JP3199279B2 - パージング剤 - Google Patents
パージング剤Info
- Publication number
- JP3199279B2 JP3199279B2 JP10038092A JP10038092A JP3199279B2 JP 3199279 B2 JP3199279 B2 JP 3199279B2 JP 10038092 A JP10038092 A JP 10038092A JP 10038092 A JP10038092 A JP 10038092A JP 3199279 B2 JP3199279 B2 JP 3199279B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- evoh
- purging
- purging agent
- acid
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/27—Cleaning; Purging; Avoiding contamination
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂、とくに
エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと
記す）を溶融成形する装置において溶融流路内に残存す
るＥＶＯＨをすみやかに排出でき、かつＥＶＯＨを再
度、流路内に導入した場合、該パージング剤の残存によ
る製品不良ロスが大巾に改善されるパージング剤に関す
る。
エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと
記す）を溶融成形する装置において溶融流路内に残存す
るＥＶＯＨをすみやかに排出でき、かつＥＶＯＨを再
度、流路内に導入した場合、該パージング剤の残存によ
る製品不良ロスが大巾に改善されるパージング剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨは今日、食品等の包装用フィル
ム、容器、特に酸素に対するバリアー性が必要な食品、
保香性を必要とする製品などに対する使用を目的とする
分野において、有効性が認められている。
ム、容器、特に酸素に対するバリアー性が必要な食品、
保香性を必要とする製品などに対する使用を目的とする
分野において、有効性が認められている。
【０００３】しかし、ＥＶＯＨを溶融押出し成形を行な
う場合、長時間運転を行なうと、樹脂流路内の滞留部分
などでＥＶＯＨがゲル化あるいは分解が生じ、製品中に
ブツ、ゲル状物の混入、あるいは厚みムラ、スジ等の発
現による外見不良が生じる事がある。また運転を停止し
た後、再度運転を開始する場合、樹脂流路内のゲル化、
あるいは発泡分解が生じ、黄変化したＥＶＯＨが長期に
わたり排出される為、正常な製品を採取するのに多大な
時間と格外ロス品が生じてしまう。最悪の場合、装置流
路内を分解掃除する必要がある。
う場合、長時間運転を行なうと、樹脂流路内の滞留部分
などでＥＶＯＨがゲル化あるいは分解が生じ、製品中に
ブツ、ゲル状物の混入、あるいは厚みムラ、スジ等の発
現による外見不良が生じる事がある。また運転を停止し
た後、再度運転を開始する場合、樹脂流路内のゲル化、
あるいは発泡分解が生じ、黄変化したＥＶＯＨが長期に
わたり排出される為、正常な製品を採取するのに多大な
時間と格外ロス品が生じてしまう。最悪の場合、装置流
路内を分解掃除する必要がある。
【０００４】これらの問題点を解決する為、長期運転
中、ゲル、スジ等の異常が発生した場合、あるいは運転
を停止する場合、ＥＶＯＨ樹脂の流路内を、たとえば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）等で置換（パージング）する方法が採用
されている。特にパージングの効率を上げる為、パージ
ング剤の溶融粘度指数（１９０℃、２１６０ｇ荷重下に
測定されたメルトインデックス０．０５〜１０ｇ／１０
分）の低い樹脂を使用し、あるいは場合によっては段階
的にメルトインデックスの低い樹脂に切り替え、押出温
度を下げるか、あるいは／及び吐出量を増す等の処置が
取られている。
中、ゲル、スジ等の異常が発生した場合、あるいは運転
を停止する場合、ＥＶＯＨ樹脂の流路内を、たとえば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）等で置換（パージング）する方法が採用
されている。特にパージングの効率を上げる為、パージ
ング剤の溶融粘度指数（１９０℃、２１６０ｇ荷重下に
測定されたメルトインデックス０．０５〜１０ｇ／１０
分）の低い樹脂を使用し、あるいは場合によっては段階
的にメルトインデックスの低い樹脂に切り替え、押出温
度を下げるか、あるいは／及び吐出量を増す等の処置が
取られている。
【０００５】しかしながら、該パージング操作は複雑で
あり、かつ多くの時間とパージング剤が必要なだけでな
く、悪い事にはパージング完了後、流路にＥＶＯＨを導
入し、再立上げを行なう場合、パージング剤が長期間製
品中に残存し、正常な製品が採取可能になる為に多大の
時間が必要である。特にＥＶＯＨとの共押出、共射出多
層構造体において透明性が要求されるＰＳ、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）等の多層品あるいは延伸操作が加わる構成体におい
ては、パージング剤によるゲル、ブツ状物の混入あるい
はゲル、ブツ状物による延伸時のＥＶＯＨ層の破れピン
ホールが問題となる。さらに悪い事にはＥＶＯＨ流路内
の滞留ゲル状物を除去するには、パージング剤のメルト
インデックスが低いほど効果的であるが、逆にＥＶＯＨ
で再立上げを行なった場合、パージング剤の排出が容易
でなく、長時間製品中に残存、混入する。この対策とし
てＥＶＯＨで再立上げする場合に際しパージング剤のメ
ルトインデックスを段階的に増す方法も一部で採用はさ
れているが、操作が煩雑であり、時間及びパージング剤
の量が非常に多くなり効果的でなかった。
あり、かつ多くの時間とパージング剤が必要なだけでな
く、悪い事にはパージング完了後、流路にＥＶＯＨを導
入し、再立上げを行なう場合、パージング剤が長期間製
品中に残存し、正常な製品が採取可能になる為に多大の
時間が必要である。特にＥＶＯＨとの共押出、共射出多
層構造体において透明性が要求されるＰＳ、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）等の多層品あるいは延伸操作が加わる構成体におい
ては、パージング剤によるゲル、ブツ状物の混入あるい
はゲル、ブツ状物による延伸時のＥＶＯＨ層の破れピン
ホールが問題となる。さらに悪い事にはＥＶＯＨ流路内
の滞留ゲル状物を除去するには、パージング剤のメルト
インデックスが低いほど効果的であるが、逆にＥＶＯＨ
で再立上げを行なった場合、パージング剤の排出が容易
でなく、長時間製品中に残存、混入する。この対策とし
てＥＶＯＨで再立上げする場合に際しパージング剤のメ
ルトインデックスを段階的に増す方法も一部で採用はさ
れているが、操作が煩雑であり、時間及びパージング剤
の量が非常に多くなり効果的でなかった。
【０００６】また、ＥＶＯＨにポリアミド−ポリエーテ
ルエラストマーをブレンドした樹脂をパージング剤とし
て用いるとＥＶＯＨで再立上げしてから製品が得られる
までの時間が早いことも特開平１−１７８５４５号に記
載されている。しかしながらこの方法は優れた効果を有
しているが、いまだ充分とはいえない。
ルエラストマーをブレンドした樹脂をパージング剤とし
て用いるとＥＶＯＨで再立上げしてから製品が得られる
までの時間が早いことも特開平１−１７８５４５号に記
載されている。しかしながらこの方法は優れた効果を有
しているが、いまだ充分とはいえない。
【０００７】これらの点からＥＶＯＨ流路内の滞留ゲル
状物の除去が容易であり、かつ、ＥＶＯＨによるパージ
ング剤の排出が容易である、すなわちＥＶＯＨでの再立
上げ時、短時間で製品化可能なパージング剤の開発が重
要な課題の一つである。
状物の除去が容易であり、かつ、ＥＶＯＨによるパージ
ング剤の排出が容易である、すなわちＥＶＯＨでの再立
上げ時、短時間で製品化可能なパージング剤の開発が重
要な課題の一つである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ＥＶＯＨは前記した様
に優れた諸特性を持っている反面、溶融押出成形、共押
出成形あるいは共射出成形を長期間あるいは停止再立上
げを行なうと、ゲル、ブツ、スジ等が製品に混入する場
合がある。しかして、本発明の目的は、ＥＶＯＨ流路内
に滞留するゲル状物の除去が容易であり、かつＥＶＯＨ
で再立上げ時短時間で排出が可能なパージング剤を提供
することにある。
に優れた諸特性を持っている反面、溶融押出成形、共押
出成形あるいは共射出成形を長期間あるいは停止再立上
げを行なうと、ゲル、ブツ、スジ等が製品に混入する場
合がある。しかして、本発明の目的は、ＥＶＯＨ流路内
に滞留するゲル状物の除去が容易であり、かつＥＶＯＨ
で再立上げ時短時間で排出が可能なパージング剤を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的は、下記
（Ｉ）、（II）式を満足する熱可塑性樹脂からなるパー
ジング剤を提供することによって達成される。 ２０≧ＭＩ（１５）≧０．０１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ） ０．０５≧ＭＩ（１５）／ＭＩ（３００）≧１０-4・・・・・（II） 但し ＭＩ（１５）・・・２２０℃（窒素中）１５分加熱後のメ
ルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下に測定） ＭＩ（３００)・・２２０℃（窒素中）３００分加熱後の
メルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１６
０ｇ荷重下に測定）
（Ｉ）、（II）式を満足する熱可塑性樹脂からなるパー
ジング剤を提供することによって達成される。 ２０≧ＭＩ（１５）≧０．０１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ） ０．０５≧ＭＩ（１５）／ＭＩ（３００）≧１０-4・・・・・（II） 但し ＭＩ（１５）・・・２２０℃（窒素中）１５分加熱後のメ
ルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下に測定） ＭＩ（３００)・・２２０℃（窒素中）３００分加熱後の
メルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１６
０ｇ荷重下に測定）
【００１０】本発明のパージング剤によれば熱可塑性樹
脂を溶融成形する装置において、溶融流路内に残存する
熱可塑性樹脂をすみやかに排出でき、かつ熱可塑性樹脂
を再度、流路内に導入した場合、パージング剤自身の排
出を短時間で行なうことができるため、パージング剤の
残存による製品ロスを大巾に改善することができる。さ
らにまたパージング剤の熱可塑性樹脂として、置換され
る熱可塑性樹脂のメルトインデックスより低く、かつ時
間の経過とともに置換される熱可塑性樹脂のそれより高
くなる熱可塑性樹脂を用いる場合は、前記効果はさらに
顕著となるし、パージング剤の熱可塑性樹脂を置換され
る熱可塑性樹脂と同種、たとえばＥＶＯＨ同士とする場
合は、効果はさらに促進される。
脂を溶融成形する装置において、溶融流路内に残存する
熱可塑性樹脂をすみやかに排出でき、かつ熱可塑性樹脂
を再度、流路内に導入した場合、パージング剤自身の排
出を短時間で行なうことができるため、パージング剤の
残存による製品ロスを大巾に改善することができる。さ
らにまたパージング剤の熱可塑性樹脂として、置換され
る熱可塑性樹脂のメルトインデックスより低く、かつ時
間の経過とともに置換される熱可塑性樹脂のそれより高
くなる熱可塑性樹脂を用いる場合は、前記効果はさらに
顕著となるし、パージング剤の熱可塑性樹脂を置換され
る熱可塑性樹脂と同種、たとえばＥＶＯＨ同士とする場
合は、効果はさらに促進される。
【００１１】前記（Ｉ）および（II）式を満足すること
により、後術の実施例に示すとおり上記したとおりの優
れた効果が発せられるが、（Ｉ）および（II）式のより
好適な条件は次のとおりである。 ５≧ＭＩ（１５）≧０．５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ）´ ０．０１≧ＭＩ（１５）／ＭＩ（３００）≧１０-4・・・・（II）´
により、後術の実施例に示すとおり上記したとおりの優
れた効果が発せられるが、（Ｉ）および（II）式のより
好適な条件は次のとおりである。 ５≧ＭＩ（１５）≧０．５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ）´ ０．０１≧ＭＩ（１５）／ＭＩ（３００）≧１０-4・・・・（II）´
【００１２】本発明においてパージング剤に用いられる
熱可塑性樹脂としてはＥＶＯＨが好適であるので、以下
この点について述べる。またこのパージング剤が適用さ
れる、置換される樹脂としてもＥＶＯＨが好適であるの
でこの点についても併せて述べる。
熱可塑性樹脂としてはＥＶＯＨが好適であるので、以下
この点について述べる。またこのパージング剤が適用さ
れる、置換される樹脂としてもＥＶＯＨが好適であるの
でこの点についても併せて述べる。
【００１３】本発明においてパージング剤および置換さ
れる熱可塑性樹脂として使用されるＥＶＯＨは、エチレ
ン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度は９０％以上、好適には
９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物で
ある。このＥＶＯＨは小量の共重合モノマーで変性され
ていてもよく、変性用モノマーとしては、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸、アルキルビニルエーテ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）
メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニル
イミダゾールあるいはその４級化物、ケイ素を含有する
オレフィン性不飽和モノマー（ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシランなど）を例示す
ることができる。
れる熱可塑性樹脂として使用されるＥＶＯＨは、エチレ
ン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度は９０％以上、好適には
９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物で
ある。このＥＶＯＨは小量の共重合モノマーで変性され
ていてもよく、変性用モノマーとしては、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸、アルキルビニルエーテ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）
メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニル
イミダゾールあるいはその４級化物、ケイ素を含有する
オレフィン性不飽和モノマー（ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシランなど）を例示す
ることができる。
【００１４】ＥＶＯＨは通常エチレン−酢酸ビニル系共
重合体のアルコール溶液中に苛性アルカリまたはアルカ
リ金属アルコラートを加えてケン化した後、ケン化時に
副生する酢酸ソーダ等を水で洗浄して除去し、さらにこ
れに酸を添加、あるいは酸溶液に浸漬、又はある種の金
属塩と酸を組合せて添加するなどの操作を行なうことに
よって得られる。
重合体のアルコール溶液中に苛性アルカリまたはアルカ
リ金属アルコラートを加えてケン化した後、ケン化時に
副生する酢酸ソーダ等を水で洗浄して除去し、さらにこ
れに酸を添加、あるいは酸溶液に浸漬、又はある種の金
属塩と酸を組合せて添加するなどの操作を行なうことに
よって得られる。
【００１５】パージング剤に用いられるＥＶＯＨは「経
時的に特殊な粘性変化」を持たせるために、たとえば特
開昭６４−６６２６２号公報に記載されているような方
法を用いて得ることができる。この方法について以下に
述べる。すなわちＥＶＯＨに（Ａ）周期律表第II族に属
する金属の一種または二種以上の金属塩、（Ｂ）ｐｋａ
（２５℃での酸度指数）３．５以上で常圧下の沸点が１
８０℃以上の酸性物質および（Ｃ）ｐｋａ３．５以上で
常圧下の沸点が１２０℃以下の酸性物質で処理すること
により得られる。ここで（Ａ）の金属塩の周期律表第II
族に属する金属としては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネ
シウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、亜鉛（Ｚｎ）、
バリウム（Ｂａ）があげられ、その塩としては炭酸塩、
酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、などがあげれる。このうち
酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムがＥＶＯＨの経時的
粘性変化のコントロール、ＥＶＯＨの色相の点から好ま
しい。使用に際しては、これらの金属塩を１種あるいは
２種以上用いることができる。
時的に特殊な粘性変化」を持たせるために、たとえば特
開昭６４−６６２６２号公報に記載されているような方
法を用いて得ることができる。この方法について以下に
述べる。すなわちＥＶＯＨに（Ａ）周期律表第II族に属
する金属の一種または二種以上の金属塩、（Ｂ）ｐｋａ
（２５℃での酸度指数）３．５以上で常圧下の沸点が１
８０℃以上の酸性物質および（Ｃ）ｐｋａ３．５以上で
常圧下の沸点が１２０℃以下の酸性物質で処理すること
により得られる。ここで（Ａ）の金属塩の周期律表第II
族に属する金属としては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネ
シウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、亜鉛（Ｚｎ）、
バリウム（Ｂａ）があげられ、その塩としては炭酸塩、
酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、などがあげれる。このうち
酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムがＥＶＯＨの経時的
粘性変化のコントロール、ＥＶＯＨの色相の点から好ま
しい。使用に際しては、これらの金属塩を１種あるいは
２種以上用いることができる。
【００１６】また（Ｂ）のｐｋａ（２５℃での酸度指
数）３．５以上で常圧下の沸点が１８０℃以上の酸性物
質としては、コハク酸、アジピン酸、安息香酸、カプリ
ン酸、クエン酸、ラウリン酸等の有機酸、ホウ酸、リン
酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機酸
性物質、アスパラギン酸、アミノ安息香酸、グルタミン
酸等のアミノ酸をあげることができるが、必ずしもこれ
らに限定されない。これらのう沸点が２５０℃以上の酸
性物質が好ましい。使用に際しては、これらのうち１種
または２種以上を用いることができる。
数）３．５以上で常圧下の沸点が１８０℃以上の酸性物
質としては、コハク酸、アジピン酸、安息香酸、カプリ
ン酸、クエン酸、ラウリン酸等の有機酸、ホウ酸、リン
酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機酸
性物質、アスパラギン酸、アミノ安息香酸、グルタミン
酸等のアミノ酸をあげることができるが、必ずしもこれ
らに限定されない。これらのう沸点が２５０℃以上の酸
性物質が好ましい。使用に際しては、これらのうち１種
または２種以上を用いることができる。
【００１７】また（Ｃ）のｐｋａ３．５以上で常圧下の
沸点が１２０℃以下の酸性物質としてはアセト酢酸、ギ
酸、酢酸などがあげられるが、酢酸がより好適である。
これらの物質のＥＶＯＨの添加方法としては、これらの
物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合してもよく、あるい
はこれらの物質を水に溶解して調製した水溶液中にＥＶ
ＯＨを浸漬する操作をとってもよい。
沸点が１２０℃以下の酸性物質としてはアセト酢酸、ギ
酸、酢酸などがあげられるが、酢酸がより好適である。
これらの物質のＥＶＯＨの添加方法としては、これらの
物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合してもよく、あるい
はこれらの物質を水に溶解して調製した水溶液中にＥＶ
ＯＨを浸漬する操作をとってもよい。
【００１８】これらの物質をＥＶＯＨへ添加したあと
の、ＥＶＯＨ中の各物質の含有量は、（Ａ）の金属塩に
ついてはその金属に換算してそれぞれ０．０００５〜
０．５重量％好適には０．００１〜０．３重量％，
（Ｂ）のｐｋａ３．５以上で常圧下沸点が１８０℃以上
の酸性物質については０．００２〜２．０重量％、好適
には０．００５〜１．０重量％、また（Ｃ）のｐｋａ
３．５以上で常圧下沸点１２０℃以下の酸性物質につい
ては０．０１〜２．０重量％、好適には０．０２〜１．
０重量％である。ＥＶＯＨ中にケン化時に副生する酢酸
ソーダを含まない方が好ましいが、０．０５重量％程度
含んでいても、上記の特性を何ら阻害することはない。
の、ＥＶＯＨ中の各物質の含有量は、（Ａ）の金属塩に
ついてはその金属に換算してそれぞれ０．０００５〜
０．５重量％好適には０．００１〜０．３重量％，
（Ｂ）のｐｋａ３．５以上で常圧下沸点が１８０℃以上
の酸性物質については０．００２〜２．０重量％、好適
には０．００５〜１．０重量％、また（Ｃ）のｐｋａ
３．５以上で常圧下沸点１２０℃以下の酸性物質につい
ては０．０１〜２．０重量％、好適には０．０２〜１．
０重量％である。ＥＶＯＨ中にケン化時に副生する酢酸
ソーダを含まない方が好ましいが、０．０５重量％程度
含んでいても、上記の特性を何ら阻害することはない。
【００１９】さらに前記ＥＶＯＨ組成物には特開昭６０
−１９９０４０号に記載されているような周期率表Ｉ
族、II族およびIII族から選ばれる少なくともひとつの
元素を含む塩あるいは酸化物を少なくとも１種、たとえ
ばハイドロタルサイト系化合物、エチレンジアミン四酢
酸の金属塩、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレイン酸等の高級脂肪酸金属塩を
含んでいてもよい。
−１９９０４０号に記載されているような周期率表Ｉ
族、II族およびIII族から選ばれる少なくともひとつの
元素を含む塩あるいは酸化物を少なくとも１種、たとえ
ばハイドロタルサイト系化合物、エチレンジアミン四酢
酸の金属塩、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレイン酸等の高級脂肪酸金属塩を
含んでいてもよい。
【００２０】さらに前記したケイ素を含有するオレフィ
ン性不飽和モノマーを少量共重させたＥＶＯＨを使用す
る場合は、ＥＶＯＨ流路内に滞留するゲル状物の除去が
容易、かつＥＶＯＨで再立上げ時短時間で排出が可能に
なることもある。
ン性不飽和モノマーを少量共重させたＥＶＯＨを使用す
る場合は、ＥＶＯＨ流路内に滞留するゲル状物の除去が
容易、かつＥＶＯＨで再立上げ時短時間で排出が可能に
なることもある。
【００２１】次に、従来用いられてきたパージング剤と
本発明のパージング剤との比較を行なう。従来用いられ
ていたパージング剤の代表的なものとしてはポリエチレ
ン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）があるが、通常のパ
ージング方法としてはパージング剤のメルトインデック
スが置換されるＥＶＯＨよりも低いものを使用する。そ
のためパージング後のＥＶＯＨでの再立上げを行なうと
きメルトインデックスに差がある分パージング剤が長期
間に渡り流路内から排出されないため多大の格外品が生
じる。
本発明のパージング剤との比較を行なう。従来用いられ
ていたパージング剤の代表的なものとしてはポリエチレ
ン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）があるが、通常のパ
ージング方法としてはパージング剤のメルトインデック
スが置換されるＥＶＯＨよりも低いものを使用する。そ
のためパージング後のＥＶＯＨでの再立上げを行なうと
きメルトインデックスに差がある分パージング剤が長期
間に渡り流路内から排出されないため多大の格外品が生
じる。
【００２２】一方本発明のＥＶＯＨのパージング剤はパ
ージングしたときのメルトインデックスが置換されるＥ
ＶＯＨのそれより低いために従来のＰＥ、ＰＳ等のパー
ジング剤同様に流路内のＥＶＯＨを排出し、かつ時間の
経過とともにメルトインデックスが上昇して再立上げす
るＥＶＯＨのそれよりも高くなるためパージング剤自身
も容易に流路内から排出される。しかも成形樹脂とパー
ジング剤が同一樹脂であるためもし成形中に完全に排出
されなかったパージング剤が排出されても格外品になら
ないというメリットも備えている。
ージングしたときのメルトインデックスが置換されるＥ
ＶＯＨのそれより低いために従来のＰＥ、ＰＳ等のパー
ジング剤同様に流路内のＥＶＯＨを排出し、かつ時間の
経過とともにメルトインデックスが上昇して再立上げす
るＥＶＯＨのそれよりも高くなるためパージング剤自身
も容易に流路内から排出される。しかも成形樹脂とパー
ジング剤が同一樹脂であるためもし成形中に完全に排出
されなかったパージング剤が排出されても格外品になら
ないというメリットも備えている。
【００２３】パージング剤が使用される溶融押出装置に
関しては特に限定されるものではなく、たとえば単層フ
ィルム押出機、単層インフレ押出機、共押出シート製膜
機、共押出フィルム製膜機、共押出ブロー成形機、共射
出成形機等に使用される。
関しては特に限定されるものではなく、たとえば単層フ
ィルム押出機、単層インフレ押出機、共押出シート製膜
機、共押出フィルム製膜機、共押出ブロー成形機、共射
出成形機等に使用される。
【００２４】パージング剤の使用方法に関しては、通常
ＥＶＯＨ側押出機ホッパー内の樹脂がなくなった後パー
ジング剤を押出機樹脂滞留量の約６〜２０倍投入する。
この場合スクリュー回転数の増加が効果的である。パー
ジング完了後ＥＶＯＨでの再立上げ方法としては次にあ
げる３つの方法がある。パージング完了後直ちにＥＶ
ＯＨで再立上げする。パージング完了後押出機温度は
そのままでスクリュー回転だけ停止してパージング剤の
メルトインデックスの上昇を待ち、ＥＶＯＨで再立上げ
する。パージング完了後降温停止（降温中にパージン
グ剤のメルトインデックス上昇）し、再び昇温してＥＶ
ＯＨで再立上げする。パージング完了後直ちにＥＶＯＨ
で再立上げする場合、押出機温度を少し上げた（メルト
インデックスの上昇が早い）方がより効果的である。
ＥＶＯＨ側押出機ホッパー内の樹脂がなくなった後パー
ジング剤を押出機樹脂滞留量の約６〜２０倍投入する。
この場合スクリュー回転数の増加が効果的である。パー
ジング完了後ＥＶＯＨでの再立上げ方法としては次にあ
げる３つの方法がある。パージング完了後直ちにＥＶ
ＯＨで再立上げする。パージング完了後押出機温度は
そのままでスクリュー回転だけ停止してパージング剤の
メルトインデックスの上昇を待ち、ＥＶＯＨで再立上げ
する。パージング完了後降温停止（降温中にパージン
グ剤のメルトインデックス上昇）し、再び昇温してＥＶ
ＯＨで再立上げする。パージング完了後直ちにＥＶＯＨ
で再立上げする場合、押出機温度を少し上げた（メルト
インデックスの上昇が早い）方がより効果的である。
【００２５】前記したとおり、本発明においてはパージ
ング剤に用いられる熱可塑性樹脂として、ＥＶＯＨが好
適であるが、さらにこれ以外にポリオレフィン｛エチレ
ン（共）重合体、プロピレン（共）重合体など｝、ポリ
スチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなども使用できるし、またこれ
らの樹脂をブレンドして使用することもできる。
ング剤に用いられる熱可塑性樹脂として、ＥＶＯＨが好
適であるが、さらにこれ以外にポリオレフィン｛エチレ
ン（共）重合体、プロピレン（共）重合体など｝、ポリ
スチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなども使用できるし、またこれ
らの樹脂をブレンドして使用することもできる。
【００２６】さらに本発明のパージング剤が適用され
る、溶融成形に供される樹脂（置換される樹脂）とし
て、ＥＶＯＨ樹脂が好適であるが、これ以外に上記した
ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなども使用
できる。溶融成形に供される樹脂はパージング剤に用い
られる熱可塑性樹脂と同一種類であることが効果的であ
る。以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明
はこれによってなんら限定を受けるものではない。
る、溶融成形に供される樹脂（置換される樹脂）とし
て、ＥＶＯＨ樹脂が好適であるが、これ以外に上記した
ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなども使用
できる。溶融成形に供される樹脂はパージング剤に用い
られる熱可塑性樹脂と同一種類であることが効果的であ
る。以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明
はこれによってなんら限定を受けるものではない。
【００２７】
実施例１ フィードブロック型３種５層共押出装置（ＥＶＯＨ側押
出機の押出温度２２０℃、接着性樹脂押出機の押出温度
２３０℃、ＰＥＴ側押出機の押出温度２８０℃、フィー
ドブロック及びダイ温度２７０℃）を用い、最外層のポ
リエステル層が８００μ、中間層の接着性樹脂（無水マ
レイン酸によるグラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体）層が５０μ、さらに最内層のＥＶＯＨ（エチレン
含有量４４モル％、けん化度９９．５％、メルトインデ
ックス５．５ｇ／１０分）層が５０μのシートを成形し
たところ、３日後よりＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが認め
られる様になった。そこで上記運転条件下ＥＶＯＨ側押
出機（吐出量５Ｋｇ／ｈｒ）にパージング剤｛ＥＶＯ
Ｈ；エチレン含有量３１モル％、ケン化度９９．４％、
メルトインデックスＭＩ（１５）＝１．０，ＭＩ（３０
０）＝１０００｝を吐出量５ｋｇ／Ｈで約３０分（２．
５ｋｇ）投入した後、再度ＥＶＯＨに切替えたところ、
５０分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが得ら
れた。さらに５日後、ＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが発生
したために再度同じパージング剤を用いて上記条件下で
パージングした後、温度はそのままでスクリュー回転の
み６０分間停止させ、次にＥＶＯＨに切替えたところ、
３０分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが得ら
れた。さらに４日後前記と同じ状態になったので、同条
件下で同パージング剤を用いてパージングした後運転を
停止した。翌日、再び昇温後ＥＶＯＨに切替えたとこ
ろ、１５分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが
得られた。
出機の押出温度２２０℃、接着性樹脂押出機の押出温度
２３０℃、ＰＥＴ側押出機の押出温度２８０℃、フィー
ドブロック及びダイ温度２７０℃）を用い、最外層のポ
リエステル層が８００μ、中間層の接着性樹脂（無水マ
レイン酸によるグラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体）層が５０μ、さらに最内層のＥＶＯＨ（エチレン
含有量４４モル％、けん化度９９．５％、メルトインデ
ックス５．５ｇ／１０分）層が５０μのシートを成形し
たところ、３日後よりＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが認め
られる様になった。そこで上記運転条件下ＥＶＯＨ側押
出機（吐出量５Ｋｇ／ｈｒ）にパージング剤｛ＥＶＯ
Ｈ；エチレン含有量３１モル％、ケン化度９９．４％、
メルトインデックスＭＩ（１５）＝１．０，ＭＩ（３０
０）＝１０００｝を吐出量５ｋｇ／Ｈで約３０分（２．
５ｋｇ）投入した後、再度ＥＶＯＨに切替えたところ、
５０分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが得ら
れた。さらに５日後、ＥＶＯＨ層にスジ及びゲルが発生
したために再度同じパージング剤を用いて上記条件下で
パージングした後、温度はそのままでスクリュー回転の
み６０分間停止させ、次にＥＶＯＨに切替えたところ、
３０分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが得ら
れた。さらに４日後前記と同じ状態になったので、同条
件下で同パージング剤を用いてパージングした後運転を
停止した。翌日、再び昇温後ＥＶＯＨに切替えたとこ
ろ、１５分後よりスジ・ブツのない良好な製品シートが
得られた。
【００２８】実施例２〜３ ＥＶＯＨ及びパージング剤の銘柄を表１に示すとおり変
更を行ない、パージング時間を３０分（実施例２）及び
６０分（実施例３）で実施し、それ以外は実施例１と同
様に行なった。いづれの場合も良好な結果が得られた。
更を行ない、パージング時間を３０分（実施例２）及び
６０分（実施例３）で実施し、それ以外は実施例１と同
様に行なった。いづれの場合も良好な結果が得られた。
【００２９】比較例１〜３ パージング剤としてＥＶＯＨとポリアミド−ポリエーテ
ル共重合体のブレンド物を使用した場合、ある程度の効
果は認められるが、本発明の効果には至らず（表１〜２
参照）、またポリアミドとＥＶＯＨの相溶性が比較的良
好なために、ＥＶＯＨのゲル・ブツがあるにもかかわら
ず発見しにくいということも考えられ本発明の方が優位
であると考える。
ル共重合体のブレンド物を使用した場合、ある程度の効
果は認められるが、本発明の効果には至らず（表１〜２
参照）、またポリアミドとＥＶＯＨの相溶性が比較的良
好なために、ＥＶＯＨのゲル・ブツがあるにもかかわら
ず発見しにくいということも考えられ本発明の方が優位
であると考える。
【００３０】比較例４〜５ ＰＥをパージング剤として使用した場合、表１〜２に示
すようにいずれのＰＥもパージング剤としては不適当で
あった。
すようにいずれのＰＥもパージング剤としては不適当で
あった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明のパージング剤によれば熱可塑性
樹脂を溶融成形する装置において、溶融流路内に残存す
る熱可塑性樹脂をすみやかに排出でき、かつ熱可塑性樹
脂を再度、流路内に導入した場合、パージング剤自身の
排出を短時間で行なうことができるため、パージング剤
の残存による製品ロスを大幅に改善することができる。
樹脂を溶融成形する装置において、溶融流路内に残存す
る熱可塑性樹脂をすみやかに排出でき、かつ熱可塑性樹
脂を再度、流路内に導入した場合、パージング剤自身の
排出を短時間で行なうことができるため、パージング剤
の残存による製品ロスを大幅に改善することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−178545（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−138222（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279518（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−66262（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 33/72 C08L 23/26 C08L 29/04
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（Ｉ）、（II）式を満足する熱可塑
性樹脂からなるパージング剤。 ２０≧ＭＩ（１５）≧０．０１ （Ｉ） ０．０５≧ＭＩ（１５）／ＭＩ（３００）≧１０-4 （II） 但し ＭＩ（１５）……２２０℃（窒素中）１５分加熱後のメ
ルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下に測定） ＭＩ（３００）……２２０℃（窒素中）３００分加熱後
のメルトインデックス（ｇ／１０分）（１９０℃、２１
６０ｇ荷重下に測定） - 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、エチレン−ビニルアル
コール共重合体である請求項１記載のパージング剤。 - 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
が、（Ａ）周期律表第II族に属する金属の一種または二
種以上の金属塩、（Ｂ）ｐＫａ（２５℃での酸度指数）
３．５以上で常圧下の沸点が１８０℃以上の酸性物質及
び（Ｃ）ｐＫａ３．５以上で常圧下の沸点が１２０℃以
下の酸性物質を含む請求項２記載のパージング剤。 - 【請求項４】 請求項１〜３記載のパージング剤で、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体をパージングする、
パージング方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038092A JP3199279B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | パージング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038092A JP3199279B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | パージング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05269754A JPH05269754A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3199279B2 true JP3199279B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=14272413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10038092A Expired - Lifetime JP3199279B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | パージング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3199279B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5424012A (en) * | 1994-01-11 | 1995-06-13 | Cylatec Corp. | Method for purging thermoplastic extruders |
| US5958313A (en) * | 1996-04-11 | 1999-09-28 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Purging agent |
| DE69725387T2 (de) * | 1996-06-18 | 2004-08-19 | KURARAY CO., LTD, Kurashiki | Mittel und Verfahren zum Reinigen |
| JPWO2007011045A1 (ja) * | 2005-07-20 | 2009-02-05 | 株式会社クラレ | パージング剤 |
| US20170129154A1 (en) * | 2013-11-26 | 2017-05-11 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Purging agent and method of purging using the same |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP10038092A patent/JP3199279B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05269754A (ja) | 1993-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3268813B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製造法 | |
| CN110603292B (zh) | 树脂组合物、其制造方法和使用了其的成形体 | |
| JP2604484B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 | |
| JP4326122B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物の製造方法及び樹脂ペレットの製造方法 | |
| JP3199279B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP4707783B2 (ja) | 水酸基含有熱可塑性樹脂改質用の樹脂組成物およびその使用法 | |
| JP3665085B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコール系共重合体層を含む構造体 | |
| JP3161807B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP2001146539A (ja) | 低臭性および層間接着性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 | |
| US6432552B1 (en) | Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and laminate | |
| KR100334543B1 (ko) | 퍼징제및퍼징방법 | |
| JPS6268840A (ja) | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 | |
| JPH1016024A (ja) | パージング剤 | |
| JP3600686B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造法、用途 | |
| JP3784506B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP3810486B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP3784499B2 (ja) | パージング剤およびパージング方法 | |
| JP2790339B2 (ja) | 樹脂組成物および積層体 | |
| JP3262364B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JPH10672A (ja) | パージング方法 | |
| JP2758601B2 (ja) | 溶融樹脂流路内置換用組成物 | |
| JP4049934B2 (ja) | パージング方法 | |
| JP3305024B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系成形体の製造法 | |
| JP3361840B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂組成物 | |
| JP2519810B2 (ja) | 成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 Year of fee payment: 11 |