CN102989350B - 均匀液体混合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及至少两种有机物质的均匀液体混合物的制备方法,其中所包含的物质的至少一种在室温下是固体形式。
Description
本分案申请是基于申请号为200810190888.4,申请日为2008年9月5日,发明名称为“均匀液体混合物的制造方法”的原始中国专利申请的分案申请。
本发明涉及至少两种有机物质的均匀液体混合物的制备方法,其中所包含物质的至少一种在室温下是固体形式。
这里液体混合物意思是指流体混合物,即、既指液晶混合物还指各向同性的液体混合物,优选液晶混合物。
在化学和制药工业中,需要尽可能快、但同时平缓并可靠地制备多种包含的起始物质的高度均匀的液体混合物。
如果待混合的物质中至少几种是固体,已经建立并在实践中已经得到证明的方法是通过利用外部供热来加热所包含的起始物质,或者在混合前相互分离地加热或在混合容器中在混合操作开始时加热,直到包含的所有固体液化。然后呈液体形式的物质随后可采用机械或磁力驱动的搅拌器混合,直到获得所期望的液体形式的所包含物质的均匀化。为了简化固体到液相的转变,在现有技术中还经常加入另外的溶剂,随后不得不去除该溶剂。
例如,通过加热利用加热线圈的混合容器或在炉中的混合容器,外部热能的供应加速固体到液相的转变,该转变对于均匀液体混合而言是必需的。特别对于足够热稳定的起始材料或最终产物,无一例外地采用了这种具有对起始材料或预混物受控加热的制备方法。
然而,已经发现,在实施这类制备方法时,一旦所包含的起始材料或最终产物之一在相关的温度范围具有显著的温度依赖或具有温度依赖性能或温度依赖性反应性质,需要进行温度控制,这在一些情况下是复杂的。在这些情况下,必须确保在混合操作之前和期间所包含的物质的温度在允许的温度范围内,并且外部提供的热能不会引起对所包含的物质的过度加热。
这是特别复杂的,并且在一些情况下如果设备的设定(set-up)意味着在混合容器内或待混合物质内不可能排除局部的温度梯度,则以可靠的方式实质上是不可能的。
此外,已经发现在混合操作期间待混合的物质内的局部温度差异以及在混合操作期间的过度加热,尤其是在具有有机物质的混合物的情况下,可导致只有在长时间混合期间后才建立所期望的混合物的均匀,或者根本无法建立。而且,经由相互移动的表面磨损和来自不完全纯化的杂质、或者来自纯化的残留物的杂质的引入,是显著的问题。
使用溶剂在一些情况下可引起更好的混合结果。然而,溶剂引起的另外的时间消耗以及增加的成本和随后的从均匀液体混合物分离和提取溶剂被认为是不利的,或者在不完全去除的情况下产生在均匀混合物的杂质。
本发明的目的在于找到一种没有上述缺陷的均匀液体混合物的制备方法,其中在均匀液体混合物中起始物质主要或者至少部分是固体形式,优选晶体形式。该目的此处是为了尽可能快的、但还可靠和便宜地制备期望的均匀液体混合物。
令人惊奇地,现在已发现一种混合方法,其中在低于至少一种固体形式的物质的熔点的温度下,起始物质(至少两种物质)被液化并且同时均匀化。以合适的方式进行的一种或多种固体的混合,在相对短的时间里产生均匀的液体混合物,而所包含的固体不必通过外部热的供应或利用机械搅拌器而转化成液相。混合容器中适当的强烈搅拌导致在物质的相界面间材料的交换的增加,引起与单一物质相比熔点的降低且因此获得向液相的转化。而且,壁摩擦的发生导致液相的均匀化。
因此,本发明涉及一种至少两种有机物质的均匀液体混合物的制备方法,其特征在于所包含物质的至少一种在室温时是固体形式,并且在低于至少一种固体形式的物质的熔点的温度下,待混合物质通过剧烈混合而液化和均匀化。
既不需要提供外部热也不需要使用溶剂,这在本发明的制备方法中是有利的。可以避免提供外部热所需的额外制备步骤和设备、或者溶剂的添加和随后的提取,这意味着一方面该混合过程对于待混合物质而言非常平缓,且无溶剂意味着不会将杂质引入到混合物中,另一方面也非常便宜。而且,不必担心混合操作期间由于溶剂或局部热梯度而产生的均匀液体混合物的污染。这样,实质上排除了在混合期间的局部不均匀或者、例如,单一物质或混合的液体混合物被烘焙混合容器的被加热壁上。来自移动的表面摩擦的杂质也不会出现。
在优选的实施方案中,混合容器是通常用于制备油漆的振动混合器。合适的振动混合器是可商购的并且如果需要可在轻微的改进之后使用,以用于所包含的物质的必不可少的混合。
已经证明利用旋转混合容器、例如旋转混合筒对待混合的物质进行混合是特别有利的。适当的混合容器(尤其是混合筒),特别是在内表面尽可能光滑的那些,且可由此快速地和可靠地被填充和清空。这种混合筒可以被快速和可靠的清洗。在混合筒中混合的混合物的杂质可通过少量的清洁处理就可以排除,甚至在混合筒的多次使用中。因此,可以以便宜的方式确保液体混合物的预设或期望的纯度。
取决于所使用的起始材料,混合筒在壁和/或密封盖和/或底部上具有向内凸起的形状可以是有利的。适当的向内凸起的内件和/或流动阻断件(flowdisrupter),例如具有孔的表面元件或挡板,可以引起额外的湍流,这有助于液体混合物的混合和产生的均匀化。
根据特别优选的实施方案,提供在混合容器中通过双轴涡流或旋转而机械混合待混合的物质。这里合适的混合容器可以是上述的混合筒,或具有基本上多边形或复杂形状的空心体。已经发现,使用围绕各自的旋转轴的转速在每分钟150~350转的范围内的双轴旋转混合筒时,可比已知的传统方法的性能上显著更快地获得预设均匀度,所述传统方法要求外部供热和随后的所包含的固体的液化。
出现上述的液体混合物的机械混合和均匀化的方法的优点,尤其是如果至少两种有机物质均为介晶(mesogenic)化合物。
已经发现,使用上述制备方法对于自身可用于电-光显示器中的液晶混合物的制备是特别有利的。
液晶混合物通常由2-40种单独的(individual)介晶物质构成。这些单独的物质在室温下通常是晶体、无定形固体(玻璃态)、液晶(例如向列型或近晶型)、高度糊状或液体的。
液晶混合物通常如下制备:将使用的期望量的组分以少量溶解在构成主要组成的组分中,有利的是在升高的温度下。也可以将在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中的组分的溶液混合,并在彻底混合后例如通过蒸馏再去除溶剂。
通过根据本发明的方法,由2-40种、优选5-20种单独物质如下制备液晶混合物:将所有的单独物质和任何的添加剂,例如掺杂剂、二色性染料和/或稳定剂加入到混合容器、优选混合筒中,并在混合筒中通过强力流动、优选通过双轴混合使有机物质相互溶解。
与制备液晶混合物的传统工艺相比,单独物质的均匀化是显著更好的。密闭容器中的材料防护、剧烈混合充分抑制了泡沫形成,使得工艺更可靠,节约时间和由此的成本,并且由于杂质和分解过程显著减少而产生更高纯度的产物。
优选不添加有机溶剂、还没有水来实施该方法。还优选不直接提供加热、特别不通过容器壁的传热、例如通过加热罩、实施该方法。
术语固体含量用于表示混合前,在混合温度下为固体形式的待混合组分的重量比例。狭义上固体意思是指所有的固体物质,例如晶体和无定形的固体(玻璃),以及具有高粘度的或糊状的物质以及没有可测量的流速的物质、例如近晶态液晶。这些固体优选是晶体或微晶且是松散材料(粉末、颗粒)的形式。
混合温度为在均匀化前所有组分在容器中处于热平衡时要建立的混合物所有组分的平均温度TM。所有的混合物组分优选在混合操作的开始具有相同的温度,优选室温(RT,15-30℃,优选23℃),在TM±5℃的温度范围,优选TM±3℃。然而,为了使得它们容易处理而对单独组分进行冷却和加热也是适当的。在该方法的最终混匀的液体混合物的温度通常不同于混合温度TM,这特别依赖于混合熵和依赖于所包含的物质的溶解焓以及依赖于所提供的机械功。
在混合温度与室温不一致的情况下,该方法的特征在于,混合前所包含的物质的至少一种在混合温度TM下是固体形式。
混合成分的固体含量在痕量到100%的范围。上下文中的百分数涉及重量比例。固体含量优选为0.1~100%。大于或等于10%、特别是20%的固体含量以及非常特别大于或等于40%是特别优选的。在许多混合物的情况下,固体含量最初产生粘性或产生固体混合物,其可根据本发明毫无疑问地被均匀化。
固体含量优选低于100%。如果得到混合物组分的选择的允许,均匀化的混合持续时间可在一些优选的情况下通过非晶体混合物组分的含量来减少。固体含量优选小于或等于99%,特别是小于或等于90%且非常优选小于或等于85%。剩余的组分是液体或液晶。
与传统工艺中混合物组分的熔融、搅拌和冷却所需要的时间相比,在根据本发明的制备方法中的混合持续时间相对较短。这在以千规模或更大规模的比较大的批料的情况下特别明显。因此,总量大于或等于1kg、特别大于或等于5kg且非常特别大于或等于10kg的混合物批料优选通过该方法进行均匀化。
以下将对图1中所示的实施例进行更加详细的解释。
该图示意性描述了适合于进行均匀化的液晶混合物的制备的方法的混合设备1。该混合设备1具有调节设备2,该调节设备2具有两个以可移动的方式彼此分离地安装的保持板(retention plates)3。可以将一个、两个、四个或更多个的混合筒4布置并固定在所述两个保持板3之间。每个单独的混合筒4具有可用盖5密封的填料开口和任选的另外的进口或出口阀6。
在混合操作开始之前,将所包含的起始材料引入到混合筒4中。如果需要,在用有机物质和任选的添加剂装填之前可使该混合筒达到特定的温度。将该混合筒4布置和固定在调节设备2中的保持板3之间。
以可旋转地驱动的方式围绕两个互相垂直的轴7、8安装调节设备2。平行于每个混合筒4的对称轴以及垂直于其的所有混合筒4的双轴旋转通过围绕所述两个轴7、8的调节设备2的旋转而实现的。这产生在混合筒中材料的强烈流动。剪切力的发挥作用确保最佳的混合而且不影响混合物的性能。在相对大的容器直径的情况下和在晶体以及相对高粘度的有机物质的情况下,这是特别有利的。已发现,例如在制备由2-40种、优选5-20种单独的物质和任选的添加剂组成的液晶混合物中,例如在与平行于混合筒4的对称轴的每分钟340转的转速或垂直于混合筒4的对称轴的每分钟170转的转速下,在少于60分钟的时间内获得充分均匀的混合物。
该混合设备可以安装有例如具有50g~15kg容量的混合筒。与传统方法相比,可特别有利地进行相对大量物质的混合且仅仅受到混合装置的尺寸的限制。
液体混合物的性能、特别是其的均匀化,可以有利地利用传感器来记录,且传感器可任选地用于控制混合设备1或用于控制混合操作。
如果所述至少两种有机物质各自是选自式I的介晶的、优选液晶的物质,则可特别有利且平缓地实施上述的方法。
其中,
R1和R2各自彼此独立地表示H,具有至多15个碳原子的烷基,该烷基是未被取代的、被CN或CF3单取代的或至少被卤素单取代的,其中,另外,这些基团中的一个或多个CH2基团可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-、或-O-CO-以两个O原子不彼此直接相连的方式取代,基团R1和R2之一也表示F、Cl、CN、SF5、NCS、SCN、或OCN,
环A、B、C、D和E各自彼此独立地表示
r、s和t各自彼此独立地表示0、1、2或3,其中r+s+t≤3,
Z1-4各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CH=CH-CH2O-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,
L1和L2各自彼此独立地表示H或F。
在当r+s+t=0的情况下,优选以如果Z1和Z4不表示单键、则它们不经过两个氧原子互相连接的方式选择Z1和Z4。
该方法用于制备由有机化合物组成的混合物,其中一种或多种有机化合物优选介晶的、优选本身液晶的。介晶化合物中优选包括一种或多种液晶化合物。该方法产物优选均匀的液晶混合物。广义上讲,该方法也包含由均匀液态有机物质组成的且含有在其中不溶的添加剂(如小颗粒)的混合物的制备。因此该方法也可用于基于连续均匀的有机相的悬浮液状或乳液状的混合物的制备。然而,这种方法的变型方式通常是不优选的。
利用适当的添加剂,根据本发明的液晶相可以以它们可用于任何类型的LCD显示器的方式被改性,所述LCD显示器迄今已经公开为例如ECB、VAN、IPS、FFS、TN、TN-TFT、STN、OCB、GH、PS-VA或ASM-VA显示器。
液晶混合物也可以进一步包含本领域技术人员已知的和文献中所述的添加剂,例如,UV稳定剂,如来自Ciba的抗氧化剂,自由基清除剂,纳米颗粒,微米颗粒(microparticles),一种或多种掺杂剂等。例如,可以加入0~15%的多色染料,为改善导电性进一步加入导电性盐,优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基胺、四苯基硼酸四丁基胺(tetrabutylammoniumtetraphenylboranate)或冠醚的配合盐(参见例如,Haller等.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.Volume 24,第249-258页(1973)),或为对介电各向异性、粘度和/或向列相的取向而加入某些物质。这类物质描述于例如DE-A 2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430和2853728中。
以下在表C和D中给出合适的稳定剂和掺杂剂。
在本申请和以下的例子中,液晶化合物的结构利用缩语表示,转化成根据下面表A和B存在的化学式。所有的基团CnH2n+1和CmH2m+1是分别具有n和m个C原子的直链烷基;n、m、k和z是整数且优选表示0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。术语“(O)CmH2m+1”是指OCmH2m+1或CmH2m+1。表B中的代码是显而易见的。
在表A中,仅仅示出了母体结构的缩语。在个别情况下,其后通过破折号与母体结构的缩语分开,跟着取代基R1*、R2*、L1*和L2*的代码:
特别地,在表A和B中列出适合于制备液晶混合物的且可用于根据本发明的方法的优选的介晶或液晶物质。
表A
表B
表C
表C示出可能的掺杂剂,其通常和各介晶物质混合。该混合物优选包含0-10wt%、特别0.01-5wt%、并且更优选0.01-3wt%的一种或多种掺杂剂。
表D
下面给出了在根据本发明的方法中以0-10wt%的量与例如各介晶物质混合的可能的稳定剂。
n=1、2、3、4、5、6或7
在由优选选自式I的化合物的各介晶物质制备液晶混合物中,也可以使用可聚合的化合物、所谓的反应性介晶(RMs),例如公开于US6861107中,以基于混合物的优选0.12-5wt%、特别优选0.2-2wt%的浓度。这种混合物可用于所谓的聚合物稳定化的VA模式,在该模式中反应性介晶的聚合将在液晶混合物中进行。其先决条件是液晶混合物本身不包含任何单独的可聚合物质。
可聚合的介晶或液晶化合物,也称之为“反应性介晶”(RMs),优选选自式II的化合物
Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb II
其中各基团具有以下含义:
A1和A2各自彼此独立地表示芳香族、杂芳族、脂环或杂环的基团,优选具有4-25个C原子,其也可以含有稠环,且任选被L单取代或多取代,
Z1在每一次出现时,相同或不同,表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
L、Ra和Rb彼此独立地表示H、卤素、SF5、NO2、碳基团或烃基团,其中化合物含有至少一个表示或含有P-Sp-基团的L、Ra和Rb,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基,
P表示可聚合基团,
Sp表示间隔基团或单键,
m表示0、1、2、3或4,
n表示1、2、3或4。
可聚合化合物可以含有一个可聚合基团(单反应性)或两个或更多(二或多反应性)、优选两个可聚合基团。
上下文中,应用以下含义:
术语“介晶基团”对本领域的技术人员而言是已知的,并且描述在文献中,且表示由于它的吸引和排斥作用、其实质上是指有助于在低分子量或聚合物物质中形成液晶(LC)相的基团。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)本身不一定必须具有LC相。介晶化合物也可能仅仅在与其他化合物混合后或者在聚合后才显示LC相。典型的介晶基团是,例如刚性棒状或盘状单元。Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368给出与介晶化合物或液晶化合物相关的术语和定义的综述。
术语“间隔基团”,也就是上下文中的“Sp”,对本领域的技术人员而言是已知的且描述在文献中,参见例如Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。除非另外说明,术语“间隔基团”或“间隔”在上下文中表示在可聚合介晶化合物(“RM”)中将介晶基团和可聚合基团互相连接的柔性基团。Sp优选表示单键或1-16个C的亚烷基,其中一个或多个CH2基团可以以两个O原子不彼此直接相连的方式被-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-代替。
术语“有机基团”表示碳基团或烃基团。
术语“碳基团”表示一价或多价的含有至少一个碳原子的有机基团,该基团或者不合有其他原子(如,-C≡C-),或者任选地含有一个或多个其他原子,例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(如,羰基等)。术语“烃基团”表示另外含有一个或多个H原子以及任选地一个或多个杂原子如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基团。
“卤素”表示F、Cl、Br或I。
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等,也包括多价基团,例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
本申请中的术语“烷基”包括直链和支化的具有1~9个碳原子的烷基基团,优选直链基团甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和壬基。具有1~5个碳原子的基团是特别优选的。
本申请中的术语“烯基”包括直链和支化的具有2~9个碳原子的烯基基团,优选具有2~7个碳原子的直链基团。特别优选的烯基基团是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基,特别是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。优选的烯基基团的例子有乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。具有至多5个碳原子的基团是特别优选的。
本申请中的术语“氟烷基”包括具有末端氟的直链基团,即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。然而,不排除氟在其他位置。
本申请中的术语“氧烷基”或“烷氧基”包括式CnH2n+1-O-(CH2)m所示的直链基团,其中n和m各自彼此独立地表示1~6。优选n=1且m=1~6。
术语“芳基”表示芳香族碳基团或其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的对应于上述的定义的“芳基”。
可聚合基团P是适合于聚合反应、例如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚的基团,或是适合于聚合物类似反应、例如加成或缩合到主要聚合物链的基团。特别优选的用于链聚合的基团,特别是含有C=C双键或-C≡C-三键的基团;以及特别优选适合开环聚合的基团,如氧杂环丁烷或环氧化物基团。
类似于本领域技术人员所熟知的和有机化学标准著作中所述的的方法来合成可聚合化合物,上述有机化学标准著作例如、在Houben-Weyl,Methoden derorganischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart。
典型的和优选的反应性介晶(RMs)例如在WO93/22397、EP0261712、DE19504224、WO95/22586、WO97/00600、US5518652、US5750051、US5770107和US6514578中所述。
下列例子用于解释本发明而不是限定本发明。
在上下文中,百分数表示重量百分含量。所有的温度均以摄氏度表示。
实施例
例1
在VA混合物的制备中,将下列第1-10的各物质引入到振动混合器、例如来自Collomix的双轴混合器的混合筒中,在室温下均匀化60分钟,生成15kg液晶混合物,将该混合物从混合筒的底部的出口阀直接分配到筒中。
例2
对于PS-VA(PS=聚合物稳定的)混合物的制备,将来自例1中的各物质和式A的反应性介晶引入到振动混合器、例如来自Collomix的双轴混合器中,且在室温下均匀化90分钟,生成液晶化合物,将该液晶混合物从混合筒的底部的出口阀直接分配到筒中。
式A的反应性介晶具有以下结构:
例3
在TN-TFT混合物的制备中,将下列第1-14的各物质和手性掺杂剂No.15引入到振动混合器、例如来自Collomix的双轴混合器的混合筒中,在室温下均匀化60分钟,生成1.1kg均匀液晶混合物,将该混合物从混合筒的底部的出口阀直接分配到筒中。
例4
对于PS-VA(PS=聚合物稳定的)混合物的制备,将来自例1中的各物质和式B的反应性介晶引入到振动混合器、例如来自Collomix的双轴混合器中,在室温下均匀化90分钟,生成液晶化合物,将该液晶混合物从混合筒的底部的出口阀直接分配到筒中。
式B的反应性介晶具有以下结构:
与如果通过传统方法(搅拌器、外部供热)来制备混合物的结果相比,通过根据本发明的方法由所述各物质制备的例1、2、3和4的液晶混合物突出为改善的均匀性和更高的纯度。
Claims (9)
1.至少两种有机物质的均匀液体混合物的制备方法,其特征在于所包含物质的至少一种在室温时是固体形式,且通过在低于存在的至少一种物质熔点的温度下在旋转混合筒(4)中通过双轴涡流或旋转剧烈混合使待混合的混合物质液化和均匀化;其中所述至少两种有机物质各自是介晶化合物。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于混合筒围绕两个轴(7)和(8)旋转。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于混合筒在壁和/或盖上具有流动阻断件和/或向内凸起的内件。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于均匀化过程利用传感器记录和/或控制。
5.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于介晶化合物包括一种或多种液晶化合物。
6.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于所述有机物质在一种或多种选自以下的助剂的存在下被均匀化:抗氧化剂、UV稳定剂、自由基清除剂、二色性染料、纳米颗粒、微米颗粒和掺杂剂。
7.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于所述至少两种有机物质各自是选自式I的化合物的介晶和/或液晶化合物,
其中,
R1和R2各自彼此独立地表示H,具有至多15个碳原子的烷基,该烷基是未被取代的、被CN或CF3单取代的或至少被卤素单取代的,其中,另外,在这些基团中的一个或多个CH2基团任选地被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相连的方式代替,且基团R1和R2之一还表示F、Cl、CN、NCS、SCN、OCN,
环A、B、C、D和E各自彼此独立地表示
r、s和t各自彼此独立地表示0、1、2或3,其中r+s+t≤3,
Z1-4各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CH=CH-CH2O-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,
L1和L2各自彼此独立地表示H或F。
8.权利要求1-7中任一项的方法在制备液晶混合物中的用途。
9.根据权利要求8的用途,其用于制备ECB、VAN、IPS、FFS、TN、TN-TFT、STN、OCB、GH、PS-VA或ASM-VA液晶混合物。
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