性优异的分散剂。此外，如果次磷酸盐的供给量多（例如比5.0质量份多地使用），碳酸钙浆料的初期粘度升高，发生经时引起的粘度的显著的上升。推测这是作为由次磷酸盐生成的副产物的亚磷酸盐和磷酸盐增加，该副产物与碳酸钙形成难溶解性化合物，从而产生粘度上升。

此外，上述聚合工序中，作为聚合引发剂（自由基聚合引发剂），使用过硫酸盐。对该过硫酸盐并无特别限定，具体地，可列举过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾等。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。这些中，从聚合工序后进行的中和工序中难以产生挥发成分出发，优选过硫酸钠和过硫酸钾。

上述聚合工序中的上述过硫酸盐的供给量（使用量），相对于单体100质量份，为0.5～2.0质量份，优选为0.6～1.8质量份，更优选为0.8～1.5质量份。如果过硫酸盐的供给量为上述范围内，能够减少未反应的单体。此外，过硫酸盐的供给量为2.0质量份以下的情况下，能够制成副产的硫酸盐的含量少的分散剂。再有，如果过硫酸盐的供给量多（例如比2.0质量份多地使用），碳酸钙浆料的初期粘度升高，发生经时引起的粘度的显著的上升。推测这与次磷酸盐的情形同样地，由过硫酸盐生成的副产物的硫酸盐增加，该副产物与碳酸钙形成难溶解性化合物，从而产生粘度上升。

此外，上述聚合工序中，作为碱性化合物，使用氢氧化钠。该氢氧化钠在聚合工序中为了防止上述次磷酸盐的氧化而添加。将次磷酸盐氧化而生成作为副产物的亚磷酸盐和磷酸盐。本发明中，在聚合工序中通过使用氢氧化钠，能够高效率地抑制作为链转移剂使用的次磷酸盐的氧化。

上述聚合工序中的上述氢氧化钠的供给量（使用量），相对于单体 100质量份，为5.0～20质量份，优选为7.0～15质量份。如果氢氧化钠的供给量为上述范围内，则能够高效率地抑制聚合工序中的次磷酸盐的氧化，能够制成通过湿式粉碎得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制、长期分散稳定性优异的分散剂。

上述聚合工序中，作为溶剂，使用异丙醇的水溶液。

此外，异丙醇在上述聚合工序中也作为链转移剂发挥作用。因此，异丙醇水溶液用作反应溶剂和链转移剂。

异丙醇水溶液的异丙醇浓度，优选为5质量%以上、90质量%以下，更优选为10～80质量%，进一步优选为15～60质量%，特别优选为15～55质量%，也可为17～50质量%或20～40质量%。

如果异丙醇的浓度为5质量%以上，异丙醇具有的作为链转移剂的链转移效果有效地发挥作用。

此外，上述聚合工序中，上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇的供给量（使用量），相对于单体100质量份，为15～100质量份，优选为16～90质量份，更优选为17～80质量份。如果异丙醇的供给量为15质量份以上，异丙醇的链转移效果有效地发挥作用。此外，如果异丙醇的供给量为100质量份以下，原料的溶解性提高。

上述聚合工序中，对于包含丙烯酸的单体，使用异丙醇的水溶液作为反应溶剂，在次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠的存在下使包含丙烯酸的单体聚合，得到具有来自上述单体的结构单元的第1聚合物。第1聚合物的重均分子量优选为3000～20000，更优选为4000～10000，进一步优选为4500～8500。上述重均分子量能够采用凝胶渗透色谱（GPC），使用聚丙烯酸钠等标准物质测定。

此外，如果上述第1聚合物的重均分子量为上述范围内，成为使碳酸钙分散的分散性能优异的分散剂，能够制成得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、而且经时引起的粘度上升少的分散剂。

上述聚合工序中，通过将具有分子量调节剂的作用的异丙醇用于溶剂，将分子量调节剂的次磷酸盐和聚合引发剂的过硫酸盐并用并且使用抑制次磷酸盐的氧化的氢氧化钠，从而通过连续聚合高效率地得到分散 剂，使用了该分散剂的情形下，能够制成得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的碳酸钙浆料。这使使用的次磷酸盐和过硫酸盐的添加量减少，并且通过氢氧化钠的添加，由次磷酸盐副产的亚磷酸盐和磷酸盐以及由过硫酸盐副产的硫酸盐等副产物少，因此上述副产物与碳酸钙的难溶解性化合物的形成得到抑制，由此浆料的初期粘度低，经时引起的粘度的显著的上升得到抑制。

作为上述聚合工序中的反应温度，为68～82℃，优选为70～80℃。通过使反应温度为82℃以下，使聚合顺利地进行，同时能够抑制分子量调节剂的次磷酸被氧化为亚磷酸盐、磷酸盐，能够制成副产物的亚磷酸盐和磷酸盐的含量少的分散剂。此外，通过使反应温度为68℃以上，能够得到未反应的单体少的分散剂。

本发明中，上述聚合工序使用反应器进行。此外，上述聚合工序中，由于连续地将单体聚合，因此优选使用多个反应器，串联地连接进行单体的聚合。使用连接的反应器（连续反应器）的情形下，上述反应器的数优选为2台以上，通常为10台以内。通过使用将2台以上的反应器串联地连接的连续反应器，从而使聚合工序中的单体的滞留时间均一化，能够减少未反应的单体。即，反应器为1台的情形下，有时在聚合工序中的单体的聚合尚未充分完成时产生经过聚合工序的单体（未反应的单体）。此外，比10台多地设置连续反应器的情形下，缺乏经济性。

作为上述反应器，能够使用槽型反应器。本发明的聚合工序中，通过使用槽型反应器，能够高效率地进行单体的聚合反应。此外，本发明中，优选将多台（个）槽型反应器串联地连接进行。本发明中，通过在聚合工序中将多个槽型反应器串联地连接进行（以下简称为“连续槽型反应器”），能够高效率地进行单体的连续聚合。

作为上述槽型反应器，能够使用公知的反应器，优选具有搅拌器和温度调节用装置的反应器。搅拌器只要是设置有公知的搅拌叶片的搅拌器，则并无特别限制，作为该搅拌叶片，可列举锚式叶片、桨式叶片、螺旋桨式叶片、涡轮桨式叶片、螺带式叶片或大型平板叶片等。此外，作为上述温度调节用装置，能够采用夹套、内部盘管或板式热交换器等公知的内部和/或外部热交换器。进而，为了提高搅拌效率等，可在反应器中根据需要设置挡板等。

此外，聚合工序中，使用的反应器的数例如为n台的情况下，使聚合工序中的最初的反应器为第1反应器（上游侧），使接下来的反应器为第2反应器，而且使聚合工序的最后的反应器为第n反应器（下游侧）。在第1反应器中，至少连续地供给作为原料的、上述单体、上述异丙醇水溶液、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠。

向反应器的原料的供给比例，可将供给的原料的全部供给到第1反应器，也可将原料的一部分供给第1反应器，将供给第1反应器的残部供给其他的反应器。这些中，优选将原料的全部供给第1反应器。

此外，在第2反应器～第n反应器中，分别供给来自与上游侧连接的第1反应器～第（n-1）反应器的反应液，以及向第1反应器的原料的供给为一部分的情况下，供给残部。此外，在第2反应器～第n反应器中，在开始聚合工序前，可预先投入异丙醇水溶液。

于是，由第n反应器得到的反应液成为聚合工序中得到的包含第1聚合物的反应液。

此外，第1反应器～第n反应器中，各个反应器内的温度（聚合温度）只要为68～82℃的范围内，则可以相同，也可以彼此不同。

聚合工序中，使用n台连续槽型反应器的情况下，反应液的全部连续槽型反应器中的全体的平均滞留时间优选为100～450分钟，更优选为140～330分钟。此外，对各反应器的平均滞留时间并无特别限定，以全部连续槽型反应器中的全体的平均滞留时间为上述范围内的方式适当选择。

例如，使用2台连续槽型反应器的情形下，第1反应器的平均滞留时间优选为60～240分钟，更优选为80～180分钟。此外，第2反应器的平均滞留时间优选为40～210分钟，更优选为60～150分钟。这种情形下，如果第1反应器和第2反应器的平均滞留时间在上述范围内，则能够减少未反应的单体，并且能够抑制次磷酸的氧化。

上述中和工序是将构成由上述聚合工序得到的第1聚合物的来自上述单体的结构单元具有的羧基中和的工序。通过该中和工序，能够得到包含将上述羧基的一部分中和的丙烯酸系聚合物的分散剂。此外，通过该中和工序，能够制成pH为3～8的分散剂。

上述中和工序中的上述羧基的中和能够采用碱性化合物进行。作为上述碱性化合物，只要是能够将羧基中和的化合物，则并无特别限定，可列举例如无机碱性化合物、有机碱性化合物。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。

作为上述无机碱性化合物，可列举氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂等碱金属氢氧化物、氢氧化钙和氢氧化镁等碱土类金属氢氧化物、以及氨水等。

作为上述有机碱性化合物，可列举一乙醇胺和三乙醇胺等有机胺化合物。这些碱性化合物中，优选挥发成分的发生少的碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠。

上述中和工序中，使上述第1聚合物具有的上述羧基中和的量（中和率）为15～95摩尔%，优选为20～90摩尔%。如果上述中和率为15～95摩尔%，能够制成使碳酸钙分散的分散性能优异的分散剂。

本发明中，在上述中和工序中也能够使用反应器。作为反应器，能够与聚合工序中使用的反应器同样地使用槽型反应器。

此外，上述中和工序中使用槽型反应器，并且在上述聚合工序中使用2台以上的连续槽型反应器的情形下，能够将中和工序中使用的槽型反应器连接于聚合工序中使用的连续槽型反应器（第n台），将3台以上的连续槽型反应器串联地连接，使聚合工序与中和工序连续，高效率地进行。而且，通过使聚合工序和中和工序采用将3台以上串联地连接的连续槽型反应器，能够高效率地得到分散剂。

分散剂中含有的上述丙烯酸系聚合物是将包含丙烯酸的单体聚合、将来自上述单体的羧基的一部分中和的聚合物，也有时在其末端等的一部分包含来自用于上述聚合的次磷酸盐和过硫酸盐的构成。

上述丙烯酸系聚合物的重均分子量，优选为4500～8500，更优选为5000～8000。上述重均分子量能够采用GPC、使用聚丙烯酸钠等标准物质测定。如果丙烯酸系聚合物的重均分子量在上述范围内，则成为使碳酸钙分散的分散性能优异的分散剂，能够制成得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、而且经时引起的粘度上升少的分散剂。

此外，对于本发明的分散剂，除了上述聚合工序和上述中和工序以外，在上述聚合工序后，可还具有浓缩工序。此外，优选在上述聚合工序和上述中和工序之间具有上述浓缩工序。

上述浓缩工序是从包含由上述聚合工序得到的第1聚合物的反应液将异丙醇馏出、得到异丙醇减少的浓缩组合物的工序。

上述浓缩工序中，例如，通过对反应系进行减压和/或对反应系进行加热，能够使异丙醇馏出到体系外。由此，能够从反应液将异丙醇馏出。此外，异丙醇通常作为与水的共沸混合物馏出。因此，上述浓缩工序中，异丙醇作为水溶液从反应液馏出，成为使异丙醇和水减少的浓缩组合物。

此外，对上述浓缩工序中的异丙醇的馏出的方法并无特别限定。例如，能够将反应系供于减压下，将其内温保持在异丙醇的共沸温度以上，从而能够使水和异丙醇馏出到体系外。

此外，上述浓缩工序中，使用薄膜蒸发机，能够将异丙醇水溶液馏出。上述薄膜蒸发机是使聚合工序中得到的反应液成为薄膜，在真空下在更低的温度下抑制热影响来蒸发和蒸馏的装置。

上述浓缩工序中，使用薄膜蒸发机的情况下，在薄膜蒸发机中适当添加水，能够将异丙醇作为与水的共沸混合物馏出。通过使用薄膜蒸发机，能够抑制浓缩工序中的反应液的改性，高效率地进行异丙醇的馏出。

通过浓缩工序，得到的浓缩组合物中所含的异丙醇的含量，优选为1质量%以下，更优选为5000质量ppm以下，进一步优选为2000质量ppm以下，特别优选为1000质量ppm以下。

此外，浓缩工序中，被馏出的异丙醇水溶液能够回收。而且该回收的异丙醇水溶液能够在聚合工序中反复使用。将异丙醇水溶液再利用的情况下，不必将馏出的异丙醇废弃，使成本减少，能够成为生产效率优异并且环境保护优异的碳酸钙用分散剂及碳酸钙用分散剂的制造方法。

此外，将异丙醇水溶液回收的情况下，异丙醇水溶液中的异丙醇的浓度有时在回收前和回收后变化。这是因为，异丙醇在作为异丙醇与水的共沸混合物馏出后被回收，因此即使在聚合工序中使用了高浓度的异丙醇水溶液的情况下，被回收的异丙醇水溶液的异丙醇浓度也通常为60质量%程度以下。

另一方面，上述聚合工序中，为了制造工序的效率化，即使将回收的异丙醇水溶液再利用的情况下，也优选异丙醇水溶液的浓度在一定的浓度下使用。即，使异丙醇的浓度为60质量%以上的高浓度下进行聚合工序的情况下，被回收的异丙醇水溶液的浓度通过馏出有时比回收前低。这种情况下，必须将回收的异丙醇水溶液浓缩以成为这样的高浓度。此外，因异丙醇水溶液的浓度，也有时回收的异丙醇水溶液的浓度比回收前高。回收的异丙醇水溶液的浓度比回收前高的情况下，可新添加水，调节浓度。但是，将回收的异丙醇水溶液浓缩以成为这样的高浓度的情况下，浓缩设备变得必要，制造效率变差。

因此，异丙醇水溶液的异丙醇的浓度，通过在浓缩工序中成为比回收的异丙醇水溶液的异丙醇的浓度低的浓度，能够将异丙醇水溶液再循环利用。作为用于将该异丙醇水溶液回收使用的异丙醇的浓度，优选为15～55质量%，更优选为17～50质量%，进一步优选为20～40质量%。再有，将回收的异丙醇水溶液再利用的情况下，对于异丙醇水溶液，优选地调节异丙醇浓度，在聚合工序中再利用。

将由上述浓缩工序得到的浓缩组合物供给上述中和工序，将上述第1聚合物具有的羧基的一部分中和，能够得到包含丙烯酸系聚合物的分散剂。

此外，本发明申请中，作为包括聚合工序、浓缩工序和中和工序的连续生产方法（制造系统），可列举将多个槽型反应器与薄膜蒸发机串联地连接进行的方法。

作为本发明的优选的方案，聚合工序中，能够使用2台以上连接的连续槽型反应器，浓缩工序中，能够使用薄膜蒸发机。此外，作为中和工序，能够使用槽型反应器。而且，作为本发明申请，优选成为将聚合工序的连续槽型反应器、浓缩工序的薄膜蒸发机和中和工序的槽型反应器依次串联地连接的连续生产方法（制造系统）。通过成为这样的连续生产方法，能够连续地、高效率地制造分散剂。

本发明的分散剂通过具备上述聚合工序和上述中和工序等而得到，能够制成上述丙烯酸系聚合物溶解于水系介质的溶液、或者丙烯酸系聚合物分散于水系介质的分散液。应予说明，所谓上述水系介质，是包含水的介质，可以只是水，也可以是含水的混合物。

此外，作为本发明的分散剂，能够使通过具备上述聚合工序和上述中和工序而得到的反应液（a）、或者、通过具备上述聚合工序、上述浓缩工序和上述中和工序而得到的反应液（b）作为本发明的分散剂。这些中，从高效率地得到分散剂的观点出发，优选使反应液（b）为分散剂。此外，该分散剂可以还加入了水系介质。

此外，上述反应液（b）成为了丙烯酸系聚合物在水系介质中溶解的水溶液，有时包含上述聚合工序中使用的、次磷酸盐和/或其副产物、过硫酸盐和/或其副产物、中和工序中使用的碱性化合物。此外，反应液（b）中有时也包含异丙醇，即浓缩工序后的含量分的异丙醇。

再有，反应液（b）中所含的异丙醇的含量可为1质量%以下，优选为5000质量ppm以下，更优选为2000质量ppm以下，进一步优选为1000质量ppm以下。

本发明的分散剂为上述反应液（b）的情形下，对pH和固形分浓度并无特别限定。作为pH，优选为3～8，更优选为3～7。此外，作为固形分浓度，优选为35～55%，更优选为40～50%。

此外，本发明的分散剂还能够含有消泡剂和防腐剂等其他成分。

作为上述消泡剂，可列举聚醚系、矿物油系、有机硅系和酰胺系等。本发明的分散剂含有上述消泡剂的情形下，其含量相对于丙烯酸系聚合物100质量份，优选为0.01～1.0质量份。

作为上述防腐剂，可列举异噻唑啉系和对羟基苯甲酸酯类等。本发明的分散剂含有上述防腐剂的情况下，相对于丙烯酸系聚合物100质量份，其含量优选为0.001～1.0质量%。

本发明的分散剂可以是在水系介质中含有丙烯酸系聚合物和根据需要配合的上述其他成分的溶液或分散液。

此外，本发明的分散剂含有上述其他成分的情况下，添加其他成分进行混合。再有，对上述混合方法并无特别限定，能够采用公知的方法进行。

使用本发明的分散剂得到碳酸钙浆料的情况下，作为分散剂的配合量，并无特别限定，相对于碳酸钙100质量份，优选以丙烯酸系聚合物为0.1～10.0质量份和水系介质为25～100质量份的方式配合。

然后，采用公知的方法将如上所述配合的、碳酸钙和包含丙烯酸系聚合物的分散剂的混合物进行湿式粉碎，从而能够得到碳酸钙浆料

本发明的分散剂，适合作为碳酸钙的分散性优异、将碳酸钙进行湿式粉碎而得到碳酸钙浆料时的碳酸钙用分散剂使用。使用本发明的分散剂得到的碳酸钙浆料能够成为初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制、长期分散稳定性优异的浆料。

此外，本发明的分散剂含有上述其他成分的情况下，能够将丙烯酸系聚合物和根据需要添加的其他成分混合。此外，本发明的分散剂为含有丙烯酸系聚合物的采用水系介质形成的水溶液或分散液的情况下，在该水溶液和分散液中根据需要添加其他成分并混合。再有，对上述混合并无特别限定，能够采用公知的方法进行。

实施例

以下与比较例一起对本发明的实施例进行说明，当然，不应将本发明的范围限定于这些实施例。应予说明，以下内容中“份”和“%”如无特别说明则以质量为基准。

此外，实施例和比较例中的“Mw”意味着重均分子量。该“Mw”采用凝胶渗透色谱（GPC）测定。该GPC的测定条件为：作为GPC的装置，使用HLC8020システム（东ソー株式会社制造），柱是将G4000PWxl、G3000PWxl和G2500PWxl（柱均为东ソー株式会社制造）连接而使用。此外，洗脱液为0.1MNaCl＋磷酸缓冲液（pH7），校正曲线使用聚丙烯酸Na（创和科学株式会社制造）作成。

此外，实施例和比较例中，湿式粉碎后的重质碳酸钙的浆料的粘度和在25℃下静置7天后的浆料的粘度是使用B型粘度计在25℃、60rpm的条件下测定的。

此外，湿式粉碎后的重质碳酸钙的浆料的中值粒径和浆料的湿式粉碎后的浆料的小于1.32μm的积分值是使用激光衍射散射式粒度分布测定装置LA-910（堀场制作所株式会社制造）测定。

＜碳酸钙用分散剂的制备和重质碳酸钙浆料的制备＞

实施例1-1（分散剂1-1的制备和使用了分散剂1-1的浆料的制备）

准备具备搅拌器和冷凝器的烧瓶3个和薄膜蒸发机，将3个烧瓶作为第1～第3烧瓶。将3个烧瓶和薄膜蒸发机按第1烧瓶、第2烧瓶、薄膜蒸发机和第3烧瓶的顺序串联地配置，从原料组合物向反应生成物的流动以该顺序进行。

首先，向第1烧瓶内装入异丙醇（以下也简称为“IPA”）浓度35%的IPA水溶液1360g，保持在80℃。此外，向第2烧瓶内装入IPA浓度35%的水溶液1360g，保持在80℃。此外，向第3烧瓶内装入脱离子水1360g，保持在80℃。

然后，向第1烧瓶内，以4.5g/分钟供给丙烯酸（以下也简称为“AA”），以9.0g/分钟供给IPA浓度35%的水溶液，以0.55g/分钟供给次磷酸钠浓度30%的水溶液，以0.70g/分钟供给氢氧化钠浓度48%的水溶液，以及以0.30g/分钟供给过硫酸钠浓度15%的水溶液。此外，以15.1g/分钟将第1烧瓶内的反应液转移到第2烧瓶。

这样，将第1烧瓶的液量保持为1360g，使第1烧瓶中的反应液的平均滞留时间为90分钟。此外，第2烧瓶也是边将液量保持在1360g，边以15.1g/分钟转移到薄膜蒸发机，使第2烧瓶中的反应液的平均滞留时间为90分钟。另一方面，薄膜蒸发机中，边以4.9g/分钟供给脱离子水，边以7.9g/分钟将IPA减压馏出，将从薄膜蒸发机排出的（IPA水溶液减少）浓缩液转移到第3烧瓶。然后，在第3烧瓶中，以使反应液的中和率为22摩尔%的方式供给氢氧化钠浓度48%的水溶液。第3烧瓶的液体是以将液量保持在1360g的方式进行向体系外的排出。在将该运 转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了固形分浓度为40%、PH为4的分散剂1-1。分散剂1-1中所含的丙烯酸系聚合物1-1的Mw为6200。此外，将分散剂的制备中使用的、各原料的使用量、各原料的浓度和相对于单体100份的原料的比例等示于表1。

将17g由上述得到的分散剂1-1、离子交换水320g和重质碳酸钙（丸尾钙株式会社制造、“炭カルA”）900g投入圆筒形容器中，轻轻地搅拌，混合均匀。接下来，将介质（1mmφ陶瓷珠粒）3000g投入上述圆筒形容器中，以1000rpm搅拌50分钟，从而进行湿式粉碎。

然后，通过200目(目为日本的古代单位，每0.303m的网孔数目)滤布，回收浆料，添加离子交换水，将固形分调节为75%，得到了重质碳酸钙的浆料。然后，使用B型粘度计在25℃、60rpm的条件下测定该浆料的湿式粉碎当日的粘度和在25℃下静置7天后的粘度。湿式粉碎当日的粘度为210mPa·ｓ，7天后的粘度为2000mPa·ｓ。

此外，使用激光衍射散射式粒度分布测定装置LA-910（堀场制作所（株）制造）测定该浆料的湿式粉碎当日的中值粒径和小于1.32μm的积分值。中值粒径为0.67μm，小于1.32μm的积分值为100%。将这些的结果示于表1。

应予说明，将以下的实施例和比较例中分散剂的制备中使用的、各原料的使用量、各原料的浓度和相对于单体100份的原料的比例等示于表1～4。此外，以下的实施例和比较例中，与实施例1-1同样地测定分散剂中所含的丙烯酸系聚合物的Mw、湿式粉碎后的重质碳酸钙的浆料的粘度、在25℃下静置7天后的浆料的粘度、湿式粉碎后的重质碳酸钙的浆料的中值粒径和浆料的湿式粉碎后的浆料的小于1.32μm的积分值，将各自的测定结果示于表1～4。此外，根据各聚合条件调节薄膜蒸发机中的IPA馏出量以及脱离子水供给量以使得到的分散剂的固形分浓度为40%。

实施例1-2（分散剂1-2的制备和使用了分散剂1-2的浆料的制备）

实施例1-2中，使用上述实施例1-1中分散剂1-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂1-2。

测定上述实施例1-1中回收的IPA水溶液的IPA浓度，结果为40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例1-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例1-1。然后，在将该运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物1-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂1-2。

然后，使用得到的分散剂1-2，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例2-1（分散剂2-1的制备和使用了分散剂2-1的浆料的制备）

实施例1-1中，将向第1烧瓶的IPA浓度35%的水溶液的供给替换为IPA浓度为22%的水溶液，以9.0g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物2-1的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂2-1。

然后，使用得到的分散剂2-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例2-2（分散剂2-2的制备和使用了分散剂2-2的浆料的制备）

实施例2-2中，使用上述实施例2-1中分散剂2-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂2-2。

测定上述实施例2－1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为25%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例2-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度22%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例2-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物2-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂2-2。

然后，使用得到的分散剂2-2，与实施例2-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例3-1（分散剂3-1的制备和使用了分散剂3-1的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的次磷酸钠浓度30%的水溶液的供给，替代0.55g/分钟而以0.65g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物3-1的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂3-1。

然后，使用得到的分散剂3-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例3-2（分散剂3-2的制备和使用了分散剂3-2的浆料的制备）

实施例3-2中，使用上述实施例3-1中分散剂3-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂3-2。

测定上述实施例3-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例3-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例3-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物3-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂3-2。

然后，使用得到的分散剂3-2，与实施例3-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例4-1（分散剂4-1的制备和使用了分散剂4-1的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给量，替代0.7g/分钟而以1.08g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物4-1的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂4-1。

然后，使用得到的分散剂4-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例4-2（分散剂4-2的制备和使用了分散剂4-2的浆料的制备）

实施例4-2中，使用上述实施例4-1中分散剂4-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂4-2。

测定上述实施例4-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为 40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例4-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例4-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物4-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂4-2。

然后，使用得到的分散剂4-2，与实施例4-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例5-1（分散剂5-1的制备和使用了分散剂5-1的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的过硫酸钠浓度15%的水溶液的供给量，替代0.30g/分钟而以0.45g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物5-1的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂5-1。

然后，使用得到的分散剂5-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例5-2（分散剂5-2的制备和使用了分散剂5-2的浆料的制备）

实施例5-2中，使用上述实施例5-1中分散剂5-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂5-2。

测定上述实施例5-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例5-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例5-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物5-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂5-2。

然后，使用得到的分散剂5-2，与实施例5-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例6-1（分散剂6-1的制备和使用了分散剂6-1的浆料的制备）

实施例1-1中，将第1烧瓶内、第2烧瓶内和第3烧瓶内的保持温度（聚合温度）的80℃替换为75℃实施以外，与实施例1-1同样地实 施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物6-1的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂6-1。

然后，使用得到的分散剂6-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例6-2（分散剂6-2的制备和使用了分散剂6-2的浆料的制备）

实施例6-2中，使用上述实施例6-1中分散剂6-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂6-2。

测定上述实施例6-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例6-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例6-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物6-2的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂6-2。

然后，使用得到的分散剂6-2，与实施例6-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例7-1（分散剂7-1的制备和使用了分散剂7-1的浆料的制备）

实施例1-1中，将第3烧瓶内的采用48%氢氧化钠水溶液的中和率从22摩尔%变为中和率40摩尔%以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物7-1的、固形分浓度为40%以及pH为5的分散剂7-1。

然后，使用得到的分散剂7-1，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

实施例7-2（分散剂7-2的制备和使用了分散剂7-2的浆料的制备）

实施例7-2中，使用上述实施例7-1中分散剂7-1的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂7-2。

测定上述实施例7-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与实施例7-1中使用的IPA水溶液的 浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续实施例7-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采用从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物7-2的、固形分浓度为40%以及pH为5的分散剂7-2。

然后，使用得到的分散剂7-2，与实施例7-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例1-1（分散剂1-1C的制备和使用了分散剂1-1C的浆料的制备）

除了将实施例1-1中的IPA浓度35%的水溶液替换为IPA浓度为6.7%的水溶液使用以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物1-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂1-1C。

然后，使用得到的分散剂1-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例1-2（分散剂1-2C的制备和使用了分散剂1-2C的浆料的制备）

比较例1-2中，使用上述比较例1-1中分散剂1-1C的制备时馏出、回收的IPA，制备分散剂1-2C。

测定上述比较例1-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为10%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例1-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度6.7%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例1-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物1-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂1-2C。

然后，使用得到的分散剂1-2C，与比较例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例2-1（分散剂2-1C的制备和使用了分散剂2-1C的浆料的制备）

除了将实施例1-1中的IPA浓度35%的水溶液替换为IPA浓度为65% 的水溶液，以8.0g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物2-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂2-1C。

然后，使用得到的分散剂2-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例2-2（分散剂2-2C的制备和使用了分散剂2-2C的浆料的制备）

比较例2-2中，使用上述比较例2-1中分散剂2-1C的制备时馏出、回收的IPA，制备分散剂2-2C。

测定上述比较例2-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为55%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例2-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，将回收的IPA水溶液浓缩，调整为IPA浓度65%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例2-1。然后，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物2-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂2-2C。

然后，使用得到的分散剂2-2C，与比较例2-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例3-1（分散剂3-1C的制备和使用了分散剂3-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的次磷酸钠浓度30%的水溶液的供给量，替代0.55g/分钟而以0.20g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物3-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂3-1C。

然后，使用得到的分散剂3-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例3-2（分散剂3-2C的制备和使用了分散剂3-2C的浆料的制备）

比较例3-2中，使用上述比较例3-1中分散剂3-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂3-2C。

测定上述比较例3-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例3-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例3-1。然后，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物3-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂3-2C。

然后，使用得到的分散剂3-2C，与比较例3-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例4-1（分散剂4-1C的制备和使用了分散剂4-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的次磷酸钠浓度30%的水溶液的供给量，替代0.55g/分钟而以0.90g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物4-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂4-1C。

然后，使用得到的分散剂4-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例4-2（分散剂4-2C的制备和使用了分散剂4-2C的浆料的制备）

比较例4-2中，使用上述比较例4-1中分散剂4-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂4-2C。

测定上述比较例4-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例4-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例4-1。然后，将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物4-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂4-2C。

然后，使用得到的分散剂4-2C，与比较例4-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例5-1（分散剂5-1C的制备和使用了分散剂5-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给量，替代0.7g/分钟而以0.2g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物5-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂5-1C。

然后，使用得到的分散剂5-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例5-2（分散剂5-2C的制备和使用了分散剂5-2C的浆料的制备）

比较例5-2中，使用上述比较例5-1中分散剂5-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂5-2C。

测定上述实施例5-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例5-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例5-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物5-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂5-2C。

然后，使用得到的分散剂5-2C，与比较例5-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例6-1（分散剂6-1C的制备和使用了分散剂6-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给量，替代0.7g/分钟而以2.5g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，该液体为2层分离的不均一的状态，未得到作为外观均一的液体的分散剂。

应予说明，在第3烧瓶中未进行氢氧化钠的供给，反应液的中和率相当于50摩尔%。

比较例6-2（分散剂6-2C的制备和使用了分散剂6-2C的浆料的制备）

比较例6-2中，使用上述比较例6-1中分散剂6-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂6-2C。

测定上述实施例6-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例6-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例6-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，但该液体为2层分离的不均一的状态，未得到作为外观均一的液体的分散剂。

应予说明，在第3烧瓶中，未进行氢氧化钠的供给，反应液的中和率相当于50摩尔%。

比较例7-1（分散剂7-1C的制备和使用了分散剂7-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的过硫酸钠浓度15%的水溶液的供给量，替代0.30g/分钟而以0.10g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物7-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂7-1C。应予说明，在分散剂7-1C中大量地残存未反应的AA。

然后，使用得到的分散剂7-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例7-2（分散剂7-2C的制备和使用了分散剂7-2C的浆料的制备）

比较例7-2中，使用上述比较例7-1中分散剂7-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂7-2C。

测定上述比较例7-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。应予说明，在回收的IPA水溶液中发现了AA的混入。为了使该回收的IPA水溶液与比较例7-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例7-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物7-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂7-2C。

然后，使用得到的分散剂7-2C，与比较例7-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例8-1（分散剂8-1C的制备和使用了分散剂8-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的过硫酸钠浓度15%的水溶液的供给量，替代0.30g/分钟而以0.80g/分钟供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物8-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂8-1C。

然后，使用得到的分散剂8-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例8-2（分散剂8-2C的制备和使用了分散剂8-2C的浆料的制备）

比较例8-2中，使用上述比较例8-1中分散剂8-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂8-2C。

测定上述比较例8-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例8-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例8-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物8-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂8-2C。

然后，使用得到的分散剂8-2C，与比较例8-1同样地得到了重质碳 酸钙浆料。 

比较例9-1（分散剂9-1C的制备和使用了分散剂9-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，将第1烧瓶内、第2烧瓶内和第3烧瓶内的保持温度（聚合温度）的80℃变为60℃而实施以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物9-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂9-1C。应予说明，在分散剂9-1C中大量地残存未反应的AA。

然后，使用得到的分散剂9-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例9-2（分散剂9-2C的制备和使用了分散剂9-2C的浆料的制备）

比较例9-2中，使用上述比较例9-1中分散剂9-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂9-2C。

测定上述实施例9-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。应予说明，在回收的IPA水溶液中发现了AA的混入。为了使该回收的IPA水溶液与实施例9-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例9-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物9-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂9-2C。

然后，使用得到的分散剂9-2C，与比较例9-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例10-1（分散剂10-1C的制备和使用了分散剂10-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，将第1烧瓶内、第2烧瓶内和第3烧瓶内的保持温度（聚合温度）的80℃变为89℃实施以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物10-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分 散剂10-1C。

然后，使用得到的分散剂10-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例10-2（分散剂10-2C的制备和使用了分散剂10-2C的浆料的制备）

比较例10-2中，使用上述比较例10-1中分散剂10-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂10-2C。

测定上述实施例10-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例10-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例10-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物10-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂10-2C。

然后，使用得到的分散剂10-2C，与比较例10-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例11-1（分散剂11-1C的制备和使用了分散剂11-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，对于向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给量，替代0.7g/分钟而以0.6g/分钟供给，在第3烧瓶不进行氢氧化钠的供给以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物11-1C的、固形分浓度为40%以及pH为2的分散剂11-1C。应予说明，如上所述，通过使氢氧化钠水溶液的供给量为0.6g/分钟，不进行在第3烧瓶的氢氧化钠的供给，从而使中和率为13摩尔%。

然后，使用得到的分散剂11-1C，与实施例1-1同样地进行了湿式粉碎，但浆料的粘度高，未能如预期那样进行粉碎。

比较例11-2（分散剂11-2C的制备和使用了分散剂11-2C的浆料的制备）

比较例11-2中，使用上述比较例11-1中分散剂11-1C的制备时馏 出、回收的IPA水溶液，制备分散剂11-2C。

测定上述比较例11-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例11-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例11-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物11-2C的、固形分浓度为40%以及pH为2的分散剂11-2C。应予说明，比较例11-2中，也与比较例11-1同样地，中和率为13摩尔%。

然后，使用得到的分散剂11-2C，与比较例11-1同样地进行了湿式粉碎，但浆料的粘度高，未能如预期那样进行粉碎。

比较例12-1（分散剂12-1C的制备和使用了分散剂12-1C的浆料的制备）

实施例1-1中，将第3烧瓶内的利用48%氢氧化钠水溶液的中和率从22摩尔%变为中和率98摩尔%以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物12-1C的、固形分浓度为40%以及pH为9的分散剂12-1C。

然后，使用得到的分散剂12-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例12-2（分散剂12-2C的制备和使用了分散剂12-2C的浆料的制备）

比较例12-2中，使用上述比较例12-1中分散剂12-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂12-2C。

测定上述比较例12-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例12-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例12-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯 酸系聚合物12-2C的、固形分浓度为40%以及pH为9的分散剂12-2C。

然后，使用得到的分散剂12-2C，与比较例12-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例13-1（分散剂13-1C的制备和使用了分散剂13-1C的浆料的制备）

对于实施例1-1中的向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给，在比较例13-1中，没有进行向第1烧瓶的氢氧化钠浓度48%的水溶液的供给。除此以外，与实施例1-1同样地实施，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物13-1C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂13-1C。

然后，使用得到的分散剂13-1C，与实施例1-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

比较例13-2（分散剂13-2C的制备和使用了分散剂13-2C的浆料的制备）

比较例13-2中，使用上述比较例13-1中分散剂13-1C的制备时馏出、回收的IPA水溶液，制备分散剂13-2C。

测定上述比较例13-1中回收的IPA水溶液的浓度，结果IPA浓度为40%。为了使该回收的IPA水溶液与比较例13-1中使用的IPA水溶液的浓度相同，添加脱离子水，调整为IPA浓度35%的水溶液。然后，使用该经浓度调节的IPA水溶液，继续比较例13-1。然后，在将上述运转继续了20小时的时刻，采取从第3烧瓶排出的液体，得到了包含丙烯酸系聚合物13-2C的、固形分浓度为40%以及pH为4的分散剂13-2C。

然后，使用得到的分散剂13-2C，与比较例13-1同样地得到了重质碳酸钙浆料。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

实施例1-1～7-2中，异丙醇、次磷酸钠、过硫酸钠和氢氧化钠的使用量，相对于单体100份，分别为15～100份、2.0～5.0份、0.5～2.0份和5.0～20份的范围内，聚合工序的反应温度为68～82℃的范围，并且羧基的中和率也为15～95摩尔%。而且，由上述的结果可知，实施例1-1～7-2的分散剂是通过湿式粉碎得到的碳酸钙浆料的初期粘度低、经时引起的粘度的显著的上升得到抑制的分散剂。

另一方面，比较例1-1和1-2中，IPA的使用量，相对于单体100份，少达13份。此外，分散剂中含有的丙烯酸系聚合物的重均分子量为12000，比优选的范围（4500～8500）大。由这些可知，使用了比较例1-1和1-2的分散剂的情况下，碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例2-1和2-2中，碳酸钙的粉碎时的浆料粘度低。但是，由于IPA的使用量，相对于单体100份，多达116份，因此分散剂中含有的丙烯酸系聚合物的重均分子量为4300左右，比优选的范围小。因 此，对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。应予说明，比较例2-1和2-2中使用的IPA水溶液浓度为65%的高浓度，因此将回收的IPA再利用时，该回收的IPA水溶液（共沸混合物）必须浓缩。

此外，比较例3-1和3-2中，次磷酸钠的使用量，相对于单体100份，少达1.3份，丙烯酸系聚合物的重均分子量也略大，为10000左右。由这些可知，碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例4-1和4-2中，次磷酸钠的使用量，相对于单体100份，多达6.0份，因此丙烯酸系聚合物的重均分子量比优选的范围小，但由于次磷酸钠的使用量多，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例5-1和5-2中，丙烯酸系聚合物的重均分子量为优选的范围内，氢氧化钠的使用量，相对于单体100份，少达2.1份，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例6-1和6-2中，氢氧化钠的使用量，相对于单体100份，多达26.7份，因此得到的反应液（分散剂）为2层分离的不均一状态，不能作为分散剂使用。

此外，比较例7-1和7-2中，过硫酸钠的使用量，相对于单体100份，少达0.3份，因此丙烯酸系聚合物的重均分子量也略大，为9300左右，而且未反应的丙烯酸变多，碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。而且在比较例7-2中使用的比较例7-1的回收IPA水溶液中发现了未反应的丙烯酸的混入。

此外，比较例8-1和8-2中，过硫酸钠的使用量，相对于单体100份，多达2.7份，因此丙烯酸系聚合物的重均分子量为优选的范围内，过硫酸钠的使用量多，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例9-1和9-2中，聚合工序中的反应温度低达60℃，因此丙烯酸系聚合物的重均分子量变得略大，而且未反应的丙烯酸变多， 碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。而且，在比较例9-2中使用的比较例9-1的回收IPA水溶液中发现了未反应的丙烯酸的混入。

此外，比较例10-1和10-2中，丙烯酸系聚合物的重均分子量为优选的范围内，但聚合工序中的反应温度高达89℃，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例11-1和11-2中，羧基的中和率低达13摩尔%，因此得到的浆料的粘度变高，未能进行碳酸钙的粉碎。

此外，比较例12-1和12-2中，能够进行碳酸钙的粉碎，但羧基的中和率高达98摩尔%，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。

此外，比较例13-1和13-2中，在聚合工序中没有使用氢氧化钠，因此碳酸钙的粉碎时的浆料粘度高，而且对于7日后的浆料粘度，也发现了显著的上升。认为这是因为聚合工序中的次磷酸钠的氧化反应未受到抑制。

产业上的利用可能性

如上所述，本发明的碳酸钙用分散剂发挥优异的碳酸钙分散性和长期分散稳定性，因此能够特别有效地作为碳酸钙的湿式粉碎用分散剂使用。

此外，根据本发明的碳酸钙用分散剂的制造方法，能够生产率良好地制造上述碳酸钙用分散剂。此外，在聚合工序中使用本发明的浓缩工序中回收的异丙醇的情况下，不必废弃馏出的异丙醇，能够削减成本，能够成为生产效率优异，并且在环境保护方面也优异的碳酸钙用分散剂的制造方法。

Claims (12)

1.碳酸钙用分散剂，是通过依次具备聚合工序和中和工序而得到的碳酸钙用分散剂，其特征在于：

上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给反应器，连续地使上述单体聚合的工序，

上述聚合工序中的、上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠的供给量相对于100质量份上述单体为：上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份以及上述氢氧化钠为5.0～20质量份，

上述聚合工序的反应温度为68～82℃，

上述中和工序为将构成由上述聚合工序得到的聚合物的结构单元具有的羧基的15～95摩尔％中和的工序，该结构单元来自上述单体。

2.权利要求1所述的碳酸钙用分散剂，其中，在上述聚合工序与上述中和工序之间具备将异丙醇馏出的浓缩工序。

3.权利要求2所述的碳酸钙用分散剂，其中，上述聚合工序中使用上述浓缩工序中通过上述馏出所回收的异丙醇。

4.权利要求1～3的任一项所述的碳酸钙用分散剂，其中，上述异丙醇水溶液的异丙醇浓度为15～55质量％。

5.权利要求1～3的任一项所述的碳酸钙用分散剂，其中，上述单体中的上述丙烯酸的含量相对于100质量％该单体总量，为80～100质量％。

6.碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其为权利要求1所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其特征在于：

依次具备聚合工序和中和工序，

上述聚合工序是将包含丙烯酸的单体、异丙醇水溶液、次磷酸盐、过硫酸盐和氢氧化钠连续地供给到反应器，连续地使上述单体聚合的工序，

上述聚合工序中的、上述异丙醇水溶液中所含的异丙醇、上述次磷酸盐、上述过硫酸盐和上述氢氧化钠的供给量相对于100质量份上述单体为：上述异丙醇为15～100质量份，上述次磷酸盐为2.0～5.0质量份，上述过硫酸盐为0.5～2.0重量份以及上述氢氧化钠为5.0～20质量份，

上述聚合工序的反应温度为68～82℃，

上述中和工序是将构成由上述聚合工序得到的聚合物的结构单元具有的羧基的15～95摩尔％中和的工序,该结构单元来自上述单体。

7.权利要求6所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述聚合工序串联地设置2台以上的连续槽型反应器而进行。

8.权利要求6或7所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，在上述聚合工序与上述中和工序之间具备将异丙醇馏出的浓缩工序。

9.权利要求8所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述浓缩工序使用薄膜蒸发机。

10.权利要求8或9所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，在上述聚合工序中使用上述浓缩工序中通过上述馏出所回收的异丙醇。

11.权利要求6或7所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述异丙醇水溶液的异丙醇浓度为15～55质量％。

12.权利要求6或7所述的碳酸钙用分散剂的连续生产方法，其中，上述单体中的上述丙烯酸的含量相对于100质量％该单体总量，为80～100质量％。