CN102964602A - 一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，本发明首先将分子中含Si-H键的聚有机硅氧烷与烯丙基聚氧烷基环氧基醚在有机溶剂中进行硅氢化加成反应合成环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体，然后再将中间体与位阻胺2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶进行氨解开环，制得了一种分子结构中含有位阻胺聚醚基团的聚有机硅氧烷，本发明的聚有机硅氧烷可用于织物整理、日用化工等方面，能赋予织物良好的柔软吸湿性能、耐晒性能与白度。

Description

一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法

技术领域

本发明属精细化工领域，涉及一种分子结构中含有位阻胺聚醚基的聚有机硅氧烷制备方法。

背景技术

分子结构中同时连接有聚醚基团与氨基的一类聚硅氧烷，简称聚醚氨基硅。

聚醚氨基硅，综合有亲水性聚醚基团以及氨烃基聚硅氧烷的多重优点，用于纤维织物的后处理，不仅能提供织物理想的吸湿、抗静电性能，而且能赋予织物氨基硅所特有的柔软、丝滑感。另外，根据分子结构中聚二甲基硅氧烷链段与亲水性聚醚或聚醚氨基链段的质量比，聚醚氨基硅还可呈现水溶、自乳化、油溶等多种使用形态，从而使其可应用于不同领域。所以，聚醚氨基硅不仅是目前功能性聚有机硅氧烷领域的研究热点之一，而且在化纤织物的仿真整理、功能表面活性剂、生物医学材料、日用化学品以及医疗器械的抗静电清洗等方面有广泛应用。

高位阻胺基聚硅氧烷是近年来出现另一类功能性聚硅氧烷，不仅柔软滑爽性能好，且有抗氧化、光稳定作用，故用于织物后处理，既能改善织物的耐晒性及白度，又能使处理后的织物具有低泛黄、吸湿、抗静电等特点。例如，CN1422297A利用含Si-H键的线性聚硅氧烷与线性α,ω-二羟基封端的聚硅氧烷以及含有位阻胺基的烷氧基硅烷(如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧丙基甲基二甲氧基硅烷、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧丙基甲基二甲氧基硅烷等)在20～40°С进行反应，曾获得了一种交联结构的聚有机硅氧烷混合物，将其用于纤维材料、尤其是非织造物如聚酯或聚酰胺等的处理，可赋予织物耐久性柔软舒适手感。US5540952A用4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶与侧链含有环氧基的聚二甲基硅氧烷在异戊醇溶剂中进行胺解开环反应，制得了一类侧链带有四甲基哌啶氨基的聚硅氧烷，织物经其整理后手感舒适，且黄变性低。而US2012/0178324A1以KOH做催化剂，将八甲基环四硅氧烷与聚甲基2,2,6,6-四甲基哌啶丙基硅氧烷进行开环聚合，则合成了一种羟基封端侧链悬挂有位阻胺基的聚硅氧烷，更重要的是：该聚硅氧烷施于织物整理，不仅能赋予织物一种改进了的柔软性及不黄变性，而且还能提高织物的亲水性，将其制成涂层且有提高基材耐久性的效果。US4177186用干燥的三乙胺做酸捕获剂，再将二苯二氯硅烷与2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶进行反应，经分离、提纯后曾制得一种二苯基二(2,2,6,6-四甲基哌啶基)硅氧烷，据称，这种空间位阻胺基硅氧烷衍生物对有机聚合物不仅是一个很好的光稳定剂，而且能防止或延缓高分子材料（特别是烯烃聚合物）的光老化现象。而US005721297A则通过两步法来合成侧链含有2,2,6,6-四甲基哌啶基新颖结构的聚硅氧烷，该法第一步：首先将1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶与金属Na先进行反应制取五甲基哌啶醇钠，然后再将五甲基哌啶醇钠与烯丙基溴进行取代，制成1,2,2,6,6-五甲基-4-烯丙基哌啶中间体；第二步，将1,2,2,6,6-五甲基-4-烯丙基哌啶中间体与侧链含氢硅油再进行硅氢化加成，则合成出了一种侧链带有1,2,2,6,6-五甲基哌啶基的聚二甲基硅氧烷，将其用于聚合物基材处理，有光稳定效果。

目前，尽管文献中关于2,2,6,6-四甲基哌啶氨基聚硅氧烷的专利报道较多，但尚未见分子结构中同时含有位阻哌啶氨基与聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法及其应用方面的研究报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，该聚硅氧烷用作织物的整理剂，既能赋予织物良好的柔软吸湿与抗静电性能，又能改善织物的白度。

为达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：

1）首先，在Pt催化剂作用下，将分子中含Si-H键的聚有机硅氧烷与烯丙基聚氧烷基环氧基醚在小分子极性有机溶剂中进行硅氢化加成反应，制备得到环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体；

2）其次，将环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体与位阻胺进行氨解开环反应，然后再减压蒸除溶剂或低沸物，即可得到透明至略浑浊黏稠液体，即目标物位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷。

所述含Si-H键的聚有机硅氧烷包括端基或侧链连接有Si-H键的聚二甲基硅氧烷或端基或侧链连接有Si-H键的脂肪族烷基或芳烷基取代的聚甲基硅氧烷，含Si-H键的聚有机硅氧烷结构如式(I)或式(II)所示：

式(I)、式(II)中，R为含有1-18个碳原子的脂肪族烷基或芳基取代的脂肪烷基（简称芳烷基）；n₁和n₂为二甲基硅氧烷链节的聚合度，n₁的取值范围为25-180，n₂的取值范围为50-200；m₁与m₂为脂肪族烷基或芳烷基取代的甲基硅氧烷链节的聚合度，m₁与m₂的取值范围分别为0或1、2…等正整数；m₃为甲基氢硅氧烷链节的聚合度，m₃的取值范围为1-16。

所述R优先选取甲基、乙基、辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基或2-苯乙基等；m₁优先选取0-10，m₂优先选取0-12。

所述含Si-H键的聚有机硅氧烷，可用酸催化作用下环状硅氧烷低聚体如八甲基环四硅氧烷（D₄）或硅氧烷混合环体DMC与1,3,5,7-四烷基或四芳烷基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及四甲基二硅氧烷或高含氢硅油等的酸催化调聚反应制备，也可从有关厂家如安徽立兴化工有限公司、浙江汉邦化工有限公司、浙江润禾新材料有限公司等单位直接订制购买；所述1,3,5,7-四烷基或四芳烷基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷中的烷基或芳烷基同式(I)和式(II)中的R。所述含Si-H键的聚有机硅氧烷的平均分子量为1900-20000、Si-H键含量为0.015-0.10%。

所述烯丙基聚氧烷基环氧基醚的结构式为CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bCH₂CH(O)CH₂，式中a与b的取值范围为0或1、2、…等正整数，a+b的取值范围为0或4-20，平均分子量为290-1000，主要包括烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚、烯丙基聚氧乙烯环氧基醚、烯丙基聚氧丙烯环氧基醚等。

所述小分子极性有机溶剂一般为分子量较小、沸点相对较低且与聚有机硅氧烷有良好相容性的小分子醇、醇醚、酮、酯、砜、亚砜或酰胺类溶剂，小分子极性有机溶剂用量为含Si-H键聚有机硅氧烷质量的0-100%。

所述小分子极性有机溶剂主要包括乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。

所述Pt催化剂为氯铂酸或含铂配合物，所述含Si-H键的聚有机硅氧烷与烯丙基聚氧烷基环氧基醚的硅氢化加成反应中，聚有机硅氧烷中Si-H键与烯丙基聚氧烷基环氧基醚中C=C双键的摩尔比为1:1-1.2，反应温度为70-140°С，反应时间为0.5-6h。

所述环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体，结构如式(III)或式(IV)所示：

式(III)和式(IV)中，n₁、n₂、m₁、m₂、m₃以及R同式(I)和式(II)；所述位阻胺为2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶，又名2,2,6,6-四甲基哌啶胺或4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。

所述环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的氨解开环反应中，环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体中环氧基与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的摩尔比为1:0.5-1.2，反应温度为50-100℃，反应时间为1-8h，减压蒸除溶剂或低沸物时体系的真空度为0.01-0.03MPa。

本发明的有益效果为：

本发明首先将分子中含Si-H键的聚有机硅氧烷与烯丙基聚氧烷基环氧基醚在有机溶剂中进行硅氢化加成反应合成环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体，然后再将中间体与位阻胺2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶进行氨解开环，制得了分子结构中含有位阻胺聚醚基团的聚有机硅氧烷，含量为95-100%，该聚硅氧烷可用于织物整理、日用化工、皮革、造纸等多个方面，用作织物的整理剂，既能赋予织物良好的柔软吸湿与抗静电性能，又能改善织物的白度。

具体实施方式

实施例1：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（I）所示、R为-CH₃、n₁=88、m₁=0、Si-H键含量为0.03%、平均分子量（M_n）约为6670的端含氢聚二甲基硅氧烷(含Si-H键0.03mol)，然后向三颈瓶中加入16.5g(0.03mol)平均分子量M_n=550、a=10、b=0的烯丙基聚氧乙烯环氧基醚以及50g异丙醇，搅拌混合均匀后加热升温至80℃，然后再加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续反应0.5h，得无色-浅黄色透明状溶液，即含有中间体环氧聚醚基封端聚二甲基硅氧烷的醇溶液；

将含有中间体环氧聚醚基封端聚二甲基硅氧烷的醇溶液降温至50℃，再加入5.16g(0.033mol)2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶搅拌反应8h，然后在体系真空度为0.03MPa、温度为80℃的条件下减压蒸除异丙醇溶剂，得浅黄色透明状黏稠液体，即位阻胺基聚醚封端的聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

实施例2：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（I）所示、R为-CH₃、n₁=25、m₁=0、Si-H键含量为0.10%、平均分子量M_n约为2000的端含氢聚二甲基硅氧烷(含Si-H键0.10mol)，然后向三颈瓶中加入60.5g(0.11mol)平均分子量M_n=550、a=10、b=0的烯丙基聚氧乙烯环氧基醚，搅拌混合均匀后加热升温至140℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续反应2h，得无色-浅棕色透明液体，即中间体环氧聚醚基封端的聚二甲基硅氧烷；

将中间体环氧聚醚基封端的聚二甲基硅氧烷降温至100℃，再加入8.6g(0.055mol)2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶搅拌反应1h，然后在体系真空度为0.02MPa、温度为100℃的条件下减压脱除低沸物，得浅黄色略浑浊半透明液体，即分子结构中嵌段有位阻胺聚醚基团的聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量约为100%。

实施例3：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（I）所示、R为-C₁₈H₃₇、n₁=76、m₁=4、Si-H键含量约为0.03%、平均分子量M_n约为7000的端含氢十八烷基取代的聚二甲基硅氧烷(含Si-H键约0.03mol)，然后向三颈瓶中加入30.7g(0.0314mol)平均分子量M_n约为980、a＝13、b=5的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚以及由50g异丙醇与50g乙二醇单丁醚所组成的混合溶剂，搅拌混合均匀后加热升温至85℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续反应4h，得无色-浅黄色透明液体，即含有中间体环氧聚醚基封端、十八烷基取代聚二甲基硅氧烷的溶液；

在反应温度为85℃条件下，继续向中间体环氧聚醚基封端、十八烷基取代聚二甲基硅氧烷的溶液中加入5.3g(0.034mol)2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶连续搅拌反应6h，然后在体系真空度为0.01MPa条件下减压蒸除异丙醇(温度为80℃)和乙二醇单丁醚(温度为140℃)，得浅黄透明状黏稠液体，即2,2,6,6-四甲基哌啶氨基聚醚封端的十八烷基取代聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

实施例4：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（I）所示、R为苯乙基、n₁=44、m₁=2、Si-H键含量约为0.05%、平均分子量M_n约为3700的端含氢苯乙基取代的聚二甲基硅氧烷(含Si-H键0.05mol)，然后向三颈瓶中加入17.4g(0.06mol)平均分子量M_n=290、a=4、b=0的烯丙基聚氧乙烯环氧基醚以及35g异丙醇溶剂，搅拌混合均匀后加热升温至75℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续反应5h，得无色-浅黄色透明状液体，即含有中间体环氧聚醚基封端、苯乙基取代聚二甲基硅氧烷的醇溶液；

在反应温度为75℃条件下，继续向中间体环氧聚醚基封端、苯乙基取代聚二甲基硅氧烷的醇溶液中加入11.3g(0.0723mol)2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶连续搅拌反应8h，然后在体系真空度为0.03MPa、温度为75℃的条件下减压蒸除异丙醇溶剂，得浅黄色略浑浊半透明液体，即位阻胺聚醚封端苯乙基取代的聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

实施例5：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入30g结构如式（II）所示、R为-CH₃、n₂=200、m₂=0、m₃=10、Si-H键含量约为0.06%、平均分子量M_n约为15600的侧链含Si-H键的聚甲基氢硅氧烷(含Si-H键0.018mol)，然后向三颈瓶中加入19.3g(0.0198mol)平均分子量M_n约为980、a=13、b=5的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚以及30g N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，搅拌混合均匀后加热升温至100℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续搅拌反应3h，得浅棕色透明状液体，即中间体侧链型环氧聚醚基聚二甲基硅氧烷的DMF溶液；

将中间体侧链型环氧聚醚基聚二甲基硅氧烷的DMF溶液降温至80℃，再加入3.60g(0.023mol)2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶搅拌反应4h，然后加热至140℃并在体系真空度为0.01MPa条件下减压蒸除N,N-二甲基甲酰胺，得浅棕色略浑浊黏稠液体，即侧链型位阻胺聚醚基聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

实施例6：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（II）所示、R为-C₁₈H₃₇、n₂=100、m₂=4、m₃=5、Si-H键含量约为0.05%、平均分子量M_n约为9100的十八烷基取代聚甲基氢硅氧烷(含Si-H键0.05mol)，然后向三颈瓶中加入36.0g(0.06mol)平均分子量M_n＝600、a=7、b=3的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚以及40g异丙醇，搅拌混合均匀后加热升温至80℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续搅拌反应6h，得无色-浅棕色透明液体，即中间体环氧聚醚基/十八烷基共取代聚二甲基硅氧烷的异丙醇溶液；

在反应温度为80℃条件下，继续向中间体环氧聚醚基/十八烷基共取代聚二甲基硅氧烷的异丙醇溶液中加入10.30g 2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶搅拌反应2h，然后在体系真空度为0.03MPa、温度为80℃条件下减压蒸除异丙醇，得浅黄色略浑浊半透明液体，即侧链型位阻胺基聚醚/十八烷基共取代的聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

实施例7：向装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的三颈瓶中加入100g结构如式（II）所示、R为苯乙基、n₂=100、m₂=4、m₃=6、Si-H键含量约为0.05%、平均分子量M_n约为8600苯乙基取代的聚甲基氢硅氧烷(含Si-H键0.05mol)，然后向三颈瓶中加入33.0g(0.06mol)平均分子量M_n约为550、a=10、b=0的烯丙基聚氧乙烯环氧基醚以及50g异丙醇，搅拌混合均匀后加热升温至75℃，然后加入10-50ppm氯铂酸（催化剂）并连续搅拌反应3h，得无色-浅棕色透明液体，即中间体侧链型环氧聚醚基/苯乙基共取代聚二甲基硅氧烷的异丙醇溶液；

在反应温度为75℃条件下，继续向中间体侧链型环氧聚醚基/苯乙基共取代聚二甲基硅氧烷的异丙醇溶液中加入10.30g(0.066mol)2,2,6,6-四甲基-4-甲基哌啶搅拌反应4h，然后在75℃、体系真空度为0.03MPa条件下减压蒸除异丙醇溶剂，得浅黄色略浑浊半透明液体，即侧链型位阻胺基聚醚/苯乙基共取代聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷含量≥95%。

取30g上述实施例制备的位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷（若水溶性差，可用乙二醇丁醚先稀释至聚硅氧烷含量为60%再进行中和乳化；而对易交联的侧链型产品，可用乙二醇丁醚先稀释至聚硅氧烷含量为60%再进行贮存），用醋酸调pH约为6，一边搅拌一边滴加入70g去离子水，将其乳化制备成聚硅氧烷含量为30%的硅乳。然后再取1g含量为30%的硅乳，用100g水稀释配成整理用工作浴液。取经×纬面积为16.3cm×12.6cm的白色纯棉胚布(规格21×21×108×98)，浸渍入工作浴液中用实验室小型轧车一浸一轧进行整理，轧余率约70%，然后将织物在100℃烘5min、在160℃烘焙固化30s，再在室温平衡24h，进行性能测试。柔软性以弯曲刚度表示，用DC-RRY1000型电脑测控柔软度仪测定；吸水性以静态吸水时间表示，用秒表测定织物表面吸收完1滴水所用的时间；而白度用ZWS白度仪进行测定，结果见表1。

表1位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的应用性能

^*弯曲刚度越小，织物柔软性越好；w-径向，f-纬向

“-”——表示空白棉织物的静态吸水时间约为0。

Claims (10)

1.一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1）首先，在Pt催化剂作用下，将分子中含Si-H键的聚有机硅氧烷与烯丙基聚氧烷基环氧基醚在极性有机溶剂中进行硅氢化加成反应，制备得到环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体；

2）其次，将环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体与位阻胺进行氨解开环反应，然后再减压蒸除溶剂或低沸物，即可得到位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷。

2.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述含Si-H键的聚有机硅氧烷包括端基或侧链连接有Si-H键的聚二甲基硅氧烷或端基或侧链连接有Si-H键的脂肪族烷基或芳烷基取代的聚甲基硅氧烷，含Si-H键的聚有机硅氧烷结构如式(I)或式(II)所示：

式(I)、式(II)中，R为含有1-18个碳原子的脂肪族烷基或芳基取代的脂肪烷基；n₁和n₂为二甲基硅氧烷链节的聚合度，n₁的取值范围为25-180，n₂的取值范围为50-200；m₁与m₂为脂肪族烷基或芳烷基取代的甲基硅氧烷链节的聚合度，m₁与m₂的取值范围分别为0或正整数；m₃为甲基氢硅氧烷链节的聚合度，m₃的取值范围为1-16。

3.根据权利要求2所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述R优先选取甲基、乙基、辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基或2-苯乙基；m₁优先选取0-10，m₂优先选取0-12。

4.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述含Si-H键的聚有机硅氧烷的平均分子量为1900-20000、Si-H键含量为0.015-0.10%。

5.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述烯丙基聚氧烷基环氧基醚的结构式为CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bCH₂CH(O)CH₂，式中a与b的取值范围为0或正整数，a+b的取值范围为0或4-20，平均分子量为290-1000。

6.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述极性有机溶剂为分子量较小、沸点相对较低且与聚有机硅氧烷有良好相容性的醇、醇醚、酮、酯、砜、亚砜或酰胺类溶剂，极性有机溶剂用量为含Si-H键聚有机硅氧烷质量的0-100%。

7.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述极性有机溶剂包括乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

8.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述Pt催化剂为氯铂酸或含铂配合物，硅氢化加成反应中，聚有机硅氧烷中Si-H键与烯丙基聚氧烷基环氧基醚中C=C双键的摩尔比为1:1-1.2，反应温度为70-140°С，反应时间为0.5-6h。

9.根据权利要求1所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述位阻胺为2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶。

10.根据权利要求9所述一种位阻胺聚醚基聚有机硅氧烷的制备方法，其特征在于：所述氨解开环反应中，环氧聚醚基聚有机硅氧烷中间体中环氧基与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的摩尔比为1:0.5-1.2，反应温度为50-100℃，反应时间为1-8h，减压蒸除溶剂或低沸物时体系的真空度为0.01-0.03MPa。