JP3699541B2 - 成形機用洗浄剤 - Google Patents
成形機用洗浄剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3699541B2 JP3699541B2 JP19970796A JP19970796A JP3699541B2 JP 3699541 B2 JP3699541 B2 JP 3699541B2 JP 19970796 A JP19970796 A JP 19970796A JP 19970796 A JP19970796 A JP 19970796A JP 3699541 B2 JP3699541 B2 JP 3699541B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- cleaning agent
- molding machine
- cleaning
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸押出成形機、単軸押出成形機、射出成形機等の熱可塑性樹脂の加工成形機に用いる成形機用洗浄剤に関し、更に詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）、ポリアミド系樹脂（以下、ＰＡと略記する）、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機に有用な成形機用洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリオレフィン系樹脂をはじめとする各種熱可塑性樹脂は、押出成形や射出成形等により各種の成形物に成形されて使用されており、かかる成形に当たっては、二軸押出成形機、単軸押出成形機、射出成形機等の成形機が用いられている。
そして、これらの成形機は、加工成形作業終了後は使用した熱可塑性樹脂を完全に除去しておく必要がある。即ち、同一の成形機を用いて種類の異なる熱可塑性樹脂の加工を行ったり、同一の熱可塑性樹脂で配合の異なる組成で加工を行ったりする場合には、最初に使用した樹脂等の残留物が付着していると、次に加工成形された成形物に少なからず悪影響を及ぼす恐れがある。
【０００３】
そこで、成形機内の残留物を除去するための洗浄剤として、各種の洗浄用樹脂組成物が提案されている。かかる洗浄用樹脂組成物は加工成形作業終了後に成形機内に一定時間流して、成形機内に付着した残留物を成形機外に排出する役目を有するもので、かかる洗浄用樹脂組成物そのものも残留せずに容易に排出され、残留した場合でも容易に成形機（通常は金属製）から剥離することができることが望まれている。
【０００４】
かかる洗浄用樹脂組成物の具体例として、特開平４−９７８０５号公報には熱可塑性樹脂、界面活性剤及び無機物からなるプラスチック加工機用洗浄組成物が、特開平４−１８７４１０号公報には高粘度の熱可塑性樹脂と有機発泡剤を含有した低粘度の熱可塑性樹脂からなる成形機用洗浄剤が、特開平５−４２５４７号公報にはスチレン系重合体がグラフトされたオレフィン系重合体とスチレン系熱可塑性樹脂からなる成形機用洗浄剤が、更に特開平５−１２４０４６号公報には熱可塑性樹脂、スルホン酸系界面活性剤、結晶水を有する無機塩または金属酸化物及び無機充填剤からなる洗浄用熱可塑性樹脂組成物が、それぞれ記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の特開平４−９７８０５号公報記載のプラスチック加工機用洗浄組成物、特開平４−１８７４１０号公報記載の成形機用洗浄剤、特開平５−４２５４７号公報記載の成形機用洗浄剤及び特開平５−１２４０４６号公報記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、成形の対象樹脂がポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂であったり、スチレン−アクリロニトリル共重合体やスチレン系樹脂であり、ＥＶＯＨやポリアミドやポリビニルアルコールのような金属密着性の高い極性樹脂については考慮されておらず、例えば特開平４−１８７４１０号公報や特開平５−４２５４７号公報にはポリアミド系樹脂に使用できる旨の記載はあるものの、洗浄時間や洗浄性についてはまだまだ改善の余地が残るところで、更にはＥＶＯＨに適用したところ、ＥＶＯＨのような金属密着性の高い極性樹脂では十分な効果を得ることはできず、新なる改良が望まれるところである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上の樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）とからなり、その配合重量比（Ａ）／（Ｂ）が１００／０〜３０／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９９／０．５／０．５〜４０／３０／３０で、更に（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０重量部含有してなる成形機用洗浄剤が上記の問題点を解決して、ＥＶＯＨ、ＰＡ、ＰＶＡ等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機の洗浄剤用樹脂組成物として、大変有用であることを見いだして本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアクリル酸エステル或いはブテン，ヘキセン，４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキシ基含有化合物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン類が好適に用いられ、かかるポリオレフィン系樹脂のＭＩ（メルトインデックス、１９０℃，２１６０ｇ荷重時の測定値）は洗浄される樹脂のＭＩ（同上、以下同様）との関係で一概に断言できないが、０．１〜８０ｇ／１０分が好ましく、更には０．２〜７０ｇ／１０分で、かかるＭＩが０．１ｇ／１０分未満では溶融押出成形性が不充分となり、逆に８０ｇ／分を越えると粘度が低く洗浄効果が低下して好ましくない。
また、樹脂（Ｂ）としては、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡのいずれか１種以上が用いられる。
【０００８】
かかるＥＶＯＨはエチレン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モル％、ケン化度は９０％以上、好適には９５％以上のものが用いられ、エチレン含有量が１５モル％未満では熱安定性が低下したり、溶融押出成形が困難となり、逆に７０モル％を越えると可塑剤（Ｃ）を保持する性能が低下して、残留被パージ樹脂を洗浄する能力が低下して好ましくない。又ケン化度が９０％未満ではＥＶＯＨの熱安定性が悪くなり、洗浄剤としての性質上好ましくない。かかるＥＶＯＨは更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを含んでいても差支えない。
【０００９】
また、ＰＶＡは、溶融押出成形可能なものであれば特に限定されず、変性ＰＶＡや特定の添加剤を含有するＰＶＡ等を挙げることができ、変性ＰＶＡの例としては、オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂が挙げられる。かかるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂のオキシアルキレン基含有量は１〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは３〜４０重量％であり、１重量％未満であると押出成形性の低下等の問題があり、逆に６０重量％を越えると熱安定性が悪くなり好ましくない。ポリオキシアルキレン基の平均縮合度は３〜１００であり、平均縮合度が３未満のものは、押出成形性の点で劣り、又オキシアルキレン基を導入する際の工業的生産性の低下等の問題点があり、平均縮合度が１００より多くなると押出成形性の低下等の間題点が生じ、好ましくは３〜５０、持に好ましくは５〜３０である。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化１、化２で示される化学式中のｎを示す。
【００１０】
【化ｌ】
但し、Ｒ0，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素又はアルキル基を示す。
【化２】
但し、Ｒ0，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素又はアルキル基を示す。
【００１１】
オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂における脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度は６０〜１００モル％であり、６０モル％未満では熱安定性の低下がみられ好ましくない。
これらの（変性）ＰＶＡの平均重合度は１００〜３０００が好ましく、更には３００〜２０００が好ましい。又ケン化度は８０〜１００モル％が好ましく、更には９０〜１００モル％が好ましい。またこれらのＰＶＡは共重合成分としてα−オレフィン（エチレン、プロピレン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン性不飽和カルボン酸系モノマー（アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０モル％程度以下であれば含んでもよい。
【００１２】
更に、ＰＡとしては、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン−ｌ２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−２，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカノメチレンアジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドデカメチレンセバカミド（ナイロン−１０，８）、あるいは、カプロラクタム／ラウリンラク夕ム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジベート共重合体（ナイロン−１２／６，６）、ヘキサメチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）、エチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）などが挙げられ、更には、非晶質ポリアミド、重縮合体も用いられる。
【００１３】
また、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の重縮合により得られるＰＡも用いることができ、かかる脂肪族ジアミンとしては、たとえばへキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−（４−アミノヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−アミノヘキシル）−イソプロピリジン、１，４−（１，３）−ジアミノシクロヘキサン、１，５−ジアミノペン夕ン、１，４−ジアミノブ夕ン、１，３−ジアミノプロパン、および２−エチルジアノブタンなどが挙げられ、これらのジアミンは、一種またはそれ以上を同時に用いることができる。また、芳香族ジカルボン酸としては、たとえばイソフタール酸、テレフタール酸、アルキル置換イソフ夕ール酸、アルキル置換テレフタール酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ二ルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。これちのジカルボン酸は、一種またはそれ以上を同時に用いることができる。
【００１４】
上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との配合重量比はポリオレフィン系樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）＝１００／０〜３０／７０で、好ましくは１００／０〜３５／６５、更に好ましくは１００／０〜４０／６０である。かかる（Ａ）／（Ｂ）が３０／７０を下回ると該混合樹脂組成物が樹脂流路内に付着して好ましくない。
また、可塑剤（Ｃ）としては、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）または樹脂（Ｂ）に対して可塑効果を有するものや洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）に対して可塑化効果のある可塑剤となり得るものであれば特に限定されないが、特に後者の洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）に対して可塑化効果のある可塑剤となり得るものが好ましく、かかる可塑剤は、その添加により洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）の融点を３℃以上（好ましくは５〜５０℃）低下させることができる化合物を意味するものである。
【００１５】
かかる可塑剤（Ｃ）としては、例えば洗浄される樹脂がＥＶＯＨやＰＶＡの時には水やメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコールやエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，３，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピン酸ペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジペンタエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリスリトール、無水マレイン酸変性ウッドロジンペンタエリスリトール等の多価アルコールやソルビット、マンニット、ズルシット等の糖アルコールなどのアルコール類が挙げられ、更にはＮ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホンアミド類や尿素、廃糖蜜、ポリエチレンオキサゾリン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルホルムアルデヒドなどが挙げられ、中でもグリセリンやソルビットが有用であり、また、洗浄される樹脂がＰＡの時には、ラウラミド等の長鎖脂肪酸アミド類、Ｎ−エチル−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホンアミド類、オキシ安息香酸オクチル等のオキシ安息香酸エステル類やその他のオキシ基含有フタル酸エステル化合物などが挙げられ、中でもラウラミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、オキシ安息香酸オクチルが有用である。
【００１６】
かかる可塑剤（Ｃ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜４０重量部、好ましくは０．２〜３５重量部、更に好ましくは０．３〜３０重量部で、かかる可塑剤（Ｃ）の添加量が０．０１重量部未満であると樹脂流路内に付着した洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）を排出（洗浄）する効果がなく実用的でなく、また可塑剤の添加量が２０重量部を越えると洗浄剤の溶融粘度が下がりすぎて樹脂流路内の洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）を排出（洗浄）できず不適である。
【００１７】
更に無機物質（Ｄ）としては、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ等が挙げられ、中でも二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム炭酸カルシウム、タルクが好適に用いられ、その平均粒子径が０．１〜３００μｍ程度のものが好ましい。
また、界面活性剤（Ｅ）としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、非イオン系いずれでもよく、具体的には炭素数８〜２０のαオレフィンスルホン酸中性塩、炭素数６〜２０のアルキル硫酸エステル中性塩、炭素数１２〜２０の脂肪酸塩等が挙げられ、中でもドデシルベンゼンスルホン酸、ステアリン酸ナトリウム、パラフィンスルホン酸ナトリウムが好適に用いられる。
【００１８】
上記の無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）の配合量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）の合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に対して、重量比で（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９９／０．５／０．５〜４０／３０／３０であることが必要で、無機物質（Ｄ）がかかる配合量よりも少ない場合は、洗浄効果が十分に発揮されず、逆に多い場合は、ペレット化できず不適であり、また界面活性剤（Ｅ）がかかる配合量よりも少ない場合は、洗浄効果が上がらず長時間の洗浄時間を要し、逆に多い場合は、添加量の増加に比べて洗浄効果の向上が期待できず不適である。好ましくは（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９８／１／１〜５０／２５／２５である。
かかる（Ａ）〜（Ｅ）各成分の配合（混合）順序は特に限定されず、任意に行うことができるが、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）をそのまま或いは射出成形機又は押出成形機に一括供給して洗浄剤とする方法やポリオレフィン系樹脂（Ａ）に樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）の混合物を押出成形機に供給してペレット化を行う方法等が採用される。
【００１９】
本発明の洗浄剤には、必要に応じて、ヒンダードフェノール、あるいはヒンダードアミン類等の熱安定剤、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の金属塩、金属セッケン（前記の界面活性剤を除く）、シリコン系、弗素系脂肪酸エステル、アミド系滑剤、顔料、発泡剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することができる。
本発明の洗浄剤で洗浄される樹脂（Ｆ）としてはＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡの何れであってもよく、かかるＥＶＯＨは上記の親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）に記載のＥＶＯＨの中から選ばれるが、使用にあたっては、同一のエチレン含量、ケン化度のＥＶＯＨを使用してもよいし、異なるものを使用してもよい。更にＰＶＡ及びＰＡについても同様である。
【００２０】
かかる洗浄される樹脂（Ｆ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は同一の種類の方が洗浄効果を十分に発揮することができる点で好ましい。すなわち、洗浄される樹脂（Ｆ）がＥＶＯＨなら樹脂（Ｂ）もＥＶＯＨ、洗浄される樹脂（Ｆ）がＰＶＡなら樹脂（Ｂ）もＰＶＡ、洗浄される樹脂（Ｄ）がＰＡなら樹脂（Ｂ）もＰＡを用いることが好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄剤が使用される成形機に関しては特に限定されるものでなく、一軸押出成形機、二軸押出成形機をはじめ、単層フィルム押出成形機、単層インフレ押出成形機、射出成形機、多層押出成形機、多層インフレ押出成形機、多層ブロー成形機などにも使用することができる。
洗浄剤の使用方法に関しては、成形用樹脂（あるいは樹脂組成物）の加工成形終了後、即ち洗浄される樹脂が押出機ホッパー内から無くなったら本発明の洗浄剤を投入する。投入量は洗浄される樹脂の滞留量の６〜３０倍程度投入する。このとき、スクリュー回転数を増加させたり、押出温度を変更してもよい。
洗浄終了後はダイや成形機本体を解体して、内部の金属表面に付着した洗浄剤をヘラ、ブラシ等で除去することにより、成形機の洗浄が完了するのである。
【００２２】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお、以下「％」、「部」とあるのは、特にことわりのない限り、重量基準を意味する。
実施例１
直鎖状低密度ポリエチレン（出光ポリエチレン−Ｌ ０４３４Ｎ、１９０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝４ｇ／１０分）（Ａ）、樹脂（Ｂ）としてＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％、２１０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝３ｇ／１０分）を（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０（重量比）でブレンドし、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００部に対してＥＶＯＨの可塑剤（Ｃ）としてグリセリンを５部混合し、更に無機物質（Ｄ）として炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ）を１５部及び界面活性剤（Ｅ）としてドデシルベンゼンスルホン酸１５部を混合した。この混合物を二軸押出機（プラスチック工学研究所製 ＢＴ−３０−Ｓ２−４２−Ｌ）に供給して供給部＝１８０℃、圧縮部＝２１０℃、計量部＝２１０℃で押出すことによりペレット状の本発明の成形機用洗浄剤を得た。
【００２３】
得られた成形機用洗浄剤を用いて以下の要領で洗浄性を評価した。
ダイ幅１４０ｍｍのフィッシュテールダイ（１２ｋｇ重量）を用い、該ダイ温度を２３０℃にし、黒色顔料を５重量％含有したＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．８モル％）を１時間流した。その後上記の成形機用洗浄剤に切り替えて同じく１時間流した後、該ダイを解体して該洗浄剤を速やかに取り除き、樹脂を流す前のダイの重量Ｗ0（１２ｋｇ）と樹脂を流した後のダイの重量Ｗから、残留樹脂指数ＩRを以下の式により算出した。
ＩR＝［（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ0］×１００００
尚、評価基準は以下の通り。
◎ −−− ０≦ＩR≦１
△ −−− １＜ＩR≦３
× −−− ３＜ＩR
【００２４】
実施例２
実施例１において、可塑剤（Ｃ）をソルビットと変更した以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例３
実施例１において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合重量比を（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２５】
実施例４
実施例１において、炭酸カルシウムを５部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例５
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸を５部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２６】
実施例６
実施例１において、炭酸カルシウムの代わりにタルク（平均粒子径９μｍ）とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例７
実施例６において、可塑剤（Ｃ）をオキシスルホン酸アミドとし、樹脂（Ｂ）及び評価時の洗浄される樹脂（Ｆ）をナイロン６／６６共重合体（三菱化学(株)製、Ｎｏｖａｍｉｄ ２０３０）に変更した以外は実施例６と同様に行って、同様に評価をした。
【００２７】
実施例８
実施例６において、樹脂（Ｂ）及び評価時の洗浄される樹脂（Ｆ）をオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂（オキシアルキレン基含有量２５重量％、ＰＶＡの重合度５００，ケン化度９５モル％、２３０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝３ｇ／１０分）に変更した以外は実施例６と同様に行って、同様に評価をした。
実施例９
実施例１において、樹脂（Ｂ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２８】
比較例１
実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）の配合重量比を２０／８０とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
比較例２
実施例１において、無機物質（Ｄ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２９】
比較例３
実施例１において、炭酸カルシウムの混合量を４０部とした以外は実施例１と同様に行ったが、ペレット化が不可能で、評価もできなかった。
比較例４
実施例１において、界面活性剤（Ｅ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００３０】
比較例５
実施例１において、ラウリルベンゼンスルホン酸の混合量を４０部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
比較例６
実施例１において、可塑剤（Ｃ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００３１】
比較例７
実施例１において、グリセリンの混合量を３０部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】
本発明の成形機用洗浄剤は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上の樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）を特定量配合しているため、ＥＶＯＨ、ＰＡ、ＰＶＡ等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機の洗浄に有効で、短時間でダイや押出装置の洗浄が完了し、延いては成形加工の生産効率や作業性の向上等の効果を有するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸押出成形機、単軸押出成形機、射出成形機等の熱可塑性樹脂の加工成形機に用いる成形機用洗浄剤に関し、更に詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）、ポリアミド系樹脂（以下、ＰＡと略記する）、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機に有用な成形機用洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリオレフィン系樹脂をはじめとする各種熱可塑性樹脂は、押出成形や射出成形等により各種の成形物に成形されて使用されており、かかる成形に当たっては、二軸押出成形機、単軸押出成形機、射出成形機等の成形機が用いられている。
そして、これらの成形機は、加工成形作業終了後は使用した熱可塑性樹脂を完全に除去しておく必要がある。即ち、同一の成形機を用いて種類の異なる熱可塑性樹脂の加工を行ったり、同一の熱可塑性樹脂で配合の異なる組成で加工を行ったりする場合には、最初に使用した樹脂等の残留物が付着していると、次に加工成形された成形物に少なからず悪影響を及ぼす恐れがある。
【０００３】
そこで、成形機内の残留物を除去するための洗浄剤として、各種の洗浄用樹脂組成物が提案されている。かかる洗浄用樹脂組成物は加工成形作業終了後に成形機内に一定時間流して、成形機内に付着した残留物を成形機外に排出する役目を有するもので、かかる洗浄用樹脂組成物そのものも残留せずに容易に排出され、残留した場合でも容易に成形機（通常は金属製）から剥離することができることが望まれている。
【０００４】
かかる洗浄用樹脂組成物の具体例として、特開平４−９７８０５号公報には熱可塑性樹脂、界面活性剤及び無機物からなるプラスチック加工機用洗浄組成物が、特開平４−１８７４１０号公報には高粘度の熱可塑性樹脂と有機発泡剤を含有した低粘度の熱可塑性樹脂からなる成形機用洗浄剤が、特開平５−４２５４７号公報にはスチレン系重合体がグラフトされたオレフィン系重合体とスチレン系熱可塑性樹脂からなる成形機用洗浄剤が、更に特開平５−１２４０４６号公報には熱可塑性樹脂、スルホン酸系界面活性剤、結晶水を有する無機塩または金属酸化物及び無機充填剤からなる洗浄用熱可塑性樹脂組成物が、それぞれ記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の特開平４−９７８０５号公報記載のプラスチック加工機用洗浄組成物、特開平４−１８７４１０号公報記載の成形機用洗浄剤、特開平５−４２５４７号公報記載の成形機用洗浄剤及び特開平５−１２４０４６号公報記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、成形の対象樹脂がポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂であったり、スチレン−アクリロニトリル共重合体やスチレン系樹脂であり、ＥＶＯＨやポリアミドやポリビニルアルコールのような金属密着性の高い極性樹脂については考慮されておらず、例えば特開平４−１８７４１０号公報や特開平５−４２５４７号公報にはポリアミド系樹脂に使用できる旨の記載はあるものの、洗浄時間や洗浄性についてはまだまだ改善の余地が残るところで、更にはＥＶＯＨに適用したところ、ＥＶＯＨのような金属密着性の高い極性樹脂では十分な効果を得ることはできず、新なる改良が望まれるところである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上の樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）とからなり、その配合重量比（Ａ）／（Ｂ）が１００／０〜３０／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９９／０．５／０．５〜４０／３０／３０で、更に（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０重量部含有してなる成形機用洗浄剤が上記の問題点を解決して、ＥＶＯＨ、ＰＡ、ＰＶＡ等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機の洗浄剤用樹脂組成物として、大変有用であることを見いだして本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアクリル酸エステル或いはブテン，ヘキセン，４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキシ基含有化合物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン類が好適に用いられ、かかるポリオレフィン系樹脂のＭＩ（メルトインデックス、１９０℃，２１６０ｇ荷重時の測定値）は洗浄される樹脂のＭＩ（同上、以下同様）との関係で一概に断言できないが、０．１〜８０ｇ／１０分が好ましく、更には０．２〜７０ｇ／１０分で、かかるＭＩが０．１ｇ／１０分未満では溶融押出成形性が不充分となり、逆に８０ｇ／分を越えると粘度が低く洗浄効果が低下して好ましくない。
また、樹脂（Ｂ）としては、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡのいずれか１種以上が用いられる。
【０００８】
かかるＥＶＯＨはエチレン含有量１５〜７０モル％、好適には２０〜６０モル％、ケン化度は９０％以上、好適には９５％以上のものが用いられ、エチレン含有量が１５モル％未満では熱安定性が低下したり、溶融押出成形が困難となり、逆に７０モル％を越えると可塑剤（Ｃ）を保持する性能が低下して、残留被パージ樹脂を洗浄する能力が低下して好ましくない。又ケン化度が９０％未満ではＥＶＯＨの熱安定性が悪くなり、洗浄剤としての性質上好ましくない。かかるＥＶＯＨは更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを含んでいても差支えない。
【０００９】
また、ＰＶＡは、溶融押出成形可能なものであれば特に限定されず、変性ＰＶＡや特定の添加剤を含有するＰＶＡ等を挙げることができ、変性ＰＶＡの例としては、オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂が挙げられる。かかるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂のオキシアルキレン基含有量は１〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは３〜４０重量％であり、１重量％未満であると押出成形性の低下等の問題があり、逆に６０重量％を越えると熱安定性が悪くなり好ましくない。ポリオキシアルキレン基の平均縮合度は３〜１００であり、平均縮合度が３未満のものは、押出成形性の点で劣り、又オキシアルキレン基を導入する際の工業的生産性の低下等の問題点があり、平均縮合度が１００より多くなると押出成形性の低下等の間題点が生じ、好ましくは３〜５０、持に好ましくは５〜３０である。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化１、化２で示される化学式中のｎを示す。
【００１０】
【化ｌ】
【化２】
【００１１】
オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂における脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度は６０〜１００モル％であり、６０モル％未満では熱安定性の低下がみられ好ましくない。
これらの（変性）ＰＶＡの平均重合度は１００〜３０００が好ましく、更には３００〜２０００が好ましい。又ケン化度は８０〜１００モル％が好ましく、更には９０〜１００モル％が好ましい。またこれらのＰＶＡは共重合成分としてα−オレフィン（エチレン、プロピレン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン性不飽和カルボン酸系モノマー（アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０モル％程度以下であれば含んでもよい。
【００１２】
更に、ＰＡとしては、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン−ｌ２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−２，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカノメチレンアジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドデカメチレンセバカミド（ナイロン−１０，８）、あるいは、カプロラクタム／ラウリンラク夕ム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジベート共重合体（ナイロン−１２／６，６）、ヘキサメチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）、エチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンアジペート／ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）などが挙げられ、更には、非晶質ポリアミド、重縮合体も用いられる。
【００１３】
また、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の重縮合により得られるＰＡも用いることができ、かかる脂肪族ジアミンとしては、たとえばへキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−（４−アミノヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−アミノヘキシル）−イソプロピリジン、１，４−（１，３）−ジアミノシクロヘキサン、１，５−ジアミノペン夕ン、１，４−ジアミノブ夕ン、１，３−ジアミノプロパン、および２−エチルジアノブタンなどが挙げられ、これらのジアミンは、一種またはそれ以上を同時に用いることができる。また、芳香族ジカルボン酸としては、たとえばイソフタール酸、テレフタール酸、アルキル置換イソフ夕ール酸、アルキル置換テレフタール酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ二ルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。これちのジカルボン酸は、一種またはそれ以上を同時に用いることができる。
【００１４】
上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との配合重量比はポリオレフィン系樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）＝１００／０〜３０／７０で、好ましくは１００／０〜３５／６５、更に好ましくは１００／０〜４０／６０である。かかる（Ａ）／（Ｂ）が３０／７０を下回ると該混合樹脂組成物が樹脂流路内に付着して好ましくない。
また、可塑剤（Ｃ）としては、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）または樹脂（Ｂ）に対して可塑効果を有するものや洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）に対して可塑化効果のある可塑剤となり得るものであれば特に限定されないが、特に後者の洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）に対して可塑化効果のある可塑剤となり得るものが好ましく、かかる可塑剤は、その添加により洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）の融点を３℃以上（好ましくは５〜５０℃）低下させることができる化合物を意味するものである。
【００１５】
かかる可塑剤（Ｃ）としては、例えば洗浄される樹脂がＥＶＯＨやＰＶＡの時には水やメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコールやエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，３，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピン酸ペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジペンタエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリスリトール、無水マレイン酸変性ウッドロジンペンタエリスリトール等の多価アルコールやソルビット、マンニット、ズルシット等の糖アルコールなどのアルコール類が挙げられ、更にはＮ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホンアミド類や尿素、廃糖蜜、ポリエチレンオキサゾリン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルホルムアルデヒドなどが挙げられ、中でもグリセリンやソルビットが有用であり、また、洗浄される樹脂がＰＡの時には、ラウラミド等の長鎖脂肪酸アミド類、Ｎ−エチル−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド等の芳香族スルホンアミド類、オキシ安息香酸オクチル等のオキシ安息香酸エステル類やその他のオキシ基含有フタル酸エステル化合物などが挙げられ、中でもラウラミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、オキシ安息香酸オクチルが有用である。
【００１６】
かかる可塑剤（Ｃ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜４０重量部、好ましくは０．２〜３５重量部、更に好ましくは０．３〜３０重量部で、かかる可塑剤（Ｃ）の添加量が０．０１重量部未満であると樹脂流路内に付着した洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）を排出（洗浄）する効果がなく実用的でなく、また可塑剤の添加量が２０重量部を越えると洗浄剤の溶融粘度が下がりすぎて樹脂流路内の洗浄される樹脂（あるいは樹脂組成物）を排出（洗浄）できず不適である。
【００１７】
更に無機物質（Ｄ）としては、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ等が挙げられ、中でも二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム炭酸カルシウム、タルクが好適に用いられ、その平均粒子径が０．１〜３００μｍ程度のものが好ましい。
また、界面活性剤（Ｅ）としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、非イオン系いずれでもよく、具体的には炭素数８〜２０のαオレフィンスルホン酸中性塩、炭素数６〜２０のアルキル硫酸エステル中性塩、炭素数１２〜２０の脂肪酸塩等が挙げられ、中でもドデシルベンゼンスルホン酸、ステアリン酸ナトリウム、パラフィンスルホン酸ナトリウムが好適に用いられる。
【００１８】
上記の無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）の配合量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）の合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に対して、重量比で（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９９／０．５／０．５〜４０／３０／３０であることが必要で、無機物質（Ｄ）がかかる配合量よりも少ない場合は、洗浄効果が十分に発揮されず、逆に多い場合は、ペレット化できず不適であり、また界面活性剤（Ｅ）がかかる配合量よりも少ない場合は、洗浄効果が上がらず長時間の洗浄時間を要し、逆に多い場合は、添加量の増加に比べて洗浄効果の向上が期待できず不適である。好ましくは（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９８／１／１〜５０／２５／２５である。
かかる（Ａ）〜（Ｅ）各成分の配合（混合）順序は特に限定されず、任意に行うことができるが、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）をそのまま或いは射出成形機又は押出成形機に一括供給して洗浄剤とする方法やポリオレフィン系樹脂（Ａ）に樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）の混合物を押出成形機に供給してペレット化を行う方法等が採用される。
【００１９】
本発明の洗浄剤には、必要に応じて、ヒンダードフェノール、あるいはヒンダードアミン類等の熱安定剤、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の金属塩、金属セッケン（前記の界面活性剤を除く）、シリコン系、弗素系脂肪酸エステル、アミド系滑剤、顔料、発泡剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することができる。
本発明の洗浄剤で洗浄される樹脂（Ｆ）としてはＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡの何れであってもよく、かかるＥＶＯＨは上記の親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）に記載のＥＶＯＨの中から選ばれるが、使用にあたっては、同一のエチレン含量、ケン化度のＥＶＯＨを使用してもよいし、異なるものを使用してもよい。更にＰＶＡ及びＰＡについても同様である。
【００２０】
かかる洗浄される樹脂（Ｆ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は同一の種類の方が洗浄効果を十分に発揮することができる点で好ましい。すなわち、洗浄される樹脂（Ｆ）がＥＶＯＨなら樹脂（Ｂ）もＥＶＯＨ、洗浄される樹脂（Ｆ）がＰＶＡなら樹脂（Ｂ）もＰＶＡ、洗浄される樹脂（Ｄ）がＰＡなら樹脂（Ｂ）もＰＡを用いることが好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄剤が使用される成形機に関しては特に限定されるものでなく、一軸押出成形機、二軸押出成形機をはじめ、単層フィルム押出成形機、単層インフレ押出成形機、射出成形機、多層押出成形機、多層インフレ押出成形機、多層ブロー成形機などにも使用することができる。
洗浄剤の使用方法に関しては、成形用樹脂（あるいは樹脂組成物）の加工成形終了後、即ち洗浄される樹脂が押出機ホッパー内から無くなったら本発明の洗浄剤を投入する。投入量は洗浄される樹脂の滞留量の６〜３０倍程度投入する。このとき、スクリュー回転数を増加させたり、押出温度を変更してもよい。
洗浄終了後はダイや成形機本体を解体して、内部の金属表面に付着した洗浄剤をヘラ、ブラシ等で除去することにより、成形機の洗浄が完了するのである。
【００２２】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお、以下「％」、「部」とあるのは、特にことわりのない限り、重量基準を意味する。
実施例１
直鎖状低密度ポリエチレン（出光ポリエチレン−Ｌ ０４３４Ｎ、１９０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝４ｇ／１０分）（Ａ）、樹脂（Ｂ）としてＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％、２１０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝３ｇ／１０分）を（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０（重量比）でブレンドし、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００部に対してＥＶＯＨの可塑剤（Ｃ）としてグリセリンを５部混合し、更に無機物質（Ｄ）として炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ）を１５部及び界面活性剤（Ｅ）としてドデシルベンゼンスルホン酸１５部を混合した。この混合物を二軸押出機（プラスチック工学研究所製 ＢＴ−３０−Ｓ２−４２−Ｌ）に供給して供給部＝１８０℃、圧縮部＝２１０℃、計量部＝２１０℃で押出すことによりペレット状の本発明の成形機用洗浄剤を得た。
【００２３】
得られた成形機用洗浄剤を用いて以下の要領で洗浄性を評価した。
ダイ幅１４０ｍｍのフィッシュテールダイ（１２ｋｇ重量）を用い、該ダイ温度を２３０℃にし、黒色顔料を５重量％含有したＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．８モル％）を１時間流した。その後上記の成形機用洗浄剤に切り替えて同じく１時間流した後、該ダイを解体して該洗浄剤を速やかに取り除き、樹脂を流す前のダイの重量Ｗ0（１２ｋｇ）と樹脂を流した後のダイの重量Ｗから、残留樹脂指数ＩRを以下の式により算出した。
ＩR＝［（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ0］×１００００
尚、評価基準は以下の通り。
◎ −−− ０≦ＩR≦１
△ −−− １＜ＩR≦３
× −−− ３＜ＩR
【００２４】
実施例２
実施例１において、可塑剤（Ｃ）をソルビットと変更した以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例３
実施例１において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合重量比を（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２５】
実施例４
実施例１において、炭酸カルシウムを５部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例５
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸を５部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２６】
実施例６
実施例１において、炭酸カルシウムの代わりにタルク（平均粒子径９μｍ）とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例７
実施例６において、可塑剤（Ｃ）をオキシスルホン酸アミドとし、樹脂（Ｂ）及び評価時の洗浄される樹脂（Ｆ）をナイロン６／６６共重合体（三菱化学(株)製、Ｎｏｖａｍｉｄ ２０３０）に変更した以外は実施例６と同様に行って、同様に評価をした。
【００２７】
実施例８
実施例６において、樹脂（Ｂ）及び評価時の洗浄される樹脂（Ｆ）をオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂（オキシアルキレン基含有量２５重量％、ＰＶＡの重合度５００，ケン化度９５モル％、２３０℃、２１６０ｇでのＭＩ＝３ｇ／１０分）に変更した以外は実施例６と同様に行って、同様に評価をした。
実施例９
実施例１において、樹脂（Ｂ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２８】
比較例１
実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）の配合重量比を２０／８０とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
比較例２
実施例１において、無機物質（Ｄ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００２９】
比較例３
実施例１において、炭酸カルシウムの混合量を４０部とした以外は実施例１と同様に行ったが、ペレット化が不可能で、評価もできなかった。
比較例４
実施例１において、界面活性剤（Ｅ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００３０】
比較例５
実施例１において、ラウリルベンゼンスルホン酸の混合量を４０部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
比較例６
実施例１において、可塑剤（Ｃ）を無添加とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
【００３１】
比較例７
実施例１において、グリセリンの混合量を３０部とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【発明の効果】
本発明の成形機用洗浄剤は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上の樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）を特定量配合しているため、ＥＶＯＨ、ＰＡ、ＰＶＡ等の極性が高く、金属との密着性の高い樹脂の加工成形機の洗浄に有効で、短時間でダイや押出装置の洗浄が完了し、延いては成形加工の生産効率や作業性の向上等の効果を有するものである。
Claims (7)
- ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上の樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、無機物質（Ｄ）及び界面活性剤（Ｅ）とからなり、その配合重量比（Ａ）／（Ｂ）が１００／０〜３０／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）が９９／０．５／０．５〜４０／３０／３０で、更に（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０重量部含有してなることを特徴とする成形機用洗浄剤。
- 可塑剤（Ｃ）が水、アルコール類、芳香族スルホンアミド類、長鎖脂肪酸アミド類、オキシ安息香酸エステル類、尿素、廃糖密のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１記載の成形機用洗浄剤。
- アルコール類が多価アルコールまたは糖アルコールであることを特徴とする請求項２記載の成形機用洗浄剤。
- 無機物質（Ｄ）が二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、タルク、ケイソウ土、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウムのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の成形機用洗浄剤。
- 界面活性剤（Ｅ）がドデシルベンゼンスルホン酸、ステアリン酸ナトリウム、パラフィンスルホン酸ナトリウムのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜４記載の成形機用洗浄剤。
- 洗浄される樹脂（Ｆ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の成形機用洗浄剤。
- 二軸押出成形機、単軸押出成形機、射出成形機のいずれかの洗浄に用いることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の成形機用洗浄剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19970796A JP3699541B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 成形機用洗浄剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19970796A JP3699541B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 成形機用洗浄剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1024426A JPH1024426A (ja) | 1998-01-27 |
| JP3699541B2 true JP3699541B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
ID=16412280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19970796A Expired - Lifetime JP3699541B2 (ja) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | 成形機用洗浄剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3699541B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3960413A1 (de) * | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Mesut Fidan | Reinigungszusammensetzung für extruder und spritzgussmaschinen |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI408163B (zh) * | 2007-10-23 | 2013-09-11 | Ind Tech Res Inst | 奈米黏土複合材料及製備該複合材料之組合物 |
| US20130104937A1 (en) * | 2010-07-08 | 2013-05-02 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Purging agent and purging method using the same |
| CN102618401B (zh) * | 2012-03-08 | 2014-07-09 | 杭州金州高分子科技有限公司 | 一种双螺杆高效环保造粒颗粒清洗剂及其生产方法 |
| JP7451167B2 (ja) * | 2019-12-17 | 2024-03-18 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、多層構造体、包装容器及び樹脂組成物の製造方法 |
| JP7348367B1 (ja) * | 2022-09-01 | 2023-09-20 | 三菱ガス化学トレーディング株式会社 | 成形機用洗浄剤 |
-
1996
- 1996-07-09 JP JP19970796A patent/JP3699541B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3960413A1 (de) * | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Mesut Fidan | Reinigungszusammensetzung für extruder und spritzgussmaschinen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1024426A (ja) | 1998-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01275137A (ja) | ポリオレフイン及びナイロン／ポリビニルアルコールブレンドの層状構造製品 | |
| CN109642067B (zh) | 树脂组合物和层叠造型用支承材 | |
| JP2751409B2 (ja) | 樹脂組成物およびその成形品 | |
| EP0800910B1 (en) | Purging agent | |
| JP3699541B2 (ja) | 成形機用洗浄剤 | |
| JP3568327B2 (ja) | パージング剤 | |
| WO2011056459A2 (en) | Starch purging material | |
| JPH09165457A (ja) | 樹脂微粒子の製造法 | |
| JP3810486B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP2012036341A (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 | |
| US20230023495A1 (en) | Support material for fused deposition modeling, and manufacturing method of fused deposition modeled structure and three-dimensional object using same | |
| JP3365669B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2940665B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP2022174019A (ja) | 相溶化剤、リサイクル助剤及び相溶化方法 | |
| JP7535521B2 (ja) | パージング剤およびそれを用いた成形機のパージング方法 | |
| JPH05279518A (ja) | パージング剤 | |
| JPH09165464A (ja) | 多孔質成形物の製造法 | |
| JP3712094B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3236328B2 (ja) | エチレン共重合体組成物の製造方法 | |
| JP2787024B2 (ja) | 成形物の製法 | |
| JP3784506B2 (ja) | パージング剤 | |
| JP2604483B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| JP2758601B2 (ja) | 溶融樹脂流路内置換用組成物 | |
| WO2022239728A1 (ja) | 相溶化剤、リサイクル助剤及び相溶化方法 | |
| CN117337320A (zh) | 相容剂、再利用助剂及相容化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050330 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050421 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050623 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050708 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090715 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090715 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090715 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090715 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100715 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100715 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110715 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110715 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120715 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120715 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120715 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130715 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130715 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |