CN102974314B - 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102974314B
CN102974314B CN201210513303.4A CN201210513303A CN102974314B CN 102974314 B CN102974314 B CN 102974314B CN 201210513303 A CN201210513303 A CN 201210513303A CN 102974314 B CN102974314 B CN 102974314B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic
golden nanometer
nanometer particle
solution
microsphere
Prior art date
Application number
CN201210513303.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102974314A (zh
Inventor
邓小娟
姚琲
Original Assignee
天津大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 天津大学 filed Critical 天津大学
Priority to CN201210513303.4A priority Critical patent/CN102974314B/zh
Publication of CN102974314A publication Critical patent/CN102974314A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102974314B publication Critical patent/CN102974314B/zh

Links

Abstract

本发明公开了一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用,合成四氧化三铁的磁性微球,然后加入四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,再加入N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷以得到表面修饰双氨基基团的Fe3O4/SiO2磁性微球,最后表面修饰双氨基基团磁性微球与金纳米粒子实施复合。本发明技术方案利用双氨基的螯合作用更牢固的吸附金纳米粒子,而且该材料结合了金纳米粒子的表面选择性和磁性纳米粒子的超顺磁性,能够萃取水中苯并芘,并且可进行快速、高效分离。

Description

一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明属于功能材料和分析技术领域,更加具体地说,具体涉及一种表面修饰双氨基的磁性Fe3O4-金纳米粒子复合材料的制备方法及其在萃取水中多环芳烃和疏水化合物中的应用。

背景技术

[0002] 磁性纳米粒子具有纳米尺寸效应、生物相容性等特性,而且具有磁响应性,可以很方便的在外加磁场作用下进行导向或分离,因此被广泛用于磁靶向给药、免疫分析、固定化酶、细胞或DNA的分离、环境检测等领域。但是磁性纳米粒子的表面修饰是其应用的关键。金纳米粒子具有尺寸小、表面积大、易于修饰等优点,因此将磁性纳米粒子与金纳米粒子复合可以克服磁性纳米粒子表面修饰上的局限性,组合两者的优异性能,尤其是良好的磁响应性能和高度的选择性。目前文献报道较多的磁性金纳米粒子复合材料的制备方法有两类,一类是制备核壳型的磁性金纳米粒子复合材料,一般过程是先制备磁性纳米粒子,再在一定条件下还原有机金前驱体,制得核壳磁性金纳米粒子,这类方法的主要不足在于反应过程不易控制,容易生成磁性纳米粒子和金纳米粒子的异质结构。另一类方法是在磁性纳米粒子表面吸附金纳米粒子,一般过程是先合成磁性纳米粒子,再修饰上巯基或氨基基团,最后通过金-巯基或金-氨基的相互作用吸附金纳米粒子,这类方法可以在较温和的条件下可控合成磁性金纳米粒子的复合材料。但是由于巯基基团易氧化,不利于后期的保存、应用;而氨基和金纳米粒子的作用相对较弱,制备的复合材料不稳定,超声时容易分离。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种制备双氨基修饰磁性Fe3O4-Au纳米粒子复合材料的方法,该方法利用双氨基的螯合作用更牢固的吸附金纳米粒子,而且该材料结合了金纳米粒子的表面选择性和磁性纳米粒子的超顺磁性,能够萃取水中苯并芘,并且可进行快速、高效分离。

[0004] 本发明的目的通过下述技术方案予以实现:

[0005] 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法,按照下述步骤进行:

[0006] (I)合成四氧化三铁的磁性微球,称取FeCl3.6H20加入到40mL乙二醇中,配成0.05—0.4mol/L的溶液,然后加入无水乙酸钠和聚乙二醇(PEG6000),机械搅拌0.5h,将液体转移至反应釜中,加热至200〜300°C反应8〜24h,经分离后可得到粒径为10(T500nm的四氧化三铁的磁性微球。具体来说:称取FeCl3.6H20加入到40mL乙二醇溶液中,配成0.05〜0.4mol/L的溶液,然后加入3.6g无水乙酸钠和1.0g聚乙二醇(PEG6000),机械搅拌0.5h,将液体转移至带有聚四氟乙烯内衬的密封50mL不锈钢水热反应釜中,加热至200〜300°C反应8〜24h ;所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤3〜6次,在40〜80°C真空干燥,制得粒径为10(T500nm的四氧化三铁的磁性微球,具体可以参考中国专利200410009788.9

[0007] (2)将步骤(I)制备的磁性Fe3O4纳米粒子重新分散到乙醇和水的混合溶液中,乙醇和水的体积比为(f 10):1,加入过量的浓氨水和四乙氧基硅,所述步骤(1)制备的磁性Fe3O4磁性微球、质量分数为25~28%的浓氨水和四乙氧基硅的质量比为1:(I一 10): (0.2—10),室温下持续搅拌3~24h,以使四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,得到Fe3CVSiO2磁性材料,其中浓氨水为反应体系提供碱性环境,四乙氧基硅在磁性粒子表面水解聚合得到四乙氧基硅的外壳结构,具体来说:

[0008] 将步骤(1)制备的磁性Fe3O4磁性微球1.0g重新分散到乙醇和水的混合溶液中,乙醇和水的体积比为(广10):1,然后加入质量分数为25~28%的浓氨水flOg,四乙氧基硅0.2^10g,室温20-25°C机械搅拌3~24h,使四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,得到Fe304/Si02磁性材料。在外加磁场的辅助下收集磁性微球,以去离子水和乙醇清洗3飞次,在4(T80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的Fe3CVSiO2磁性微球。

[0009] (3)将步骤(2)制备的Fe3CVSiO2磁性微球重新分散到甲苯和N,N- 二甲基甲酰胺的混合溶液中,超声分散均匀,然后加入过量的N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,以使其充分反应,所述步骤(2)制备的磁性材料与N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:广20,在25飞(TC下持续搅拌通过硅烷化反应得到表面修饰双氨基基团的磁性微球,具体来说:

[0010] 取步骤(2)制得的Fe3CVSiO2磁性微球1.0g,分散到甲苯和N,N- 二甲基甲酰胺的混合溶液中,甲苯和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:(1~10),超声分散均匀,然后加入N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷I~20g,在25~60°C下机械搅拌2~24h,通过硅烷化反应得到表面修饰双氨基基团的磁性材料。在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗3飞次,在4(T80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的表面修饰双氨基基团的Fe304/Si02磁性微球。

[0011] (4)利用硼氢化钠还原氯金酸法制备金纳米粒子,反应中硼氢化钠是还原剂,柠檬酸钠在室温20— 25摄氏度下不能还原金盐,所以它只是分散剂,如果不加柠檬酸钠,粒子直径在7~10nm,具体来说:

[0012] 分别配制质量浓度为1%的氯金酸水溶液、1%的柠檬酸钠水溶液、0.3%的硼氢化钠水溶液。取质量浓度为1%的氯金酸溶液ImL用去离子水稀释至IOOmL,加入1%的柠檬酸钠水溶液广10mL,搅拌下快速加入0.3%的硼氢化钠f 10mL,溶液立即变酒红色,室温继续搅拌0.5~5h,得到金纳米粒子水溶液;可按照文献(NikhilR.Jana, *Latha Gearheart, andCatherine J.Murphy, Wet Chemical Synthesis of High Aspect Ratio CylindricalGold Nanorodsj J.Phys.Chem.B2001,105,4065-4067)记载:将含有 0.25mmol/L 氯金酸和0.25mmol/L柠檬酸钠的水溶液置于烧瓶中,加入0.lmol/L的硼氢化钠水溶液3mL,溶液立即变粉红色,表明生成了纳米粒子,通过TEM测定其平均粒径为3.5±0.7nm

[0013] ( 5)将步骤(3)制备的面修饰双氨基基团磁性微球分散在乙醇溶液中,搅拌下滴加步骤(4)制得的金纳米粒子溶液,室温20-25摄氏度下搅拌05飞h,得到磁性金纳米粒子复合材料,具体来说:

[0014] 将步骤(3)制得的表面修饰双氨基基团磁性微球0.1g分散在20mL乙醇溶液中,搅拌下滴加步骤(4)制得的金纳米粒子溶液IOOmL,室温搅拌05飞h,得到磁性金纳米粒子复合材料。在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗2~3次,在4(T80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的磁性Fe3O4Au复合材料。[0015] 采用透射电子显微镜(TEM)、X-射线能谱仪(EDS )、X-射线衍射仪(XRD )、物理性质测量测量系统(PPMS)对磁性材料进行表征如下:

[0016] (I)粒径和形貌表征

[0017] 采用Tecnai G2F20型透射电子显微镜(美国FEI公司)观察制备的磁性微球的粒径和形貌。从图2可以看出Au纳米粒为球形,平均粒径约5nm。磁性Fe304/Au复合材料为类球形,平均粒径约300nm,外层包裹了一层厚度约为10纳米的二氧化硅,Au纳米粒子均匀吸附在Fe304/Si02表面。

[0018] (2)元素表征

[0019] 采用X-射线能谱仪(TEM配件,美国EDAX公司)测定磁性Fe304/Au复合材料的X-射线能量损失谱图。从图3可以看出,Fe304/Si02磁性微球中未检测到金元素,而磁性Fe3O4/Au复合材料能明显检测到金元素,表明成功制备了磁性Fe3O4Au复合材料。

[0020] (3)晶型表征

[0021] 采用Rigaku D/max2500型X-射线衍射仪(日本理学株式会社)表征Fe3O4和磁性Fe3O4Au复合材料的晶体类型,其XRD谱图如图4所示。与X-射线衍射卡片对照可以看出,磁性Fe3O4微球的晶体结构为尖晶石,包覆了二氧化硅后Fe3O4衍射峰的数量没有增加,位置也没有改变,但是和金纳米粒子复合后出现了金的衍射峰。这表明所得材料是磁性Fe3O4/Au复合材料,并且复合过程中内核磁性Fe3O4微球的晶型没有发生改变。

[0022] (4)磁性表征

[0023] 采用PPMS-9型物理性质测量系统(美国Quantum Design公司)表征磁性材料的磁性能,其磁滞回线见图5,Fe3O4和磁性Fe304/Au复合材料的剩磁和矫顽力均趋于零,表现为典型的顺磁性,其饱和磁化强度分别为68和48emu/g。由于SiO2和金纳米粒子没有磁响应性能,Fe3O4包裹SiO2和金纳米粒子后饱和磁化强度明显下降。高饱和磁化强度和超顺磁性使得磁性微球在外加磁场作用下能与溶液较快的分离,撤去磁场后又能很容易的分散到溶液中。

[0024] 将本发明技术方案制备的磁性金纳米粒子复合材料用于萃取环境样品中苯并芘,在0.flOOyg/L范围内,苯并芘的质量浓度与峰面积具有良好的线性关系。以信噪比(S/N)等于3和10分别计算该分析方法的最低检测线和最低定量限,结果表明苯并芘的最低检测限为0.03 μ g/L,最低定量限为0.1OygL0

[0025] 与现有技术相比,本发明的优点在于:

[0026] (I)采用双氨基试剂作为偶联基团制备磁性金纳米粒子复合材料的方法条件温和,过程可控,重现性好,制得的磁性材料具有超顺磁性,不易氧化;易于进一步表面修饰,而且可以再生和重复利用;

[0027] (2)本发明制得的磁性金纳米粒子复合材料性质稳定,不易分离;相比于文献中报道氨基修饰材料与金纳米粒子的作用相对较弱,制备的复合材料不稳定,超声时容易分离,溶液可见粉色,本发明制备的复合材料中,利用双氨基基团进行表面修饰,单个化合物具有两个氨基,可更加稳定地实现螯合纳米金,超声制样后,溶液不出现纳米金的颜色,电镜观察时没有分散出的单独纳米金,用紫外检测无明显吸收峰;

[0028] (3)本发明制得的磁性金纳米粒子复合材料作为吸附剂,表面积大,选择性强,通过金纳米粒子表面性能作用可以从复杂基质中吸附苯并芘等疏水性化合物,采用简单磁场作用即可实现快速分离。

附图说明

[0029] 图1为磁性金纳米粒子复合材料的合成方法示意图

[0030] 图2为磁性金纳米粒子复合材料透射电镜图:(a)金纳米粒,(b) Fe3O4Au

[0031] 图3为磁性金纳米粒子复合材料的能谱图:Fe304/Au

[0032] 图4为磁性金纳米粒子复合材料的XRD谱图:(a)Fe3O4, (b) Fe3O4Au

[0033] 图5为磁性金纳米粒子复合材料磁滞回线:(a)Fe3O4, (b) Fe304/Au

[0034] 图6为标准曲线和线性回归方程

具体实施方式

[0035] 下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。

[0036] 实施例1:磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法

[0037] ( I) Fe3O4磁性微球的制备:

[0038] 称取1.35g的FeC13.6Η20溶于40mL乙二醇中,依次加入3.6g无水乙酸钠、1g聚乙二醇-6000,磁力搅拌0.5h。将所得溶液装入50mL的不锈钢反应釜中。放于烘箱,200°C反应12h。所得产物依次用去离子水、乙醇洗涤,60°C真空干燥6h。

[0039] 加热反应时,加热至200~300°C反应8~24h ;所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤3~6次,在40~80°C真空干燥,制得粒径为100~500nm的四氧化三铁的磁性微球

[0040] (2)Fe304/Si02 微球的制备

[0041] 将1gFe3O4磁性微球重新分散到120mL乙醇和40mL的去离子水混合溶液中,加入氨水3g,四乙氧基硅(TEOS)1g,室温机械搅拌24h,所得产物依次用去离子水、乙醇洗涤,60°C真空干燥6h。

[0042] 其中乙醇和水的体积比为(1~ 10):1,氨水为质量分数为25~28%的浓氨水,步骤(1)制备的磁性Fe3O4磁性微球、质量分数为25~28%的浓氨水和四乙氧基硅的质量比为1:(1-10):(0.2 —10),即浓氨水1~10g,四乙氧基硅0.2~1Og ;室温20—25°C机械搅拌:3~24h,使四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,得到Fe304/Si02磁性材料。在外加磁场的辅助下收集磁性微球,以去离子水和乙醇清洗3~6次,在40~80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的Fe304/Si02磁性微球。

[0043] (3)表面修饰双氨基的磁性材料的制备

[0044] 将lgFe304/Si02磁性微球重新分散到120mL的N,N- 二甲基甲酰胺和40mL的甲苯混合溶液中,加入(N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷5g,室温机械搅拌24h,所得产物依次用乙醇、去离子水、丙酮洗涤,60°C真空干燥6h。

[0045] 其中甲苯和N,N_ 二甲基甲酰胺的体积比为1:(1~10),步骤(2)制备的磁性材料与N-(2-氨乙基)-3-氨丙基二甲氧基硅烷的质量比为1:1 ~20,即N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷l~20g,在25~60.C下机械搅拌2~24h,通过硅烷化反应得到表面修饰双氨基基团的磁性材料。在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗:3~6次,在40~80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的表面修饰双氨基基团的Fe304/Si02磁性微球。

[0046] (4)金纳米粒子的制备[0047] 分别配制质量浓度为1%的氯金酸水溶液、1%的柠檬酸钠水溶液、0.3%的硼氢化钠水溶液。取质量浓度为1%氯金酸溶液ImL用去离子水稀释至IOOmL,加入1%的柠檬酸钠水溶液2mL。搅拌下快速加入0.3%的硼氢化钠水溶液3mL,溶液立即变酒红色,室温继续搅拌0.5h,得到金纳米粒子水溶液;

[0048]也可按照文献(NikhilR.Jana, *Latha Gearheart, and Catherine J.Murphy, WetChemical Synthesis of High Aspect Ratio Cylindrical Gold Nanorodsj J.Phys.Chem.B2001,105,4065-4067)记载:将含有0.25mmol/L氯金酸和0.25mmol/L柠檬酸钠的水溶液置于烧瓶中,加入0.lmol/L的硼氢化钠水溶液3mL,溶液立即变粉红色,表明生成了纳米粒子,通过TEM测定其平均粒径为3.5±0.7nm。

[0049] (5)磁性金纳米粒子复合材料的制备

[0050] 将(3)制得的表面修饰双氨基基团磁性微球0.1g分散在20mL乙醇溶液中,搅拌下滴加(4)制得的金纳米粒子溶液IOOmL,室温搅拌Ih,得到磁性金纳米粒子复合材料。在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗2次,在80°C下真空干燥24h,得到干燥的磁性Fe304/Au复合材料。

[0051] 实施例2:磁性金纳米粒子复合材料用于吸附环境水样中苯并芘

[0052] 用乙 腈配制苯并芘质量浓度分别为0.1,0.5、1、5、10、50、100μ g/L的系列标准溶液进行液相色谱(仪器型号为Shimazu HPLC-20A,产商为日本岛津公司,仪器配置RF-20Axs型荧光检测器、CT0-20AC柱温箱、SIL-20AC自动进样器;色谱柱为Spursil C18柱,产商为北京迪科马科技有限公司;流动相为乙腈,流速为lml/min,进样量为20μ L ;荧光检测器的激发/发射波长设置为384/406nm)测定,以标准溶液的质量浓度x为横坐标,峰面积y为纵坐标作图,同时用最小二乘法进行线性回归,得到苯并芘的标准曲线回归方程为y=78296.44χ-11670.088 (相关系数 R2=0.99993),结果表明在 0.1-100 μ g/L 范围内,苯并芘的质量浓度与峰面积具有良好的线性关系。以信噪比(S/N)等于3和10分别计算该分析方法的最低检测线和最低定量限,结果表明苯并芘的最低检测限为0.03μ g/L,最低定量限为 0.10 μ gLo

[0053] 将利用本发明技术方案制备的磁性金纳米粒子复合材料用于萃取环境样品中苯并芘,具体优化工艺如下:

[0054] (I)取IOmg磁性Fe304/Au复合材料置于15mL离心管中,依次用ImL甲醇、ImL去离子水洗涤活化,然后在外加磁场辅助下收集磁性微球,上清液弃去

[0055] (2)取IOmL含有苯并花的水样与活化后的磁性微球混合均匀并振荡2min,在外加磁场辅助下收集吸附了目标化合物的磁性微球,弃去母液

[0056] (3)吸附了待测物的磁性微球依次用Iml水、Iml甲醇淋洗;最后用3mL甲苯-乙腈(两者体积比为1:1,v/V)溶液分三次洗脱,每次lmL,收集并合并洗脱液,在40°C下氮气吹干,残留物用乙腈重新溶解并定容至lmL,每次取20 μ L该溶液进行液相色谱分析以测定浓缩液中苯并芘的浓度。

[0057] 取IOmL空白水样(饮用水、湖水、河水)、IOmL添加了苯并芘标准溶液(添加浓度分别为0.lUU0yg/L)的水样(饮用水、湖水、河水),按照上述方法萃取环境水样中的苯并芘,进行液相色谱分析以测定浓缩液中苯并芘的浓度。根据三次分析结果计算各种水样中苯并芘平均的回收率、相对标准偏差。结果表明,由本发明建立的分析方法萃取并测定水中苯并芘,其加标回收率为85~101%,相对标准偏差(RSD)小于10%。

[0058] 表1苯并芘在水样中的回收率

[0059]

Figure CN102974314BD00091

[0060] 以上对本发明做了示例性的描述,应该说明的是,在不脱离本发明的核心的情况下,任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (7)

1.磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,按照下述步骤进行活化和萃取: (1)取IOmg磁性Fe304/Au复合材料置于15mL离心管中,依次用ImL甲醇、ImL去离子水洗涤活化,然后在外加磁场辅助下收集磁性微球,上清液弃去; (2)取IOmL含有苯并花的水样与活化后的磁性微球混合均匀并振荡2min,在外加磁场辅助下收集吸附了目标化合物的磁性微球,弃去母液; (3)吸附了待测物的磁性微球依次用ImL /JCUmL甲醇淋洗;最后用3mL甲苯-乙腈溶液,两者体积比为1: 1,v/v,分三次洗脱,每次lmL,收集并合并洗脱液,在40°C下氮气吹干,残留物用乙腈重新溶解并定容至lmL,每次取20 μ L该溶液进行液相色谱分析以测定浓缩液中苯并芘的浓度; 所述磁性金纳米粒子复合材料为磁性Fe3O4Au复合材料,按照下述步骤进行: (1)合成四氧化三铁的磁性微球,称取FeCl3.6Η20加入到40mL乙二醇中,配成0.05~0.4mol/L的溶液,然后加入无水乙酸钠和聚乙二醇,机械搅拌0.5h,将液体转移至反应爸中,加热至200~300°C反应8~24h,经分离后可得到粒径为100~500nm的四氧化三铁的磁性微球; (2)将步骤(1)制备的四氧化三铁的磁性微球重新分散到乙醇和水的混合溶液中,乙醇和水的体积比为(I~10):1,加入过量的浓氨水和四乙氧基硅,所述步骤(1)制备的Fe3O4磁性微球、质量分数为25~28%的浓氨水和四乙氧基硅的质量比为1:(1一 10):(0.2-10),室温下持续搅拌3~24h,以使四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,得到Fe304/Si02磁性材料,其中浓氨水为反应体系提供碱性环境,四乙氧基硅在磁性粒子表面水解聚合得到四乙氧基硅的外壳结构; (3)将步骤(2)制备的Fe3CVSiO2磁性微球重新分散到甲苯和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液中,超声分散均匀,然后加入过量的N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,以使其充分反应,所述步骤(2)制备的磁性材料与N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:1~20,在25~60°C下持续搅拌通过硅烷化反应得到表面修饰双氨基基团的磁性微球; (4)利用硼氢化钠还原氯金酸法制备金纳米粒子,反应中硼氢化钠是还原剂,柠檬酸钠为分散剂; (5)将步骤(3)制备的表面修饰双氨基基团磁性微球分散在乙醇溶液中,搅拌下滴加步骤(4)制得的金纳米粒子溶液,室温20— 25摄氏度下搅拌6h,得到磁性金纳米粒子复合材料。
2.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在0.1~100 μ g/L范围内,苯并芘的质量浓度与峰面积具有良好的线性关系;以信噪比(S/N)等于3和10分别计算该分析方法的最低检测限和最低定量限,结果表明苯并芘的最低检测限为0.03 μ g/L,最低定量限为0.10 μ g/L ;加标回收率为85~101%,相对标准偏差(RSD)小于10%。
3.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在所述磁性金纳米粒子复合材料的制备步骤(1)中具体来说:称取FeCl3.6H20加入至丨J 40mL乙二醇溶液中,配成0.05~0.4mol/L的溶液,然后加入3.6g无水乙酸钠和1.0g聚乙二醇PEG6000,机械搅拌0.5h,将液体转移至带有聚四氟乙烯内衬的密封50mL不锈钢水热反应釜中,加热至200~300°C反应8~24h ;所得产物用去离子水和无水乙醇洗漆3~6次,在40~80°C真空干燥,制得粒径为100~500nm的四氧化三铁的磁性微球。
4.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在所述磁性金纳米粒子复合材料的制备步骤(2)中具体来说:将步骤(1)制备的Fe3O4磁性微球1.0g重新分散到乙醇和水的混合溶液中,乙醇和水的体积比为(I~10):I,然后加入质量分数为25~28 %的浓氨水I~10g,四乙氧基硅0.2~10g,室温20—25°C机械搅拌3~24h,使四乙氧基硅在磁性微球表面水解聚合,得到Fe304/Si02磁性材料;在外加磁场的辅助下收集磁性微球,以去离子水和乙醇清洗3~6次,在40~80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的Fe304/Si02磁性微球。
5.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在所述磁性金纳米粒子复合材料的制备步骤(3)中具体来说:取步骤(2)制得的Fe3CVSiO2磁性微球1.0g,分散到甲苯和N,N- 二甲基甲酰胺的混合溶液中,甲苯和N, N-二甲基甲酰胺的体积比为1:(1~10),超声分散均匀,然后加入N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷I~20g,在25~60°C下机械搅拌2~24h,通过硅烷化反应得到表面修饰双氨基基团的磁性材料;在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗3~6次,在40~80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的表面修饰双氨基基团的Fe304/Si02磁性微球。
6.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在所述磁性金纳米粒子复合材料的制备步骤(4)中具体来说:分别配制质量浓度为I %的氯金酸水溶液、I %的柠檬酸钠水溶液、0.3%的硼氢化钠水溶液;取质量浓度为I %的氯金酸溶液ImL用去离子水稀释至IOOmL,加入I %的柠檬酸钠水溶液I~10mL,搅拌下快速加入0.3%的硼氢化钠I~10mL,溶液立即变酒红色,室温继续搅拌0.5~5h,得到金纳米粒子水溶液;或者将含有0.25mmol/L氯金酸和0.25mmol/L柠檬酸钠的水溶液置于烧瓶中,加入0.lmol/L的硼氢化钠水溶液3mL,溶液立即变粉红色,表明生成了纳米金粒子。
7.根据权利要求1所述的磁性金纳米粒子复合材料在萃取和检测环境中苯并芘应用,其特征在于,在所述磁性金纳米粒子复合材料的制备步骤(5)中具体来说:将步骤(3)制得的表面修饰双氨基基团磁性微球0.1g分散在20mL乙醇溶液中,搅拌下滴加步骤(4)制得的金纳米粒子溶液IOOmL,室温搅拌6h,得到磁性金纳米粒子复合材料;在外加磁场的辅助下收集磁性粒子,以去离子水和乙醇清洗2~3次,在40~80°C下真空干燥6~24h,得到干燥的磁性Fe304/Au复合材料。
CN201210513303.4A 2012-12-04 2012-12-04 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 CN102974314B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210513303.4A CN102974314B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210513303.4A CN102974314B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102974314A CN102974314A (zh) 2013-03-20
CN102974314B true CN102974314B (zh) 2014-09-03

Family

ID=47848831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210513303.4A CN102974314B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102974314B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104707991B (zh) * 2013-12-13 2017-02-01 中国科学院大连化学物理研究所 磁性氧化石墨烯纳米银复合材料及制备和应用
CN103937981B (zh) * 2014-04-21 2016-08-17 中国科学院过程工程研究所 一种同时制备高纯钒和杂多酸催化剂的方法
CN105439236B (zh) * 2014-08-20 2018-03-09 中国科学院理化技术研究所 去除水相中ddt化合物的方法
CN104698052B (zh) * 2015-03-26 2017-10-17 盐城工学院 一种石墨烯/Fe3O4/金纳米复合材料的制备方法及其应用
CN104826598A (zh) * 2015-04-14 2015-08-12 中山大学 一种新型分离介质磁性羟基葫芦[8]脲的制备及应用
CN106475071A (zh) * 2016-11-24 2017-03-08 清华大学 一种磁性微球及其制备方法和在处理抗生素废水中的应用
CN106861603B (zh) * 2017-02-23 2019-07-26 中国石油大学(北京) 一种油品中硫化物的靶向锚定剂及其制备方法和应用
CN107159259B (zh) * 2017-05-16 2020-09-22 西北师范大学 一种金/四氧化三铁/氧化石墨烯纳米杂化材料及其制备方法
CN107309436B (zh) * 2017-05-16 2019-02-01 浙江工业大学 一种金磁纳米颗粒及其制备方法与应用
CN107389836A (zh) * 2017-07-19 2017-11-24 云南中烟工业有限责任公司 一种双层磁性纳米颗粒及其在苯并[α]芘检测中的应用
CN107824198A (zh) * 2017-11-09 2018-03-23 武汉工程大学 一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用
CN108264016A (zh) * 2017-12-26 2018-07-10 中国科学院合肥物质科学研究院 一种多样性纳米结构复合阵列及其制备方法
CN108435150A (zh) * 2018-03-08 2018-08-24 安徽师范大学 嗜硫磁珠及其制备方法和应用
CN109201013A (zh) * 2018-10-23 2019-01-15 南阳师范学院 秸秆基炭气凝胶的制备方法
CN110756821B (zh) * 2019-09-24 2020-12-01 厦门大学 一种在硅层上负载纳米金的合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101694492A (zh) * 2009-10-21 2010-04-14 陕西北美基因股份有限公司 金磁微粒表面功能化修饰方法及其在生物分子检测中的应用
CN102091605A (zh) * 2010-12-01 2011-06-15 中国科学院生态环境研究中心 高容量磁性介孔硅胶固相萃取剂的制备及应用
CN102568728B (zh) * 2012-02-07 2015-02-04 东南大学 低荧光背景的组装型金磁复合纳米颗粒的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102974314A (zh) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Herrero-Latorre et al. Magnetic solid-phase extraction using carbon nanotubes as sorbents: a review
Su et al. Determination of trace/ultratrace rare earth elements in environmental samples by ICP-MS after magnetic solid phase extraction with Fe3O4@ SiO2@ polyaniline–graphene oxide composite
Hu et al. Nanometer-sized materials for solid-phase extraction of trace elements
Guo et al. Magnetic colloidal supraparticles: design, fabrication and biomedical applications
Khezeli et al. Development of dispersive micro-solid phase extraction based on micro and nano sorbents
Mahapatra et al. Adsorptive removal of Congo red dye from wastewater by mixed iron oxide–alumina nanocomposites
Xu et al. Recent advances in applications of nanomaterials for sample preparation
Zheng et al. In situ loading of gold nanoparticles on Fe 3 O 4@ SiO 2 magnetic nanocomposites and their high catalytic activity
Li et al. Synthesis and applications of functionalized magnetic materials in sample preparation
Hashemi et al. Recent developments and applications of different sorbents for SPE and SPME from biological samples
Liu et al. Cloud point extraction as an advantageous preconcentration approach for analysis of trace silver nanoparticles in environmental waters
de Dios et al. Multifunctional nanoparticles: analytical prospects
Suleiman et al. Separation/preconcentration of trace amounts of Cr, Cu and Pb in environmental samples by magnetic solid-phase extraction with Bismuthiol-II-immobilized magnetic nanoparticles and their determination by ICP-OES
Liu et al. Molecularly imprinted optosensing material based on hydrophobic CdSe quantum dots via a reverse microemulsion for specific recognition of ractopamine
Weinberg et al. Evaluating engineered nanoparticles in natural waters
Richter et al. Nanoscale palladium metallization of DNA
Liu et al. Nanomaterials for analysis and monitoring of emerging chemical pollutants
Wu et al. Composite of graphene quantum dots and Fe 3 O 4 nanoparticles: peroxidase activity and application in phenolic compound removal
Thatai et al. Nanoparticles and core–shell nanocomposite based new generation water remediation materials and analytical techniques: A review
He et al. Advanced functional materials in solid phase extraction for ICP-MS determination of trace elements and their species-a review
Tahmasebi et al. Facile synthesis of new nano sorbent for magnetic solid-phase extraction by self assembling of bis-(2, 4, 4-trimethyl pentyl)-dithiophosphinic acid on Fe3O4@ Ag core@ shell nanoparticles: Characterization and application
Zhai et al. Ordered magnetic core–manganese oxide shell nanostructures and their application in water treatment
Sun Morphology and size-controllable preparation of silver nanostructures through a wet-chemical route at room temperature
Xie et al. Application of functionalized magnetic nanoparticles in sample preparation
Gao et al. Preparation and characterization of uniformly sized molecularly imprinted polymers functionalized with core–shell magnetic nanoparticles for the recognition and enrichment of protein

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant