CN102971130A - 清洗剂和使用其的清洗方法 - Google Patents

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Abstract

公开一种清洗剂，其即使在其中流路窄并且温度高的严苛环境中例如在熔融成型机的模具部分中也能够获得优良的清洗效果。具体公开一种包含烃类树脂和至少一种在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐。所述金属盐的含量相对于所述烃类树脂以所述金属计为大于1重量%。

Description

清洗剂和使用其的清洗方法
技术领域
本发明涉及在用于熔融成型热塑性树脂的设备中使用的清洗剂，并特别地涉及适于皂化乙烯-乙烯基酯类共聚物树脂的清洗剂，以及使用其的清洗方法。
背景技术
常规地，具有高极性的热塑性树脂例如皂化乙烯-乙烯基酯类共聚物树脂(下文称作"EVOH树脂")、聚乙烯醇类树脂(下文称作"PVA树脂")和聚酰胺类树脂(下文称作"PA树脂")具有优良的阻气性，因此通常通过借助熔融成型方法将所述树脂成型为用于食品的包装膜或容器来使用。
然而，在长时间熔融成型热塑性树脂的情况下，存在以下问题：一部分热塑性树脂长时间残留在熔融成型机例如挤出机的树脂流路中，并发生凝胶化、热劣化和分解等，从而在产品中出现条纹，或凝胶混于产品中，这引起有缺陷的产品。
因而，在产品中观察到出现条纹或混入凝胶的情况下，或在停止生产作业然后重新开始生产的情况下，使用清洗剂清洗和去除在树脂流路中存在的并在其上结块的热塑性树脂是有效的。
常规地，已知使用包括以以所述金属计为0.05至1重量%的量包含元素周期表的第II族金属的盐且具有特定熔体指数的聚烯烃聚合物的清洗剂作为清洗剂的工艺(例如，参见专利文献1)。
该工艺在于通过使用包括含特定少量的金属盐的聚烯烃树脂的清洗剂来增加清洗剂的流动性在短时间内完全从挤出机排出清洗剂本身，并且当再次供给高极性热塑性树脂时在进行再挤出成型中很大程度地弥补由于残留清洗剂导致的缺陷产品的损失。
然而，专利文献1记载了在该工艺中，"重要的是金属盐的含量为0.05至1重量%，基于聚烯烃聚合物，并在含量不落入该范围时，不能实现该发明的目的"(第[0011]段)。推断这是因为在包含超过1重量%的大量有机盐时，大量配混的有机盐立即熔融于树脂流路中，粘度过度降低，清洗性能下降。
即使在上述工艺中，注意到在熔融成型机的窄流路和高温的严苛环境下的地方，诸如在熔融成型机的模具部分的情况下，仍需要进一步改进清洁效果。
现有技术专利文献
专利文献1：JP-A-5-279518
发明内容
发明要解决的问题
因此，为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种清洗剂和使用其的清洗方法，所述清洗剂即使在窄流路和高温的严苛环境下的地方诸如熔融成型机的模具部分等中也能够赋予优良的清洁效果。
用于解决问题的方案
作为考虑到上述实际情况而认真研究的结果，本发明人已注意到将包含大量在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的烃类树脂组合物用作清洗剂。
本发明人已发现，由此使清洗剂中包含的金属盐迁移至要清洗的树脂中，金属盐使要清洗的树脂劣化，结果，即使在窄流路和高温的严苛环境下的地方诸如熔融成型机的模具部分等中也获得优良的清洁效果，并完成本发明。
此外，在本发明中，通过同时使用有机盐和无机盐，能够容易大量配混金属盐，并获得下文描述的高效果。
本发明的主题在于包括烃类树脂和至少一种在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐的清洗剂，其中金属盐的含量基于所述烃类树脂以所述金属计为大于1重量%。
本发明包括以下实施方案。
[1]一种清洗剂，其包括烃类树脂和至少一种在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐，其中所述金属盐的含量基于所述烃类树脂以所述金属计为大于1重量%。
[2]根据[1]所述的清洗剂，其中所述在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐的含量以所述金属计为大于1重量%且小于20重量%。
[3]根据[1]或[2]所述的清洗剂，其具有0.2至20g/10分钟的在2,160g负载下在230℃下的熔体流动速率。
[4]根据[1]至[3]任一项所述的清洗剂，其中所述金属盐包括无机盐和有机盐。
[5]根据权利要求[4]所述的清洗剂，其中所述无机盐和所述有机盐之间的比以重量比计为无机盐/有机盐=0.05至10。
[6]根据权利要求[4]或[5]所述的清洗剂，所述有机盐为具有10至25个碳原子的羧酸盐。
[7]根据[4]至[6]任一项所述的清洗剂，其中所述无机盐为碳酸盐。
[8]根据[1]至[7]任一项所述的清洗剂，其中要清洗的树脂为乙烯醇类树脂。
[9]根据[1]至[8]任一项所述的清洗剂，其具有颗粒状。
[10]一种存在于熔融成型机中的要清洗的树脂的清洗方法，其包括使用根据[1]至[9]任一项所述的清洗剂。
[11]一种存在于熔融成型机中的要清洗的树脂的清洗方法，其包括用根据[1]至[9]任一项所述的清洗剂填充熔融成型机，在已用所述清洗剂填充所述熔融成型机内部的状态下停止螺杆，使所述清洗剂放置5分钟至5小时，和排出所述清洗剂。
[12]根据[10]或[11]所述的清洗方法，其中用所述清洗剂填充所述熔融成型机期间所述熔融成型机的料筒(barrel)温度为200至260℃。
发明的效果
在本发明中，通过使用包含大于常规量的在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的烃类树脂组合物作为清洗剂，在熔融成型机中的要清洗的树脂的清洁和去除效果优良并且即使在窄流路和高温的严苛环境下诸如熔融成型机的模具部分也显示优良的清洁效果。
具体实施方式
本发明的构成详细描述如下。然而，说明书将示出期望的实施方案中的一例。
本发明的清洗剂用于清洁和去除在使用熔融成型机例如挤出机而熔融成型热塑性树脂(要清洗的树脂)时在树脂流路中残留的热塑性树脂。
在本发明中，挤出机料筒温度是指挤出机料筒的表面温度。在挤出机料筒具有多个部分(section)并且各部分设定为不同温度的情况下，这些温度的最大温度用作料筒温度。
<清洗剂>
本发明的清洗剂为包括烃类树脂作为基质和大量的在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的组合物。
基于本发明的清洗剂组合物，烃类树脂的含量通常为80重量%以上，并优选85重量%以上。
构成本发明的清洗剂的基质的烃类树脂为具有通常10,000以上的分子量的聚合物，所述聚合物包括通常80摩尔%以上的烃类单体作为主要单体，其中所述主链仅由碳健构成。
烃类树脂具有低树脂极性，因此具有难以粘着至构成熔融成型机的金属的性质。
从清洗剂的排出性的角度，除了烃类单体之外的可共聚单体的含量优选小于20摩尔%。
烃类树脂的实例包括主要包括脂族烃类单体的聚烯烃树脂和主要包括芳香族烃类单体的聚苯乙烯树脂。
主要包括脂族烃类单体的聚烯烃树脂描述如下。脂族烃类单体具体包括乙烯、丙烯和丁烯等。
聚烯烃树脂是指包括那些脂族烃类单体中的每一种的均聚物和两种以上烯烃单体的无规共聚物和嵌段共聚物。
聚烯烃树脂的实例包括聚乙烯树脂例如超低密度聚乙烯，(线性)低密度聚乙烯，高密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物或乙烯-己烯共聚物；聚丙烯树脂例如聚丙烯和丙烯-α-烯烃共聚物例如丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物；聚丁烯和聚甲基戊烯。
主要包括芳香族烃类单体的聚苯乙烯树脂描述如下。芳香族烃类单体具体包括苯乙烯和甲基苯乙烯等。聚苯乙烯树脂的实例包括包含那些芳香族烃类单体的每一种的均聚物和两种以上单体的无规共聚物和嵌段共聚物。
从清洗剂的排出性和经济性的角度，烃类树脂优选为聚乙烯树脂或聚丙烯树脂，特别地优选聚乙烯树脂，特别优选低密度聚乙烯，和进一步的线性低密度聚乙烯。
烃类树脂的密度为根据J1S K7112(1999)的规定测量的值，通常为0.85至0.98g/cm3，进一步为0.90至0.95g/cm3，优选0.91至0.94g/cm3，并更优选0.92至0.93g/cm3。当该值落入上述范围内时，趋于更显著地获得清洗效果。
在190℃和2,160g负载的条件下，烃类树脂的熔体流动速率(MFR)通常为0.1至50g/10分钟，优选0.2至10g/10分钟，并更优选0.5至5g/10分钟。当该值落入上述范围内时，趋于更显著地获得清洗效果。
烃类树脂的数均分子量为通过GPC(凝胶渗透色谱)基于聚苯乙烯测量的值，通常为1×104至5×104，优选2×104至4×104，更优选3×104至3.8×104，并特别地优选3×104至3.5×104。当该值落入上述范围内时，趋于更显著地获得清洗效果。
烃类树脂分子量(重均分子量/数均分子量)的分散度通常为3至6，优选3.2至5，并特别地优选3.5至4.5。当该值落入上述范围内时，趋于更显著地获得清洗效果。
<金属盐>
本发明的清洗剂为包括作为基质的烃类树脂和大于常规量的在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的组合物。
因此，金属盐的含量基于本发明清洗剂的烃类树脂以所述金属计为大于1重量%，优选大于1重量%至小于20重量%，特别地优选1.2至10重量%，并特别优选1.5至3重量%。当该含量过大时，生产性和经济性趋于降低。当该含量过小时，清洁效果趋于变得不足。
至少一种在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐中的短周期周期表中的第1族和第2族金属具有劣化要清洗的树脂的功能。所述金属具体包括锂、钠、钾、铜、铷、银、铯、金、钫、铍、镁、钙、锌、锶、镉、钡、汞和镭。
其中，从易获得性、经济性和清洗性能的观点，优选第2族金属，并特别优选镁、锌和钙。
在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐包括有机盐和无机盐。从在树脂组合物中的分散性的角度，所述盐优选低分子化合物。
有机盐是指羧酸盐，其实例包括乙酸盐、草酸盐、月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、海藻酸盐、十七酸盐(heptadecylate)、山嵛酸盐、油酸盐、反式油酸盐、芥酸盐、亚油酸盐、亚麻酸盐、蓖麻油酸盐(recinoleate)、羟基硬脂酸盐、褐煤酸盐、异硬脂酸盐和环氧硬脂酸盐等。
其中，从具有表面活性的角度，优选碳原子数相对多的长链脂族羧酸盐。优选具有10至25个碳原子的羧酸盐，更优选具有12至22个碳原子的羧酸盐，特别优选具有14至20个碳原子的羧酸盐。当碳原子数过大时，此类羧酸盐趋于缺少通用性(versatility)。当碳原子数过小时，清洗性能由于熔融时表面活性不足而趋于变得不足。
即，有机盐优选为具有14至20个碳原子的羧酸的第2族的金属盐，并最优选具有14至20个碳原子的羧酸的镁盐。
有机盐的熔点通常为100至220℃，优选110至180℃，特别地优选120至160℃。优选该熔点的原因在于当在流路中熔融有机盐时显示表面活性。
无机盐是指具有源自无机化合物的阴离子的盐，其实例包括硼酸盐、磷酸盐、碳酸盐和硫酸盐等。其中，从分解EVOH树脂的效果高和清洁效果高的角度，优选碱性无机盐，特别优选碳酸盐。
其中，碳酸镁在碱性碳酸镁的状态下是稳定的并且以该状态商购可得。因此，优选碳酸镁。
无机盐在树脂流路中不熔融。因此，认为无机盐具有物理地刮去在树脂流路中结块的要清洗的树脂的效果。
从成型性和抑制在设备中的滞留的观点，更好的是用于制备本发明清洗剂的金属盐的粒径小。优选地，在通过激光衍射方法的粒径分布测量中，金属盐的平均粒径通常为20微米以下。
用于制备本发明清洗剂的金属盐优选为上述有机盐和无机盐一起使用。特别地，无机盐/有机盐的重量比通常为0.05至10，优选0.1至8，特别地优选0.2至5，尤其优选1至1.5。
无机盐和有机盐的金属种类可以相同或不同。从清洗剂的排出性的观点，金属种类优选相同。
从原料的经济性和生产性以及清洁效果的角度，优选使用碳酸盐作为无机盐和使用长链脂族羧酸盐作为有机盐。
最优选地，将碳酸镁用作无机盐，和将具有14至20个碳原子的羧酸镁用作有机盐。
当将无机盐和有机盐同时用作金属盐时，通过要清洗的树脂被金属盐劣化的清洁效果增强。此外，无机盐通常具有500℃以上的熔点，该温度远高于普通热塑性树脂的熔融成型温度。因此，认为无机盐在树脂流路中不熔融，并起到摩擦地刮除残留在树脂流路的壁上的要清洗的树脂的作用。有机盐例如高脂肪酸盐为一种表面活性剂。因此，推测有机盐具有使粘着在树脂流路内部的要清洗的树脂从金属表面浮起(separating)，并将其剥离的作用。
在2,160g负载和230℃温度下，本发明清洗剂的MFR通常为0.2至20g/10分钟，优选0.5至15g/10分钟，并特别地优选1至10g/10分钟。当该值过大时，趋于不充分地显示清洗效果。
<清洗剂的生产方法>
本发明的清洗剂通过将上述金属盐和构成基质的烃类树脂配混来制备。
该配混可以使用常规方法。在常规方法中，从加工性和经济性的角度，优选使用挤出机。挤出机的类型不特别地限定，可使用普通的挤出机例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机。
通过挤出机配混时挤出机的料筒温度通常为150至300℃，优选160至280℃，并特别地优选170至250℃。
清洗剂的金属盐优选均匀地分散于构成基质的烃类树脂中。
如果需要，本发明的清洗剂可以以基于清洗剂的总量通常小于3重量%、优选小于1重量%的量包含热稳定剂例如受阻酚或受阻胺，硅或氟类脂肪族酯，酰胺类润滑剂、发泡剂或填料(金属氧化物或氢氧化物等)。
本发明的清洗剂在上述配混之后优选成形为颗粒(pellet)。成形为颗粒的方法可使用常规方法。颗粒通常具有球形、圆柱形、立方体形或矩形等。优选圆柱形颗粒，其直径通常为1至5mm，其长度通常为1至5mm。
<要清洗的树脂>
本发明清洗剂的应用对象的热塑性树脂(即，要清洗的树脂)包括已知的热塑性树脂。热塑性树脂为具有通常100至270℃、优选120至250℃、并特别地优选150至230℃的熔点(在无定形树脂的情况下的流动起始温度)的热塑性树脂。热塑性树脂的具体实例包括乙烯醇类树脂例如EVOH树脂或PVA树脂，PA树脂，聚烯烃树脂(线性低密度聚乙烯，低密度聚烯烃，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，离子交联聚合物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，聚丙烯，丙烯-α-烯烃(具有4至20个碳原子的α-烯烃)共聚物，聚丁烯或聚戊烯等)，通过用不饱和羧酸接枝改性聚烯烃树脂而获得的改性聚烯烃树脂，聚酯树脂，聚氯乙烯树脂，热塑性聚氨酯树脂，聚偏二氯乙烯，丙烯酸类树脂，聚苯乙烯树脂，乙烯基酯树脂，聚酯弹性体，聚氨酯弹性体，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯和芳族或脂族聚酮等。这些物质可单独或作为其两种以上混合物使用。
本发明的清洗剂对于具有易粘着至熔融成型机金属和难以去除的性质的高极性热塑性树脂特别有效。具体地，清洗剂对于乙烯醇类树脂例如EVOH树脂或PVA树脂以及PA树脂是有效的。
考虑到其阻气性，作为含极性基团的热塑性树脂的乙烯醇类树脂例如EVOH或PVA树脂以及PA树脂经常被用作食物等包装材料的中间层。由于含极性基团的热塑性树脂因水分而趋于降低阻气性，因此，将含极性基团的热塑性树脂用于作为具有疏水性热塑性树脂(例如，聚烯烃树脂，聚苯乙烯树脂或聚酯树脂等)作为表面层，以及在一些情况下在各层之间具有粘合剂树脂(例如，不饱和羧酸改性的聚烯烃树脂等)的多层结构的包装材料等。
在生产上述多层结构的情况下，经常是在将在生产步骤中形成的废料回收，并在将回收的产品再次用挤出机熔融成型并作为新的多层结构的至少一层再利用的情况。
再利用操作为将构成多层结构的包括含极性基团的热塑性树脂、疏水性热塑性树脂和粘合剂树脂的树脂组合物用挤出机熔融混合，然后成型。即使在清洗(即从挤出机中清洁和去除)含有高极性树脂的树脂组合物的情况下，本发明的清洗剂也是有效的。
因此，在要清洗的树脂为树脂组合物的情况下，乙烯醇类树脂例如EVOH树脂或PVA树脂和含极性基团的热塑性树脂例如PA树脂的含量通常允许为1至99重量%，基于要清洗的树脂。
特别地，由于本发明的清洗剂包含相对大量的金属盐，在将清洗剂应用于乙烯醇类树脂例如EVOH树脂或PVA树脂的情况下，金属盐迁移至乙烯醇类树脂聚合物，并且劣化树脂的效果高。因此，清洗剂对于清洁粘附至窄的、高温部分诸如熔融成型机的模具部分的乙烯醇类树脂是特别有效的。
作为要清洗的树脂的最优选树脂为EVOH树脂。
在本发明中要清洗的树脂可以包含常规的润滑剂，金属氧化物(例如用作颜料的氧化硅或氧化钛等)，抗氧化剂，干燥剂，填料和氧吸收剂。
<目标熔融成型机>
用于熔融成型要清洗的树脂的熔融成型机不特别限定，并可使用普通挤出机。例如，可以例举单螺杆挤出机，双螺杆挤出机和多螺杆挤出机，并且可以使用任意挤出机。具体地，使用单层流延挤出机，单层吹胀挤出机，单层吹塑挤出机，注塑成型机，多层流延挤出机，多层吹胀挤出机，多层吹塑挤出机和共注塑成型机等。
<清洗方法>
本发明的清洗剂包含相对大量的在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐。因此，清洗剂中的金属盐迁移至要清洗的树脂中，金属盐劣化要清洗的树脂。结果，清洗剂即使在处于窄流路和高温的严苛环境下的熔融成型机的模具部分等中也显示优良的清洗性能，并具有优良的清洁效果。
使用本发明的清洗剂的清洗方法能够采用常规方法。具体地，在通过熔融成型机熔融成型热塑性树脂之后，将本发明的清洗剂简便地供给以充满熔融成型机内部，然后排出。
熔融成型热塑性树脂(要清洗的树脂)时熔融成型机的温度(例如，当使用挤出机时，挤出机的料筒温度)通常为150至260℃。
当本发明的清洗剂填充熔融成型机内部时熔融成型机的温度(当使用挤出机时，挤出机的料筒温度)通常为180至280℃，优选200至260℃，更优选210至260℃，并特别地优选230至260℃。在温度过高时，清洗剂的粘度降低，清洁要清洗的树脂的性能趋于降低。当温度过低时，清洗剂自身的排出性趋于降低。
当熔融成型热塑性树脂时或当用清洗剂填充时的熔融成型机的温度是指例如当使用挤出机时，挤出机的料筒温度(即挤出机料筒的表面温度)。在挤出机料筒具有多个部分且各部分设定为不同温度的情况下，将这些温度的最高温度用作料筒温度。
本发明清洗剂的使用量通常通过熔融成型机的尺寸和要清洗的树脂的污染程度来确定。从处理性和经济性的观点，该量通常为熔融成型机的树脂容量(其中填充树脂的容积，通过从料筒容积中除去螺杆容积来获得)的5至100倍，优选8至50倍，并特别地优选10至30倍。
优选在本发明的清洗方法中，为了有助于将清洗剂中的金属盐迁移至要清洗的树脂中，将清洗剂供给至熔融成型机例如挤出机中以用清洗剂填充熔融成型机，在熔融成型机的内部用清洗剂填充的状态下停止螺杆，并使清洗剂放置一定时间。使清洗剂放置的时间通常为5分钟至5小时，更优选0.2至3小时，并特别地优选0.5至2小时。当时间太长时，清洁效果由于生产性降低或清洗剂本身的劣化而趋于降低。当时间太短时，清洗效果趋于降低。
在重复以下步骤：将清洗剂保留在熔融成型机中进一步地供给清洗剂以使在用清洗剂填充挤出机的内部后，停止螺杆，使清洗剂放置一定时间，以及将清洗剂再次装入熔融成型机中，然后使其放置的情况下，熔融成型机中清洗剂的总保留时间优选落入上述范围内。
在使用挤出机的情况下，从方便性的观点，清洗时挤出机螺杆的转数与当成型要清洗的树脂时的转数相同。从实用性的观点，转数通常为5至300rpm，优选10至250rpm，并特别地优选10至100rpm。期望要清洗的树脂的挤出效果通过清洗时周期性地增加和减小螺杆的转数来改进。
如上所述，本发明的清洗剂和使用其的清洗方法在于因为清洗剂以大于常规量的量包含金属盐，清洗剂的金属盐迁移至要清洗的树脂中，金属盐劣化要清洗的树脂，由此显示以下优良效果：即使在窄流路和高温的严苛环境下的熔融成型机的模具部分等中也获得优良的清洁效果。
实施例
参照实施例进一步详细地描述本发明，但本发明不限于以下实施例，除非脱离本发明的宗旨和范围。
除非另外指出，否则在实施例中使用的术语"份"为重量基准。
实施例1
将90份线性低密度聚乙烯(NOVATEC LL UF230，JapanPolyethylene Corporation制，MFR：1.0g/10分钟(190℃，2,160g负载)，密度：0.921g/cm3，数均分子量(聚苯乙烯基准)：3.2×104，分散度(Mw/Mn)：3.9)用作清洗剂，将5份硬脂酸镁(NOFCorporation制，熔点：125℃)和5份碱性碳酸镁(KonoshimaChemical Co.，Ltd.制，GOLD STAR)用作金属盐，并将这些干混。在所得清洗剂中金属盐的含量为10重量%，金属盐的含量基于烃类树脂以所述金属计为1.5重量%。
将干混的产物使用双螺杆挤出机在以下条件下熔融捏合并成形为颗粒。
螺杆直径：30mm
挤出机的温度：Cl/C2/C3/C4/C5/C6/C7/H/D=80/100/210/220/220/220/230/220/220℃
排出速度：10kg/h
转数：150rpm
所得颗粒的MFR在230℃和2,160g负载的条件下为2.4g/10分钟。
<要清洗的树脂的热劣化状态的再现模型实验>
使用下述单螺杆挤出机，并将挤出机和模具温度设置如下。将皂化乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(乙烯含量：29摩尔%，皂化度：99.8摩尔%，MFR：3.4g/10分钟(210℃，负载2,160g))在供给的同时经30分钟排出，然后允许在加热的同时放置2小时，并再现EVOH树脂成型的长期生产之后的状态。
螺杆类型：全螺纹(Full flight)
螺杆直径：40mm
L/D：28
螺杆压缩比：2.5
模具：衣架式模具(Coat hanger die)
挤出机温度：C1/C2/C3/C4/H/D=220/250/260/260/260/240℃
转数：40rpm
<清洗操作>
在维持上述挤出机温度的同时，经20分钟供给清洗剂。在将挤出机的内部用清洗剂填充之后，停止螺杆，并使清洗剂放置10分钟。其后将螺杆的转数设定为10rpm，并经10分钟供给清洗剂。将在挤出机中保留清洗剂和进一步供给清洗剂的步骤重复三次。
其后，将EVOH树脂再次供给至挤出机以开始膜形成。在进行膜形成2小时后，用少量的聚乙烯代替挤出机中的清洗剂，拆卸挤出机，并观察模具的污染状态。
[清洗效果]
◎：要清洗的树脂的附着物完全没有存在于模具上。
○：附着物以薄膜状略微存在于模具上，但附着物的粘度充分地降低，并且容易清洁。
△：厚度略微大的树脂层附着至模具，并且与状态○比较需要长的清洁时间。
×：厚度大的树脂层附着至模具，附着物的粘度没有充分地降低，因此与状态△比较需要更长的清洁时间。
实施例2
除了使用NIPOLON L F21，Tosoh Corporation制(MFR：1.1g/10分钟(190℃，负载2,160g)，密度：0.92g/cm3，数均分子量(聚苯乙烯基准)；2.0×104，分散度(Mw/Mn)：5.7)作为线性低密度聚乙烯以外，以与实施例1相同的方式进行实验，并进行与实施例1相同的评价。
比较例1
除了使用93.4份线性低密度聚乙烯作为清洗剂，3.3份硬脂酸镁和3.3份碱性碳酸镁之外，以与实施例1中相同方式获得清洗剂。使用由此获得的清洗剂，进行以与实施例1相同的操作，并进行与实施例1相同的评价。所得清洗剂中的金属盐的含量为6.6重量%，和金属盐的含量基于烃类树脂以所述金属计为1.0重量%。
实施例1和2以及比较例1的结果示于表1中。
表1
Figure BDA00002710450400161
*附着至螺杆的树脂几乎去除。
从上述结果可以看出：在实施例1和2中，以大于常规使用量的量使用本发明的包含在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的清洗剂，与常规清洗剂相比(比较例1)，在窄流路和高温的严苛环境下的挤出机的模具部分等中获得优良的清洁效果。
实施例3
使用实施例1中获得的清洗剂，并进行以下评价。
<要清洗的树脂的热劣化状态的再现模型实验(多层结构的再利用树脂组合物)>
制备下述树脂组合物作为多层结构的再利用树脂组合物的模型组合物。
在与实施例1相同的条件下使用单螺杆挤出机，在供给的同时将下述树脂组合物经30分钟排出，并在加热的同时允许放置2小时，并再现长期生产该树脂组合物之后的状态。
<树脂组合物>
聚丙烯(NOVATEC PP FX4G，Nippon PolypropyleneCorporation制)                        85份
粘合剂树脂(MODIC-AP P604V，Mitsubishi ChemicalCorporation制)                        5份
皂化乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物    10份
(乙烯含量：29摩尔%，皂化度：99.8摩尔%，MFR：3.4g/10分钟(210℃，2160g负载)
<清洗操作>
其后，在维持上述挤出机温度的同时经20分钟供给模具清洗剂。在将挤出机的内部用清洗剂填充后，停止螺杆，并使清洗剂放置60分钟。
其后，仅将聚丙烯供给至挤出机，并开始膜形成。在进行膜形成2小时后，用少量的聚乙烯代替挤出机中的聚丙烯，拆卸挤出机，并观察模具的污染状态，以与实施例1相同的方式评价。
实施例3的结果示于表2中。
表2
Figure BDA00002710450400171
*附着至螺杆的树脂几乎去除。
从上述结果中可以看出，本发明的清洗剂即使在将包含具有高极性的热塑性树脂例如EVOH树脂的多层结构的再利用树脂组合物用作要清洗的树脂的情况下也可以获得优良的效果。
虽然已参照具体实施方案详细地描述了本发明，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在没有脱离本发明的精神和主旨的情况下可以进行各种改进和变化。
本申请基于2010年7月8日提交的日本专利申请2010-155738，将其公开内容引入此处以作参考。
产业上的可利用性
本发明的清洗剂和清洗方法，通过使用以基于烃类树脂为大于常规使用量的量包含在短周期周期表中的第1族和第2族金属的至少一种金属盐的组合物作为清洗剂，即使在窄流路和高温的严苛环境下的挤出机的模具部分等中也能够获得优良的清洁效果。

Claims (12)

1.一种清洗剂，其包括烃类树脂和至少一种在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐，其中所述金属盐的含量基于所述烃类树脂以所述金属计为大于1重量%。
2.根据权利要求1所述的清洗剂，其中所述在短周期周期表中的第1族和第2族金属的金属盐的含量以所述金属计为大于1重量%至小于20重量%。
3.根据权利要求1或2所述的清洗剂，其具有0.2至20g/10分钟的在2,160g负载和230℃下的熔体流动速率。
4.根据权利要求1至3任一项所述的清洗剂，其中所述金属盐包括无机盐和有机盐。
5.根据权利要求4所述的清洗剂，其中所述无机盐和所述有机盐之比以重量比计为无机盐/有机盐=0.05至10。
6.根据权利要求4或5所述的清洗剂，所述有机盐为具有10至25个碳原子的羧酸盐。
7.根据权利要求4至6任一项所述的清洗剂，其中所述无机盐为碳酸盐。
8.根据权利要求1至7任一项所述的清洗剂，其中要清洗的树脂为乙烯醇类树脂。
9.根据权利要求1至8任一项所述的清洗剂，其具有颗粒状。
10.一种存在于熔融成型机中的要清洗的树脂的清洗方法，其包括使用根据权利要求1至9任一项所述的清洗剂。
11.一种存在于熔融成型机中的要清洗的树脂的清洗方法，其包括用根据权利要求1至9任一项所述的清洗剂填充熔融成型机，在已用所述清洗剂填充所述熔融成型机内部的状态下停止螺杆，使所述清洗剂放置5分钟至5小时，和排出所述清洗剂。
12.根据权利要求10或11所述的清洗方法，其中在用所述清洗剂填充所述熔融成型机期间所述熔融成型机的料筒温度为200至260℃。
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