JP3161807B2 - パージング剤 - Google Patents
パージング剤Info
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- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと記す）を溶融成形す
る装置において溶融流路内に残存するＥＶＯＨをすみや
かに排出でき、かつＥＶＯＨを再度、流路内に導入した
場合、該パージング剤の残存による製品不良ロスが大幅
に改善されるパージング剤に関する。
ルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと記す）を溶融成形す
る装置において溶融流路内に残存するＥＶＯＨをすみや
かに排出でき、かつＥＶＯＨを再度、流路内に導入した
場合、該パージング剤の残存による製品不良ロスが大幅
に改善されるパージング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨは、今日、食品等の包装用フィ
ルム、容器、特に酸素に対するバリアー性が必要な食
品、保香性を必要とする製品などの包装資材として有効
性が認められている。しかしながら、ＥＶＯＨを溶融押
出し成形を行う場合、長時間運転を行うと、樹脂流路内
の滞留部分などでＥＶＯＨがゲル化あるいは分解が生
じ、製品中にブツ、ゲル状物の混入、あるいは厚みム
ラ、スジ等の発現による外見不良が生じる事がある。ま
た運転を停止した後、再度運転を開始する場合、樹脂流
路内のゲル化、あるいは発泡分解し黄変化したＥＶＯＨ
が長期にわたり排出される為、正常な製品が採取するの
に多大な時間と格外ロス品が生じてしまう。最悪の場
合、装置流路内を分解掃除する必要がある。
ルム、容器、特に酸素に対するバリアー性が必要な食
品、保香性を必要とする製品などの包装資材として有効
性が認められている。しかしながら、ＥＶＯＨを溶融押
出し成形を行う場合、長時間運転を行うと、樹脂流路内
の滞留部分などでＥＶＯＨがゲル化あるいは分解が生
じ、製品中にブツ、ゲル状物の混入、あるいは厚みム
ラ、スジ等の発現による外見不良が生じる事がある。ま
た運転を停止した後、再度運転を開始する場合、樹脂流
路内のゲル化、あるいは発泡分解し黄変化したＥＶＯＨ
が長期にわたり排出される為、正常な製品が採取するの
に多大な時間と格外ロス品が生じてしまう。最悪の場
合、装置流路内を分解掃除する必要がある。
【０００３】これらの問題点を解決する為、長期運転
中、ゲル、スジ等の異常が発生した場合、あるいは運転
を停止する場合、ＥＶＯＨ樹脂の流路内を、たとえば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）等で置換（パージング）する方法が採用
されている。特にパージングの効率を上げる為、パージ
ング剤の溶融粘度指数（１９０℃ メルトインデックス
０．０５〜１０ｇ／１０分）の低い樹脂を使用し、あ
るいは場合によっては段階的に粘度指数の低い樹脂に切
り替え、押出温度を下げる、あるいは／及び吐出量を増
す等の処置が取られている。
中、ゲル、スジ等の異常が発生した場合、あるいは運転
を停止する場合、ＥＶＯＨ樹脂の流路内を、たとえば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）等で置換（パージング）する方法が採用
されている。特にパージングの効率を上げる為、パージ
ング剤の溶融粘度指数（１９０℃ メルトインデックス
０．０５〜１０ｇ／１０分）の低い樹脂を使用し、あ
るいは場合によっては段階的に粘度指数の低い樹脂に切
り替え、押出温度を下げる、あるいは／及び吐出量を増
す等の処置が取られている。
【０００４】しかしながら、該パージング装置は複雑で
あり、かつ多くの時間とパージング剤が必要なだけでな
く、悪い事にはパージング完了後、流路にＥＶＯＨを導
入し、再立上げを行う場合、パージング剤が長期間製品
中に残存し、正常な製品が採取可能になる為に多大の時
間が必要である。特にＥＶＯＨとの共押出、共射出多層
構造体において透明性が要求されるＰＳ、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）
等の多層品あるいは延伸操作が加わる構成体において
は、パージング剤によるゲル、ブツ状物の混入あるいは
ゲル、ブツ状物による延伸時のＥＶＯＨ層の破れピンホ
ールが問題となる。さらに悪い事にはＥＶＯＨ流路内の
滞留ゲル状物を除去するには、パージング剤の溶融粘性
指数（メルトインデックス）が低いほど効果的である
が、逆にＥＶＯＨで再立上げを行った場合、パージング
剤の排出が容易でなく、長時間製品中に残存、混入す
る。この対策としてＥＶＯＨで再立上げする場合に際し
パージング剤のメルトインデックスを段階的に増す方法
も一部で採用されているが、操作が煩雑であり、時間及
びパージング剤の量が非常に多くなり効果的でなかっ
た。それ故ＥＶＯＨ流路内の滞留ゲル状物の除去が容易
であり、かつ、ＥＶＯＨによるパージング剤の排出が容
易である、すなわちＥＶＯＨでの再立上げ時、短時間で
製品化可能なパージング剤の開発が重要な課題の一つで
ある。
あり、かつ多くの時間とパージング剤が必要なだけでな
く、悪い事にはパージング完了後、流路にＥＶＯＨを導
入し、再立上げを行う場合、パージング剤が長期間製品
中に残存し、正常な製品が採取可能になる為に多大の時
間が必要である。特にＥＶＯＨとの共押出、共射出多層
構造体において透明性が要求されるＰＳ、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）
等の多層品あるいは延伸操作が加わる構成体において
は、パージング剤によるゲル、ブツ状物の混入あるいは
ゲル、ブツ状物による延伸時のＥＶＯＨ層の破れピンホ
ールが問題となる。さらに悪い事にはＥＶＯＨ流路内の
滞留ゲル状物を除去するには、パージング剤の溶融粘性
指数（メルトインデックス）が低いほど効果的である
が、逆にＥＶＯＨで再立上げを行った場合、パージング
剤の排出が容易でなく、長時間製品中に残存、混入す
る。この対策としてＥＶＯＨで再立上げする場合に際し
パージング剤のメルトインデックスを段階的に増す方法
も一部で採用されているが、操作が煩雑であり、時間及
びパージング剤の量が非常に多くなり効果的でなかっ
た。それ故ＥＶＯＨ流路内の滞留ゲル状物の除去が容易
であり、かつ、ＥＶＯＨによるパージング剤の排出が容
易である、すなわちＥＶＯＨでの再立上げ時、短時間で
製品化可能なパージング剤の開発が重要な課題の一つで
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ＥＶＯＨは前記した様
に優れた諸特性を持っている反面、溶融押出し成形を長
期間あるいは停止再立上げを行うと、ゲル、ブツ、スジ
等が製品に混入する場合がある。しかして、本発明の目
的は、ＥＶＯＨ流路内に滞留するゲル状物の除去が容易
であり、かつＥＶＯＨで再立上げ時短時間で排出が可能
なパージング剤を提供することにある。
に優れた諸特性を持っている反面、溶融押出し成形を長
期間あるいは停止再立上げを行うと、ゲル、ブツ、スジ
等が製品に混入する場合がある。しかして、本発明の目
的は、ＥＶＯＨ流路内に滞留するゲル状物の除去が容易
であり、かつＥＶＯＨで再立上げ時短時間で排出が可能
なパージング剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 前記目的は、ポリオレ
フィン系重合体に周期律表第II族の金属塩を該金属に換
算して、０．０５〜１重量％含有する組成物（Ａ）から
なり、かつ下記式（Ｉ）を満足するＥＶＯＨのパージン
グ剤を提供することによって達成される。 ０．１ ≦ ＭＩ ≦ ２０ … （Ｉ） ただし、 ＭＩ…メルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０
分）
フィン系重合体に周期律表第II族の金属塩を該金属に換
算して、０．０５〜１重量％含有する組成物（Ａ）から
なり、かつ下記式（Ｉ）を満足するＥＶＯＨのパージン
グ剤を提供することによって達成される。 ０．１ ≦ ＭＩ ≦ ２０ … （Ｉ） ただし、 ＭＩ…メルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０
分）
【０００７】 さらにまた前記目的は、前記の組成物
（Ａ）にエチレン含量１５〜７０モル％、けん化度９０
％以上のＥＶＯＨを両成分の合計量に対し１０〜７０重
量％配合した組成物（Ｂ）からなり、かつ下記式（I
I）、（III）および（IV）を満足するＥＶＯＨのパージ
ング剤を提供することによって達成される。 ０．１ ≦ ＭＩ（０） ≦ ２０ … （II） ０．１ ≦ ＭＩ（１５） ≦ ２０ … （III） １００ ≦ ＭＩ（３００） ≦ １０，０００ … （IV） ただし、 ＭＩ（０） …溶融直後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（１５） …２２０℃（窒素中）１５分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（３００）…２２０℃（窒素中）３００分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分）
（Ａ）にエチレン含量１５〜７０モル％、けん化度９０
％以上のＥＶＯＨを両成分の合計量に対し１０〜７０重
量％配合した組成物（Ｂ）からなり、かつ下記式（I
I）、（III）および（IV）を満足するＥＶＯＨのパージ
ング剤を提供することによって達成される。 ０．１ ≦ ＭＩ（０） ≦ ２０ … （II） ０．１ ≦ ＭＩ（１５） ≦ ２０ … （III） １００ ≦ ＭＩ（３００） ≦ １０，０００ … （IV） ただし、 ＭＩ（０） …溶融直後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（１５） …２２０℃（窒素中）１５分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（３００）…２２０℃（窒素中）３００分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分）
【０００８】ＥＶＯＨ樹脂をシート、フィルム、カッ
プ、ボトル等に溶融押出成形、共押出成形、共射出成形
するに際し、長期間運転あるいは運転停止再立上げ時、
ゲル状物の混入及びスジなどが発生する。そこで本発明
者らはＥＶＯＨ樹脂流路を各種パージング剤でパージン
グを行い、ゲル、スジの推移を観察し、パージング剤の
効果を調べた。すなわちパージング剤として溶融粘性指
数（メルトインデックス、１９０℃−２１６０ｇ荷重下
で測定した値）がＥＶＯＨのそれより高いＰＥ、ＰＳ等
はゲル、スジの改善効果は少なく、逆にメルトインデッ
クスがＥＶＯＨより低いものはパージング時ゲル等の排
出が認められ効果が期待されたが、ＥＶＯＨでの再立上
げ時、長期間にわたりパージング剤の排出が認められ、
多大の格外品が生じた。
プ、ボトル等に溶融押出成形、共押出成形、共射出成形
するに際し、長期間運転あるいは運転停止再立上げ時、
ゲル状物の混入及びスジなどが発生する。そこで本発明
者らはＥＶＯＨ樹脂流路を各種パージング剤でパージン
グを行い、ゲル、スジの推移を観察し、パージング剤の
効果を調べた。すなわちパージング剤として溶融粘性指
数（メルトインデックス、１９０℃−２１６０ｇ荷重下
で測定した値）がＥＶＯＨのそれより高いＰＥ、ＰＳ等
はゲル、スジの改善効果は少なく、逆にメルトインデッ
クスがＥＶＯＨより低いものはパージング時ゲル等の排
出が認められ効果が期待されたが、ＥＶＯＨでの再立上
げ時、長期間にわたりパージング剤の排出が認められ、
多大の格外品が生じた。
【０００９】そこで本発明者らは、さらに検討を行った
結果、周期律表第II族の金属塩を含有するポリオレフィ
ン系重合体をパージング剤として使用したところ、ゲ
ル、スジの改善効果が大きいだけでなく、驚くべきこと
に、ＥＶＯＨでの再立上げ時に際し、短時間でブツ、ゲ
ル、スジの無い良好な製品が採取可能である事がわか
り、本発明に至った。このパージング剤の特徴は、置換
される樹脂がパージング剤よりもメルトインデックスが
低くても、ＥＶＯＨの排出が容易であり、ＥＶＯＨで再
立上げする際に、パージング剤の排出が容易である。こ
の事実は、後述する実施例からも明らかである。以下、
本発明を更に詳しく説明する。本発明に使用されるポリ
オレフィン重合体とはポリエチレン（低圧、中圧、高
圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のポリオレフィン、オレフィンとこれと共重
合しうるコモノマー（ビニルエステル、不飽和カルボン
酸エステルなど）との共重合体、たとえばエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチルエステ
ル共重合体などを意味する。
結果、周期律表第II族の金属塩を含有するポリオレフィ
ン系重合体をパージング剤として使用したところ、ゲ
ル、スジの改善効果が大きいだけでなく、驚くべきこと
に、ＥＶＯＨでの再立上げ時に際し、短時間でブツ、ゲ
ル、スジの無い良好な製品が採取可能である事がわか
り、本発明に至った。このパージング剤の特徴は、置換
される樹脂がパージング剤よりもメルトインデックスが
低くても、ＥＶＯＨの排出が容易であり、ＥＶＯＨで再
立上げする際に、パージング剤の排出が容易である。こ
の事実は、後述する実施例からも明らかである。以下、
本発明を更に詳しく説明する。本発明に使用されるポリ
オレフィン重合体とはポリエチレン（低圧、中圧、高
圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のポリオレフィン、オレフィンとこれと共重
合しうるコモノマー（ビニルエステル、不飽和カルボン
酸エステルなど）との共重合体、たとえばエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチルエステ
ル共重合体などを意味する。
【００１０】ここでポリオレフィン系重合体に含まれる
周期律表第II族に属する金属としては、ベリリウム（Ｂ
ｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、亜
鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）があげられ、その塩とし
ては、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ステアリン
酸塩などがあげられる。これらの物質の添加方法として
は、これらの物質を直接ポリオレフィン系重合体に添加
して混合してもよく、あるいは、これらの物質をポリオ
レフィン系重合体に添加して混合後、溶融押出しペレッ
ト化しても良い。
周期律表第II族に属する金属としては、ベリリウム（Ｂ
ｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、亜
鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）があげられ、その塩とし
ては、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ステアリン
酸塩などがあげられる。これらの物質の添加方法として
は、これらの物質を直接ポリオレフィン系重合体に添加
して混合してもよく、あるいは、これらの物質をポリオ
レフィン系重合体に添加して混合後、溶融押出しペレッ
ト化しても良い。
【００１１】周期律表第II族の金属塩の含有量はポリオ
レフィン系重合体に対し０．０５〜１重量％であること
が重要であり、この範囲をはずれると本発明の目的が達
成されない。周期律表第II族の金属塩の好適な含有量は
０．０５〜０．５重量％である。またこの組成物（Ａ）
のＭＩは、前記式（Ｉ）を満足することが重要で、好適
にはＭＩは０．３〜２０である。
レフィン系重合体に対し０．０５〜１重量％であること
が重要であり、この範囲をはずれると本発明の目的が達
成されない。周期律表第II族の金属塩の好適な含有量は
０．０５〜０．５重量％である。またこの組成物（Ａ）
のＭＩは、前記式（Ｉ）を満足することが重要で、好適
にはＭＩは０．３〜２０である。
【００１２】さらに本発明においては、周期律表第II族
の金属塩を含有する前記ポリオレフィン系重合体組成物
（Ａ）にＥＶＯＨを配合した組成物（Ｂ）を使用するこ
とにより、後述する実施例からも明らかなように、より
短時間で立上げが可能となるので好ましい。ＥＶＯＨの
配合割合は組成物（Ｂ）に対し好適には１０〜７０重量
％、さらに好適には２０〜６０重量％である。
の金属塩を含有する前記ポリオレフィン系重合体組成物
（Ａ）にＥＶＯＨを配合した組成物（Ｂ）を使用するこ
とにより、後述する実施例からも明らかなように、より
短時間で立上げが可能となるので好ましい。ＥＶＯＨの
配合割合は組成物（Ｂ）に対し好適には１０〜７０重量
％、さらに好適には２０〜６０重量％である。
【００１３】組成物（Ｂ）は（II）、（III）および（I
V）式を満足する粘性挙動を示すことが好ましい。この
ような挙動を示すようにＥＶＯＨを選択して使用するこ
とが好適であるが、ＥＶＯＨとしてはたとえば特開昭６
４−６６２６２号公報に記載されているような方法によ
り得られるＥＶＯＨを使用するのが最適である。
V）式を満足する粘性挙動を示すことが好ましい。この
ような挙動を示すようにＥＶＯＨを選択して使用するこ
とが好適であるが、ＥＶＯＨとしてはたとえば特開昭６
４−６６２６２号公報に記載されているような方法によ
り得られるＥＶＯＨを使用するのが最適である。
【００１４】この方法について以下に述べる。すなわち
ＥＶＯＨに（ａ）周期律表第II族に属する金属の一種ま
たは二種以上金属塩、（ｂ）ｐｋａ（２５℃での酸度指
数）３．５以上で常圧下での沸点が１８０℃以上の酸性
物質および（ｃ）ｐｋａ３．５以上で常圧下の沸点が１
２０℃以下の酸性物質で処理することにより得られる。
ここで（ａ）の金属塩の周期律表第II族に属する金属と
しては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）
があげられ、その塩としては炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、
リン酸塩、などがあげられる。このうち酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウムがＥＶＯＨの経時的粘性変化のコ
ントロール、ＥＶＯＨの色相の点から好ましい。使用に
際しては、これらの金属塩を１種あるいは２種以上用い
ることができる。
ＥＶＯＨに（ａ）周期律表第II族に属する金属の一種ま
たは二種以上金属塩、（ｂ）ｐｋａ（２５℃での酸度指
数）３．５以上で常圧下での沸点が１８０℃以上の酸性
物質および（ｃ）ｐｋａ３．５以上で常圧下の沸点が１
２０℃以下の酸性物質で処理することにより得られる。
ここで（ａ）の金属塩の周期律表第II族に属する金属と
しては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）
があげられ、その塩としては炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、
リン酸塩、などがあげられる。このうち酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウムがＥＶＯＨの経時的粘性変化のコ
ントロール、ＥＶＯＨの色相の点から好ましい。使用に
際しては、これらの金属塩を１種あるいは２種以上用い
ることができる。
【００１５】また（ｂ）のｐｋａ（２５℃での酸度指
数）３．５以上で常圧下の沸点が１８０℃以上の酸性物
質としては、コハク酸、アジピン酸、安息香酸、カプリ
ン酸、クエン酸、ラウリン酸等の有機酸、ホウ酸、リン
酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機酸
性物質、アスパラギン酸、アミノ安息香酸、グルタミン
酸等のアミノ酸をあげることができるが、必ずしもこれ
らに限定されない。これらの融点が２５０℃以上の酸性
物質が好ましい。使用に際しては、これらのうち１種ま
たは２種以上を用いることができる。
数）３．５以上で常圧下の沸点が１８０℃以上の酸性物
質としては、コハク酸、アジピン酸、安息香酸、カプリ
ン酸、クエン酸、ラウリン酸等の有機酸、ホウ酸、リン
酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機酸
性物質、アスパラギン酸、アミノ安息香酸、グルタミン
酸等のアミノ酸をあげることができるが、必ずしもこれ
らに限定されない。これらの融点が２５０℃以上の酸性
物質が好ましい。使用に際しては、これらのうち１種ま
たは２種以上を用いることができる。
【００１６】また（ｃ）のｐｋａ３．５以上で常圧下の
融点が１２０℃以下の酸性物質としてはアセト酢酸、ギ
酸、酢酸などがあげられるが、酢酸がより好適である。
これらの物質のＥＶＯＨの添加方法としては、これらの
物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合してもよく、あるい
はこれらの物質を水に溶解して調整した水溶液中にＥＶ
ＯＨを浸漬する操作をとってもよい。
融点が１２０℃以下の酸性物質としてはアセト酢酸、ギ
酸、酢酸などがあげられるが、酢酸がより好適である。
これらの物質のＥＶＯＨの添加方法としては、これらの
物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合してもよく、あるい
はこれらの物質を水に溶解して調整した水溶液中にＥＶ
ＯＨを浸漬する操作をとってもよい。
【００１７】これらの物質をＥＶＯＨへ添加したあと
の、ＥＶＯＨ中の各物質の含有量は、（ａ）の金属塩に
ついてはその金属に換算してそれぞれ０．０００５〜
０．５重量％、好適には０．００１〜０．３重量％、
（ｂ）のｐｋａ３．５以上で常圧下沸点が１８０℃以上
の酸性物質については０．００２〜２重量％、好適には
０．００５〜１．０重量％、また（ｃ）のｐｋａ３．５
以上で常圧下沸点１２０℃以下の酸性物質については
０．０１〜２重量％、好適には０．０２〜１重量％であ
る。ＥＶＯＨ中にケン化時に副生する酢酸ソーダを含ま
ない方が好ましいが、０．０５重量％程度含んでいて
も、上記の特性を何ら阻害することはない。
の、ＥＶＯＨ中の各物質の含有量は、（ａ）の金属塩に
ついてはその金属に換算してそれぞれ０．０００５〜
０．５重量％、好適には０．００１〜０．３重量％、
（ｂ）のｐｋａ３．５以上で常圧下沸点が１８０℃以上
の酸性物質については０．００２〜２重量％、好適には
０．００５〜１．０重量％、また（ｃ）のｐｋａ３．５
以上で常圧下沸点１２０℃以下の酸性物質については
０．０１〜２重量％、好適には０．０２〜１重量％であ
る。ＥＶＯＨ中にケン化時に副生する酢酸ソーダを含ま
ない方が好ましいが、０．０５重量％程度含んでいて
も、上記の特性を何ら阻害することはない。
【００１８】なお前記ＥＶＯＨに（ａ）、（ｂ）成分の
うち周期律表第II族の金属塩を含む場合は、その金属塩
とポリオレフィン中に含まれる周期律表第II族の金属塩
との合計量が前記した周期律表第II族の金属塩を金属に
換算した値０．０５〜１重量％を満足していることが重
要となる。
うち周期律表第II族の金属塩を含む場合は、その金属塩
とポリオレフィン中に含まれる周期律表第II族の金属塩
との合計量が前記した周期律表第II族の金属塩を金属に
換算した値０．０５〜１重量％を満足していることが重
要となる。
【００１９】パージング剤に使用されるＥＶＯＨは、エ
チレン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モ
ル％、酢酸ビニル成分のけん化度は９０％以上、好適に
は９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
である。このＥＶＯＨは少量の共重合モノマーで変性さ
れていてもよく、変性用モノマーとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸、フタル酸、イタコン酸、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾールあるいはその４級化物、ケイ素を含有
するオレフィン性不飽和モノマー（ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなど）を例
示することができる。
チレン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モ
ル％、酢酸ビニル成分のけん化度は９０％以上、好適に
は９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
である。このＥＶＯＨは少量の共重合モノマーで変性さ
れていてもよく、変性用モノマーとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸、フタル酸、イタコン酸、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾールあるいはその４級化物、ケイ素を含有
するオレフィン性不飽和モノマー（ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなど）を例
示することができる。
【００２０】パージング剤が使用される溶融押出装置に
関しては特に限定されるものではなく、たとえば、一軸
押出機、二軸押出機が使用され、また単層フィルム押出
機、単層インフレ押出機、共押出シート製膜機、共押出
フィルム製膜機、共押出ブロー成形機、共射出成形機等
も使用される。
関しては特に限定されるものではなく、たとえば、一軸
押出機、二軸押出機が使用され、また単層フィルム押出
機、単層インフレ押出機、共押出シート製膜機、共押出
フィルム製膜機、共押出ブロー成形機、共射出成形機等
も使用される。
【００２１】パージング剤の使用方法に関しては、通常
ＥＶＯＨ側押出機ホッパー内の樹脂が無くなった後、パ
ージング剤を押出機樹脂滞留量の約６〜２０倍投入す
る。この場合スクリュー回転数の増加、押出機温度の増
加等が効果的である。パージング完了後、降温停止する
場合もあり、また引きつづき直ちにＥＶＯＨで再立上げ
する場合もある。引きつづきＥＶＯＨで再立上げする場
合、押出機ホッパー内の樹脂が無くなった後、ＥＶＯＨ
を投入して運転を続行する場合もあるが、正常な製品を
早く得る為にパージング剤のメルトインデックスを上記
とは逆に段階的に高いものに変更した後、ＥＶＯＨを投
入する事がよりのぞましい場合もある。運転停止後昇温
して再立上げをする場合、パージング剤で短期間押出し
を行った後、ＥＶＯＨに切替える事がのぞましい。この
場合もパージング剤のメルトインデックスを段階的に高
いものに変更した後ＥＶＯＨに切替える事がより効果的
である。
ＥＶＯＨ側押出機ホッパー内の樹脂が無くなった後、パ
ージング剤を押出機樹脂滞留量の約６〜２０倍投入す
る。この場合スクリュー回転数の増加、押出機温度の増
加等が効果的である。パージング完了後、降温停止する
場合もあり、また引きつづき直ちにＥＶＯＨで再立上げ
する場合もある。引きつづきＥＶＯＨで再立上げする場
合、押出機ホッパー内の樹脂が無くなった後、ＥＶＯＨ
を投入して運転を続行する場合もあるが、正常な製品を
早く得る為にパージング剤のメルトインデックスを上記
とは逆に段階的に高いものに変更した後、ＥＶＯＨを投
入する事がよりのぞましい場合もある。運転停止後昇温
して再立上げをする場合、パージング剤で短期間押出し
を行った後、ＥＶＯＨに切替える事がのぞましい。この
場合もパージング剤のメルトインデックスを段階的に高
いものに変更した後ＥＶＯＨに切替える事がより効果的
である。
【００２２】本発明のパージング剤が適用される、溶融
成形に供される樹脂（置換される樹脂）としては、前記
したパージングに使用されるＥＶＯＨと同じＥＶＯＨ樹
脂が好適であるが、これ以外に上記したポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなども使用できる。以下
実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこれに
よってなんら限定を受けるものではない。
成形に供される樹脂（置換される樹脂）としては、前記
したパージングに使用されるＥＶＯＨと同じＥＶＯＨ樹
脂が好適であるが、これ以外に上記したポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなども使用できる。以下
実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこれに
よってなんら限定を受けるものではない。
【００２３】
実施例１ フィードブロック型３種５層共押出装置（ＥＶＯＨ側押
出機２２０℃、接着性樹脂押出機２３０℃、ＰＥＴ側押
出機２８０℃、フィードブロック及びダイ２７０℃）を
用い、最外層にポリエステル（クラレ製ＰＥＴ ＫＸ９
００−９）層各８００μ、接着性樹脂（無水マレイン酸
によるグラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体；ク
ラレ製ＥＤ５５１）層各５０μ、さらに中間層にＥＶＯ
Ｈ（エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．５％、
ＭＩ＝５．５ｇ／１０分）層５０μのシートを成形した
所、３日後よりＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが認められる
様になった。そこで上記運転条件下、ＥＶＯＨ押出機
（吐出量５ｋｇ／ｈｒ）にパージング剤を約３０分投入
した後、再度ＥＶＯＨに切換えた所、９０分後より、ス
ジ、ブツのない良好な製品シートが得られた。次に再度
パージング剤で上記同条件下パージした後、運転を停止
した。翌日、装置を昇温し上記運転条件下、ＥＶＯＨ側
押出機（吐出量５ｋｇ／ｈｒ）をパージング剤で約３０
分置換した後、ＥＶＯＨに切替えた所、３０分後よりス
ジ、ブツの無い良好な製品シートが得られた。結果を表
１および表２に示す。
出機２２０℃、接着性樹脂押出機２３０℃、ＰＥＴ側押
出機２８０℃、フィードブロック及びダイ２７０℃）を
用い、最外層にポリエステル（クラレ製ＰＥＴ ＫＸ９
００−９）層各８００μ、接着性樹脂（無水マレイン酸
によるグラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体；ク
ラレ製ＥＤ５５１）層各５０μ、さらに中間層にＥＶＯ
Ｈ（エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．５％、
ＭＩ＝５．５ｇ／１０分）層５０μのシートを成形した
所、３日後よりＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが認められる
様になった。そこで上記運転条件下、ＥＶＯＨ押出機
（吐出量５ｋｇ／ｈｒ）にパージング剤を約３０分投入
した後、再度ＥＶＯＨに切換えた所、９０分後より、ス
ジ、ブツのない良好な製品シートが得られた。次に再度
パージング剤で上記同条件下パージした後、運転を停止
した。翌日、装置を昇温し上記運転条件下、ＥＶＯＨ側
押出機（吐出量５ｋｇ／ｈｒ）をパージング剤で約３０
分置換した後、ＥＶＯＨに切替えた所、３０分後よりス
ジ、ブツの無い良好な製品シートが得られた。結果を表
１および表２に示す。
【００２４】実施例２〜４ パージング剤の銘柄を表１に示すとおり、変更を行い、
それ以外は実施例１と同様に行った。いずれの場合も良
好な結果が得られた。
それ以外は実施例１と同様に行った。いずれの場合も良
好な結果が得られた。
【００２５】比較例１〜４ ＰＥ、ＰＳの各々２種類をパージング剤として使用した
が、いずれの場合もパージング剤としては不適当であっ
た。
が、いずれの場合もパージング剤としては不適当であっ
た。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】 本発明のパージング剤によればＥＶＯ
Ｈを溶融成形する装置において、溶融流路内に残存する
ＥＶＯＨをすみやかに排出でき、かつＥＶＯＨを再度、
流路内に導入した場合、パージング剤自身の排出を短時
間で行うことができるため、パージング剤の残存による
製品ロスを大幅に改善することができる。
Ｈを溶融成形する装置において、溶融流路内に残存する
ＥＶＯＨをすみやかに排出でき、かつＥＶＯＨを再度、
流路内に導入した場合、パージング剤自身の排出を短時
間で行うことができるため、パージング剤の残存による
製品ロスを大幅に改善することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 29:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/26 C08L 29/04 C08K 3/24 B29C 33/72 B29C 47/08
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系重合体に周期律表第II
族の金属塩を該金属に換算して、０．０５〜１重量％含
有する組成物（Ａ）からなり、かつ下記式（Ｉ）を満足
するエチレン−ビニルアルコール共重合体のパージング
剤。 ０．１ ≦ ＭＩ ≦ ２０ … （Ｉ） ただし、 ＭＩ…メルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０
分） - 【請求項２】 請求項１記載の組成物（Ａ）にエチレン
含量１５〜７０モル％、けん化度９０％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体を両成分の合計量に対し１
０〜７０重量％配合した組成物（Ｂ）からなり、かつ下
記式（II）、（III）および（IV）を満足するエチレン
−ビニルアルコール共重合体のパージング剤。 ０．１ ≦ ＭＩ（０） ≦ ２０ … （II） ０．１ ≦ ＭＩ（１５） ≦ ２０ … （III） １００ ≦ ＭＩ（３００） ≦ １０，０００ … （IV） ただし、 ＭＩ（０） …溶融直後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（１５） …２２０℃（窒素中）１５分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分） ＭＩ（３００）…２２０℃（窒素中）３００分間加熱後のメルトインデックス （１９０℃−２１６０ｇ荷重下で測定した値、ｇ／１０分）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876492A JP3161807B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | パージング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876492A JP3161807B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | パージング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279518A JPH05279518A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3161807B2 true JP3161807B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=14492903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10876492A Expired - Lifetime JP3161807B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | パージング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3161807B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958313A (en) * | 1996-04-11 | 1999-09-28 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Purging agent |
| EP0813948B1 (en) * | 1996-06-18 | 2003-10-08 | Kuraray Co., Ltd. | Purging agent and purging method |
| US6060445A (en) * | 1997-03-31 | 2000-05-09 | Eval Company Of America | Polymer cleaning compositions and methods |
| AU7475598A (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-23 | Eval Company Of America | Polymer cleaning compositions and methods |
| JPWO2007011045A1 (ja) * | 2005-07-20 | 2009-02-05 | 株式会社クラレ | パージング剤 |
| JP6112758B2 (ja) * | 2010-07-08 | 2017-04-12 | 日本合成化学工業株式会社 | パージング剤およびこれを用いたパージング方法 |
| CN105793346B (zh) * | 2013-11-26 | 2018-09-11 | 日本合成化学工业株式会社 | 清洗剂及使用其的清洗方法 |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP10876492A patent/JP3161807B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279518A (ja) | 1993-10-26 |
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