CN108620048B - 聚乙烯亚胺修饰的磁性微球制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚乙烯亚胺修饰的磁性微球制备方法及应用，首先合成四氧化三铁磁性微球，然后将制得的Fe3O4纳米粒子超声分散在Tris‑HCl溶液中，接着向其中逐滴加入溶解有多巴胺的Tris‑HCl溶液；机械搅拌作用反应，干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA磁性微球；最后将制得的Fe3O4@PDA纳米粒子分散在Tris‑HCl溶液中，向其中缓慢加入PEI水溶液，水浴条件下反应，干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA@PEI磁性微球。本发明制备方法简单有效、重现性好，制得的磁性微球粒径均匀、表面积较大、尺寸可控；对外加磁场的响应快速，选择性好，和色素中带负电的磺酸基团产生静电作用，易于吸附色素。稳定性好，可再生和重复利用。

Description

聚乙烯亚胺修饰的磁性微球制备方法及应用
技术领域
本发明属于功能材料和分析技术领域，具体涉及一种表面修饰聚乙烯亚胺的Fe3O4磁性微球的制备方法及其测定食品中苋菜红、胭脂红、日落黄以及诱惑红四种色素的应用。
背景技术
在分析检测过程中，由于食品、环境和生物等复杂样品体系大多是由许多不同物质组成的混合物，且目标化合物的含量往往很低，不能直接用仪器检测，因此，样品的有效前处理手段，比如分离、净化和富集是实现准确分析和鉴定的前提。目前常用的样品前处理技术包括液液萃取、固相萃取等。但是传统的固相萃取和液液萃取操作繁琐、费时且需要耗费大量的有机溶剂，导致成本过高并会对环境造成污染，因此需要引进新的、环保的样品前处理方法。磁固相萃取是固相萃取的一种新型操作模式，操作原理是利用外加磁场，将磁性萃取材料与试液快速分离。近几年来，磁固相萃取技术由于具有操作简便快速、有机溶剂用量少和富集效率高等优点，已经在样品前处理领域引起了广泛的关注。
与传统的其它固相萃取材料相比，磁性材料具有超顺磁特性、尺寸小、表面积大等优点。它在溶液中可以充分与分析物接触以保证高效吸附；此外，磁性材料无需填装在固相萃取柱中，无外加磁场时，磁性材料可以很好地分散在溶液中；在外加磁场作用下，磁性材料能够快速与母液分离；磁性材料也可以直接用于含固体颗粒、微生物或者粘度大的复杂样品前处理，中间不需要过滤和离心等步骤，而这类复杂样品在常规的固相萃取柱上往往会由于堵塞柱管而导致萃取实验失败。总之，磁性材料克服了一般材料固相萃取时上样阻力较大、萃取剂与母液分离困难、操作繁琐等不足，因此可以将复杂体系中的待测物简单、快速、高效分离和富集。但是单纯的磁性材料其吸附能力有限，因此需要在其表面进行适当的修饰以提高选择性和吸附性能。常用的修饰基团包括C18、苯基、氨基和聚合物等。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种聚乙烯亚胺修饰的磁性微球制备方法及应用，克服现有技术中单纯的磁性材料其吸附能力低的问题。
本发明的技术方案是：
一种聚乙烯亚胺修饰的磁性微球制备方法，包括以下步骤：
（1）四氧化三铁磁性微球的合成：称取FeCl3·6H2O和无水醋酸钠在超声下均匀分散在乙二醇中，并置于室温条件下磁力搅拌3~5小时使其充分混合；接着向上述黄色溶液中加入聚乙二醇固体，使其浓度保持3.5~4.0 g mL-1；待搅拌均匀后一并转移到不锈钢反应釜中并密封；200 ºC下反应10~12小时即可；待冷却到室温后，将产品分别用无水乙醇和超纯水洗涤3~5次，然后置于40~60 ºC真空环境下干燥2~3小时，制得四氧化三铁的磁性微球；
（2）将上述方法制得的Fe3O4纳米粒子超声分散在的Tris-HCl溶液中，使其浓度为2.0~2.5 mg mL-1，接着向其中逐滴加入溶解15~20 mg mL-1多巴胺的Tris-HCl溶液；室温条件下，上述混合溶液经机械搅拌作用反应10~12小时后，用磁铁收集产品，并用去离子水洗涤数次后置于30~50 ºC真空下干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA磁性微球；
（3）将步骤（2）制得的Fe3O4@PDA纳米粒子分散在pH 8.5 Tris-HCl溶液中，使其浓度为2.0~2.5 mg mL-1，然后向其中缓慢加入PEI水溶液（50 mg mL-1），使纳米粒子与PEI的质量比保持为1:1；然后将该混合溶液置于机械搅拌和40~60 ºC水浴条件下反应10~12 h；最终收集所合成的材料，用去离子水洗涤数次后置于30~50 ºC真空下干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA@PEI磁性微球。
所述步骤（1）FeCl3·6H2O和无水醋酸钠质量比为1:3，分散在8倍量的乙二醇中。
所述Tris-HCl溶液浓度为10 mM，pH 8.5。
所述PEI水溶液为50 mg mL-1。
一种聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，取制得表面修饰聚乙烯亚胺磁性微球加入到含四种色素的标准溶液或样品溶液中，将混合液于振荡器中振摇10~50 min；完成吸附过程后，用外加磁铁进行磁分离，并倾倒掉上清液；在洗脱步骤，分三次向吸附有分析物的Fe3O4@PDA@PEI 材料上加入洗脱剂，收集三次洗脱液于样品管中，在55 ℃氮气流下蒸发挥干，将残余固体分析物用高纯水溶解，过滤后，注入HPLC仪进行检测分析。
所述四种色素的标准溶液或样品溶液浓度为0.1~0.5mg mL-1。
所述洗脱剂类型包括10 mM，pH 10磷酸盐缓冲溶液、pH 10 体积比为1:1甲醇-10mM氯化铵、体积比为70:30甲醇-氨水、体积比为70:30乙腈-氨水和体积比为75:25乙腈-氨水。
本发明的有益效果为：
（1）制备可控。表面修饰聚乙烯亚胺的磁性微球的制备方法简单有效、重现性好，制得的磁性微球粒径均匀、表面积较大、尺寸可控；
（2）磁性强。本发明制得的表面修饰聚乙烯亚胺的磁性微球对外加磁场的响应非常快速，在溶液中采用简单外加磁场作用下，即可实现固相和液相的快速分离；
（3）选择性好。本发明制得的表面修饰聚乙烯亚胺的磁性微球有着大量的氨基，和色素中带负电的磺酸基团产生静电作用，易于吸附色素。
（4）稳定性好，可再生和重复利用。本发明制得的表面修饰有聚乙烯亚胺的磁性微球作为吸附剂，能够在溶液中稳定分散，并可以再生和重复利用。
附图说明
图1为磁性微球的电镜图：TEM(a) Fe3O4 NPs，(b)Fe3O4@PDA NPs，SEM(c) Fe3O4@PDA@PEI NPs；
图2为磁性微球的X-射线能谱图：(a)Fe3O4@PDA NPs，(b) Fe3O4@PDA@PEI NPs；
图3为磁性微球不同pH下的Zeta电位图：（a）Fe3O4@PDA NPs ，（b）Fe3O4@PDA@PEINPs；
图4为磁性微球的 XRD谱图：（a）Fe3O4NPs ，（b）Fe3O4@PDA@PEI NPs；
图5为磁性微球的磁滞回线：（a）Fe3O4 NPs ，（b）Fe3O4@PDA@PEI NPs。
具体实施方式
以下结合实施例进一步阐述本发明，但本发明所涉及的主题范围并非仅限于这三个实施例。
实施例1：Fe3O4@PDA@PEI磁性微球的制备方法
（1）Fe3O4磁性纳米粒子的制备
将2.7 g FeCl3·6H2O和7.2 g无水醋酸钠在超声下均匀分散在80 mL乙二醇中，并置于室温条件下磁力搅拌3小时使其充分混合；接着向上述黄色溶液中加入3.0 g聚乙二醇；待搅拌均匀后一并转移到不锈钢反应釜中并密封；200 ºC下反应10小时即可。待冷却到室温后，将产品分别用无水乙醇和超纯水洗涤3次，然后置于50 ºC真空环境下干燥2小时。
（2）PDA涂层的Fe3O4磁性纳米粒子的制备（Fe3O4@PDA）
将180 mg Fe3O4纳米粒子超声分散在80.0 mL的Tris-HCl溶液（10 mM, pH 8.5）中，接着向其中逐滴加入10.0 mL溶解有180 mg多巴胺的Tris-HCl溶液；室温条件下，上述混合溶液经机械搅拌作用反应12小时后，用磁铁收集产品，并用去离子水洗涤数次后置于50 ºC真空干燥。
（3）PEI涂层的Fe3O4@PDA纳米粒子的制备（Fe3O4@PDA@PEI）
将Fe3O4@PDA纳米粒子200 mg分散在100 mL，pH 8.5 Tris-HCl （10 mM）溶液中，然后向其中缓慢加入一定体积的PEI水溶液（50 mg mL-1），使纳米粒子与PEI的质量比保持为1：1；将该混合溶液置于机械搅拌和50 ºC水浴条件下反应12 h。最终收集所合成的材料，用去离子水洗涤数次后置于50 ºC真空下干燥。
实施例2：磁性材料的结构表征
（1）粒径和形貌表征
采用JEM100CXII 透射电子显微镜（日本电子株式会社）和NOVA NanoSEM 430 (美国FEI公司) 场发射扫描电子显微镜观察所制备的磁性微球的粒径和形貌。从图1可以看出已合成的裸Fe3O4纳米粒子呈规则的球形，粒径均一，而且分散性好；Fe3O4@PDA纳米粒子则具备明显的核壳型结构，其表面PDA层的厚度约为20 nm。图1（c）是Fe3O4@PDA@PEI的扫描电镜图，此结果进一步证明了该功能化的磁性纳米粒子具有规则的球形结构，而且粒径大小均一；但是可能由于支链状聚乙烯亚胺的存在，最终导致了粒子之间较为严重的团聚。
（2）元素表征
采用X-射线能射仪（SEM配件）测定聚乙烯亚胺修饰的磁性微球的X-射线能量损失谱图。能谱分析数据如图2所示：Fe3O4@PDA的EDX谱中除了空白锡箔纸中的Al外，Fe, C, N,O是其中的主要元素；与Fe3O4@PDA相比，Fe3O4@PDA@PEI的EDX谱中C和N的相对含量明显增加，这是因为Fe3O4@PDA表面PEI的成功键合。
（3）带电状态表征
采用Zetaszier Nano-ZS 粒度分析仪（马尔文仪器有限公司）分析制得的磁性微球在不同pH下带电性的变化。由于功能化的磁性纳米粒子表面存在着不同类型的官能团，因此随着溶液pH的变化，这些粒子表面的带电状态也会发生变化。在该实验中我们主要测定Fe3O4@PDA和Fe3O4@PDA@PEI纳米粒子在pH 2.0至9.0范围内的Zeta电位值。由图3可以看出Fe3O4@PDA纳米粒子的电位值随溶液pH的变化规律，其等电点约为4.0；当在Fe3O4@PDA粒子表面继续引入PEI后，其等电点则移动到8.0，这是因为PEI中含有大量的氨基，在pH低于8.0的范围由于这些氨基的质子化而使粒子表面带正电。
（4）晶型表征
采用多晶转靶X射线衍射仪（日本理学电机公司）表征磁性微球的晶体类型，其XRD谱图如图4所示。与X-射线衍射卡片对照可以看出，磁性Fe3O4微球的晶体结构为尖晶石，包覆了聚多巴胺和聚乙烯亚胺后，其衍射峰的数量没有增加，位置也没有改变，这表明包覆的材料为无定形材料，包覆过程中内核磁性Fe3O4微球的晶型没有发生改变。
（5）磁性表征
采用超导量子干涉磁强计表征磁性微球的磁性能，其磁滞回线见图5。在温度为298K，磁场强度为-2 T ~ 2 T范围内裸Fe3O4的饱和磁化强度为83.2 emu g−1；Fe3O4包裹PDA和PEI后饱和磁化强度明显下降，但其值仍高达59.7 emu g−1，完全能够实现在外加磁场作用下较快地从溶液中分离。
实施例3：表面修饰聚乙烯亚胺的磁性微球用于测定食品中的四种色素
在优化的实验条件下，配制系列浓度的四种混合色素标准溶液进行液相色谱分离（仪器型号为1260 高效液相色谱仪（安捷伦科技(中国)有限公司）；色谱柱为Venusil XBPC18柱（150 × 4.6 mm i.d., 5 μm），柱温恒定在30 oC；流动相为20 mM乙酸铵-甲醇，流速为1mL/min，进样量为20 μL），以各分析物的峰面积对浓度做校正曲线，同时用最小二乘法进行线性回归，结果如表1所示，四种色素的线性范围较宽，且具有良好的相关性，相关系数大于0.999。噪声比（S/N）分别为3:1和10:1时，色素的检出限和定量限分别在0.20~0.25 μgL−1 和0.80~1.00 μg L−1。RSD值2.56~5.67%，说明该分析方法重现性良好，适用于定量分析。
取30 mg表面修饰聚乙烯亚胺的磁性微球置于100 mL离心管中，用HCl（5 mL, pH2）水溶液进行活化，将添加苋菜红、胭脂红、日落黄以及诱惑红四种色素混合标准溶液（添加溶度分别为0.01、0.1、0.3 μg mL-1）的样品加入离心管中，混合均匀并振荡20 min，在外加磁场辅助下收集吸附了目标化合物的磁性微球，弃去母液；吸附了待测物的磁性微球用3mL乙腈-氨水（70:30, v/v）溶液分三次洗脱，每次1 mL，收集并合并洗脱液，在55 ℃氮气流下吹干，残留物用去离子水重新溶解并定容至500 μL，每次取20 μL该溶液进行液相色谱分析。以测定洗脱浓缩液中苋菜红、胭脂红、日落黄、诱惑红的浓度。根据三次分析结果计算实际样品中四种色素的平均回收率、相对标准偏差，结果如表2所示，本发明建立的分析方法萃取并测定食品中四种色素，加标回收率介于93.69~110.50%，RSDs小于6.5%。
表1 MSEP-HPLC测定四种色素的分析特征量
Figure 877590DEST_PATH_IMAGE002
表2实际样品中四种色素的含量（未列出表明样品中不含该种色素）
Figure 919365DEST_PATH_IMAGE004
尽管上面结合附图对本发明进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，并不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可以做出很多形式，这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，其特征在于，包括以下步骤：
(1)四氧化三铁磁性微球的合成：称取FeCl3·6H2O和无水醋酸钠在超声下均匀分散在乙二醇中，并置于室温条件下磁力搅拌3～5小时使其充分混合；接着向上述黄色溶液中加入聚乙二醇固体，使其浓度保持3.5～4.0g mL-1；待搅拌均匀后一并转移到不锈钢反应釜中并密封；200℃下反应10～12小时即可；待冷却到室温后，将产品分别用无水乙醇和超纯水洗涤3～5次，然后置于40～60℃真空环境下干燥2～3小时，制得四氧化三铁的磁性微球；
(2)将步骤(1)制得的Fe3O4纳米粒子超声分散在Tris-HCl溶液中，使其浓度为2.0～2.5mg mL-1，接着向其中逐滴加入溶解有15～20mg mL-1多巴胺的Tris-HCl溶液；室温条件下，上述混合溶液经机械搅拌作用反应10～12小时后，用磁铁收集产品，并用去离子水洗涤数次后置于30～50℃真空下干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA磁性微球；
(3)将步骤(2)制得的Fe3O4@PDA纳米粒子分散在pH 8.5Tris-HCl溶液中，使其浓度为2.0～2.5mg mL-1，然后向其中缓慢加入PEI水溶液，使纳米粒子与PEI的质量比保持为1:1；然后将该混合溶液置于机械搅拌和40～60℃水浴条件下反应10～12h；最终收集所合成的材料，用去离子水洗涤数次后置于30～50℃真空下干燥，得到干燥的Fe3O4@PDA@PEI磁性微球；
(4)取上述制得表面修饰聚乙烯亚胺磁性微球加入到含四种色素的标准溶液或样品溶液中，将混合液于振荡器中振摇10～50min；完成吸附过程后，用外加磁铁进行磁分离，并倾倒掉上清液；在洗脱步骤，分三次向吸附有分析物的Fe3O4@PDA@PEI材料上加入洗脱剂，收集三次洗脱液于样品管中，在55℃氮气流下吹干，将残余固体分析物用高纯水溶解，过滤后，注入HPLC仪进行检测分析；
所述四种色素为苋菜红、胭脂红、日落黄以及诱惑红四种色素。
2.根据权利要求1所述聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，其特征在于，所述步骤(1)FeCl3·6H2O和无水醋酸钠质量比为1:3，分散在8倍量的乙二醇中。
3.根据权利要求1所述聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，其特征在于，所述Tris-HCl溶液浓度为10mM，pH 8.5。
4.根据权利要求1所述聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，其特征在于，所述PEI水溶液为50mg mL-1。
5.根据权利要求1所述聚乙烯亚胺修饰的磁性微球在测定食品中四种色素的应用，其特征在于，所述四种色素的标准溶液或样品溶液浓度为0.1～0.5mg mL-1。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109331794B (zh) * 2018-10-15 2020-05-22 西安交通大学 一种多巴胺及其代谢物分子印迹磁性纳米球及其制备方法和应用
CN109517181B (zh) * 2018-11-23 2022-03-18 浙江海洋大学 一种氨基化磁性纳晶纤维素的制备方法
CN109550482A (zh) * 2018-11-23 2019-04-02 浙江海洋大学 一种氨基化磁性zif-8的制备方法
CN109821028A (zh) * 2019-03-06 2019-05-31 武汉轻工大学 一种多巴胺包埋磁性纳米粒子的dna释放载体及其制备方法
CN109771669B (zh) * 2019-03-06 2023-01-24 武汉轻工大学 一种多巴胺功能化纳米银粒子的dna释放载体及其制备方法
CN112237906A (zh) * 2019-07-19 2021-01-19 南京理工大学 Php修饰的磁性纳米微球、制备方法及其在dna分离中的应用
US11583828B2 (en) 2019-07-23 2023-02-21 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Magnetic composite containing polyethylenimine functionalized actived carbon and methods thereof
CN110756181A (zh) * 2019-10-25 2020-02-07 西安医学院 一种表面修饰聚丙烯酸的磁性吸附剂及其制备方法
CN111330552A (zh) * 2019-12-07 2020-06-26 江苏省农业科学院 一种利用磁性纳米材料提纯植物花青素的方法
CN112649519B (zh) * 2020-09-24 2022-11-01 深圳中检联检测有限公司 水果中农药残留的精确快速检测方法
CN112275263B (zh) * 2020-09-30 2022-06-14 华南理工大学 一种核壳结构磁性介孔聚多巴胺复合材料及其制备方法与应用
CN112552372B (zh) * 2020-12-01 2023-05-02 河北工业大学 磁性蛋白质晶体制备方法、磁性蛋白质晶体及应用
CN112897627A (zh) * 2021-02-04 2021-06-04 山东天玉建材科技股份有限公司 一种重金属废水的去除方法
CN113019342B (zh) * 2021-03-09 2022-07-15 中南大学 一种复合磁性吸附剂的制备工艺、及回收锗的方法和应用
CN113150356A (zh) * 2021-03-16 2021-07-23 苏州为度生物技术有限公司 一种磁性微球的表面修饰方法
CN113584017A (zh) * 2021-08-24 2021-11-02 北京化工大学 一种磁响应性dna分离介质及其制备和使用方法
CN113769441A (zh) * 2021-08-24 2021-12-10 中国矿业大学 一种磁性纳米微球反相破乳剂的制备方法及其应用
CN114100535A (zh) * 2021-11-25 2022-03-01 南通伯仲纳米科技有限公司 一种单分散性磁性聚多巴胺微球的制备方法及其应用
CN113999839A (zh) * 2021-12-09 2022-02-01 河北科技大学 一种微藻的固定化方法及其应用
CN114768776A (zh) * 2022-04-13 2022-07-22 广西大学 一种去除回溶糖浆中有色物质的吸附剂
CN114774593A (zh) * 2022-04-13 2022-07-22 广西大学 一种去除糖汁中色素的方法
CN115041154B (zh) * 2022-05-16 2023-11-07 山东大学 一种高密度氨基聚合物修饰氧化石墨烯吸附剂及其制备方法与应用
CN115219428A (zh) * 2022-08-15 2022-10-21 新疆师范大学 一种无干扰sers探针及其制备方法和应用
CN117531492B (zh) * 2023-12-13 2024-05-28 广东省农业科学院农业生物基因研究中心 一种富集黄曲霉毒素的新型捕获柱及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102974314A (zh) * 2012-12-04 2013-03-20 天津大学 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用
CN104072762A (zh) * 2014-06-13 2014-10-01 西安交通大学 一种表面聚多巴胺修饰的磁性碳纳米管的制备方法
CN105195105A (zh) * 2015-09-10 2015-12-30 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种磁性纳米吸附剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102974314A (zh) * 2012-12-04 2013-03-20 天津大学 一种磁性金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用
CN104072762A (zh) * 2014-06-13 2014-10-01 西安交通大学 一种表面聚多巴胺修饰的磁性碳纳米管的制备方法
CN105195105A (zh) * 2015-09-10 2015-12-30 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种磁性纳米吸附剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"功能化磁性微球对顺式二羟基物质的分离富集性能";樊花;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20170615;B014-122 *

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