CN102924641A - 聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法。本发明以马来酸酐和苯乙烯的无规共聚物或者交替共聚物为原料，经过水解、盐化以及提纯制得苯乙烯-马来酸酐的离聚物。苯乙烯-马来酸酐的离聚物可作为PET的成核剂，提高PET的结晶温度、加快结晶速率。该成核剂制备方法简单，可以与PET采用混炼反应挤出造粒的一次性工艺，操作方便，效益高，成本低，适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）作为一种热塑性通用塑料，可分为非工程塑料级和工程塑料级。非工程塑料级主要用于纤维、饮料瓶、片材、耐烘烤食品容器等，工程塑料级主要用于汽车、电子电器、机械工业等。PET的长期使用温度可达120℃，在较高的温度范围内具有优良的物理机械性能，如冲击强度高、耐摩擦、刚性高、硬度大、尺寸稳定、电绝缘性能好，不溶于绝大多数有机溶剂和无机酸，因此PET的应用非常广泛。
PET分子链上的C=O基团降低了分子链的对称性，主链上的苯环增加了PET分子的刚性，使得分子链段运动变慢，从而降低了PET结晶速率，使其在注塑成型时加工困难、模具温度高、生成周期长，限制了PET在工程塑料领域的应用。因此，提高结晶速率成为PET工程化改性的关键技术之一。为了改进PET的结晶性能，一般采用共聚、共混及添加成核剂等方法。共聚法主要指在PET酯化过程中共聚1，4-丁二醇，1，3-丙二醇，对羟基苯甲酸等单体，但是这种方法操作工艺复杂，不易于工业化。共混法主要是PET与PBT、PC、PA、PLA、聚烯烃等共混改善PET的结晶性能，但是共混法不易找到合适的增容剂。添加成核剂法操作工艺简单，目前，全球几十个厂家在生产PET工程塑料，基本都是通过加入成核剂来改性PET，提高PET的结晶性能。由于低分子的羧酸盐作为成核剂时会引起聚酯降解，因此，高分子离聚物已经成为PET成核剂的一个合理选择。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法，该成核剂可以与PET末端的羟基进行反应，具有较好的相容性，起到异相成核的作用，从而有效提高PET的熔融结晶温度，加快结晶速率。
本发明提供的聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂，是一种苯乙烯-马来酸酐离聚物，其结构通式如下式所示：
通式 (1)
式中，M表示为Na+, K+, Ba+, Ca+等常见碱性阳离子，n的取值范围为25~500。
本发明还提供上述成核剂的制备方法，具体具体步骤如下：
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体、苯乙烯单体、引发剂和溶剂混合均匀，在氮气氛围中，在60～80℃加热反应1～1.5小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出，提纯，真空干燥，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，马来酸酐和苯乙烯的加料比例按重量计为1：1～1：5，马来酸酐和引发剂的加料比例按重量计为200：1～1000：1 ；
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，然后往溶液中滴加碱的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤，得到离聚物固体；将得到的离聚物固体提纯，真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
本发明中，所述溶剂为环己酮等；引发剂为过氧化苯甲酰或者偶氮二异丁腈等；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙等；沉淀剂溶液为甲醇或者石油醚等。
本发明中，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的相对分子量为5000～100000之间。
本发明所提供的成核剂制备工艺简单，热稳定性较高。该成核剂用于PET制备中，具体步骤如下：将成核剂与PET混合均匀，成核剂的添加量为PET质量的1%左右，然在280℃左右的温度下熔融共混5～8分钟，挤出造粒，即可得到改性后的聚对苯二甲酸乙二醇酯。可以显著提高PET的熔融结晶温度，加快结晶速率，为PET作为工程塑料提供了一条新的途径，扩大了PET的使用范围。
附图说明
图1为实施例1合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物的红外光谱图。
图2为苯乙烯-马来酸酐离聚物的红外光谱图。
图3为实施例1合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物的核磁碳谱图。
图4为实施例1合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物及其离聚物的热重分析曲线。
图5为PET与添加苯乙烯-马来酸酐离聚物（SMA-Na）的PET样品在5℃/min降温过程中的结晶曲线。
图6为PET与添加苯乙烯-马来酸酐离聚物（SMA-Na）的PET样品在10℃/min降温过程中的结晶曲线。
图7为PET与添加苯乙烯-马来酸酐离聚物（SMA-Na）的PET样品从熔融状态下，以130℃/min降温到 220℃的等温结晶过程中球晶生长形貌图。
具体实施方式
下面用实施例进一步说明本发明，但本发明的保护范围并不仅限于实施例子。对本领域的技术人员在不背离本发明的精神和保护范围的情况下做出的其它的变化和修改也包括在本发明保护范围之内。
实施例1
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体9.8g、苯乙烯单体10.4g、过氧化苯甲酰0.0242g和环己酮200ml混合均匀，在氮气氛围中，在80℃加热反应1小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出、提纯、真空干燥。
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴入氢氧化钠的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤得到离聚物固体。将得到的离聚物固体提纯、真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
实施例2
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体9.8g、苯乙烯单体55g、过氧化苯甲酰0.0242g和环己酮200ml混合均匀，在氮气氛围中，在80℃加热反应1.5小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出、提纯并干燥。
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴入氢氧化钡的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤得到离聚物固体。将得到的离聚物固体提纯、真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
实施例3
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体9.8g、苯乙烯单体10.4g、过氧化苯甲酰0.0484g和环己酮200ml混合均匀，在氮气氛围中，在80℃加热反应1.5小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出、提纯并干燥。
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴入氢氧化钠的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤得到离聚物固体。将得到的离聚物固体提纯、真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
实施例4
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体9.8g、苯乙烯单体10.4g、偶氮二异丁腈0.0165g和环己酮200ml混合均匀，在氮气氛围中，在60℃加热反应1.5小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出、提纯并干燥。
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴入氢氧化钾的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤得到离聚物固体。将得到的离聚物固体提纯、真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
实施例5
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体9.8g、苯乙烯单体10.4g、偶氮二异丁腈0.033g和环己酮200ml混合均匀，在氮气氛围中， 60℃加热反应时间1.5小时后，将反应产物在沉淀剂溶液中析出、提纯并干燥。
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴入氢氧化纳的甲醇饱和溶液，生成的离聚物会从溶液中析出，真空抽滤得到离聚物固体。将得到的离聚物固体提纯、真空干燥，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
实施例6 苯乙烯-马来酸酐离聚物作为PET成核剂的应用
本发明所述的成核剂在PET中的应用步骤如下：添加质量分数为1%的成核剂与PET混合均匀，将其在280℃下熔融共混5～8分钟，挤出造粒，即可得到改性后的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
通过红外光谱图（FTIR）可以对苯乙烯-马来酸酐共聚物以及离聚物进行表征，如图1和图2所示。从图1中可以看出苯乙烯-马来酸酐共聚物成功合成，图2中3432.96 cm-1位置的峰形变宽和变高，说明马来酸酐已经被水解生成了酸酐盐。通过13C NMR可以对苯乙烯-马来酸酐共聚物进行进一步的表征，从而确定共聚物的结构序列（无规或者交替）。图3 实例1合成的一种交替共聚物的核磁碳谱， A1处碳谱峰为单峰，另外，A1处碳谱峰的面积与A2处碳谱峰的面积比约为1：2，从而可以确定实例1所合成的共聚物为交替共聚物。成核剂的热分解温度需要在PET的加工温度以上，因此，通过热重分析仪（TGA）可以对成核剂的热稳定性能进行表征。如图4所示，盐化可以提高苯乙烯-马来酸酐的热稳定性，成核剂的分解温度约为450℃。
成核剂的作用效果可以通过差示扫描量热仪（DSC）对PET和改性后的PET做等温结晶和非等温结晶实验进行表征；也可以利用偏光显微镜等观察球晶的生长及形貌表征手段验证，如图5、图6和图7所示。从图5和图6中PET样品的非等温曲线（5℃/min和10℃/min降温）可以看出，改性后的PET的开始结晶温度和熔融结晶温度都大幅度提高。另外，熔融结晶峰的半峰宽变窄，这些数据都可以说明苯乙烯-马来酸酐的离聚物作为成核剂可以有效加快PET的结晶速率。从图7所示的偏光显微镜照片中可以看出，添加成核剂后的PET球晶尺寸变小，结晶速率加快。因此，苯乙烯-马来酸酐的离聚物可以作为PET的有效成核剂，用于改性PET并将其应用到工程塑料中去。
Claims (4)
1. 一种聚苯二甲酸乙二醇酯的成核剂，其特征在于为苯乙烯-马来酸酐离聚物，其结构通式如下式所示：
通式 (1)
其中，M表示为Na+, K+, Ba+,或 Ca+常见碱性阳离子，n的取值范围为25~500。
2. 一种如权利要求1所述的聚苯二甲酸乙二醇酯的成核剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成
将马来酸酐单体、苯乙烯单体、引发剂和溶剂混合均匀，在氮气氛围中，60～80℃加热反应时间1～1.5小时后，将反应产物在溶液中析出，提纯，真空干燥，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物 ；其中，马来酸酐和苯乙烯的加料比例按重量计为1：1～1：5，马来酸酐和引发剂的加料比例按重量计为200：1～1000：1 ；
（2）苯乙烯-马来酸酐离聚物的制备
将干燥后的苯乙烯-马来酸酐共聚物在1，4-二氧六环溶液中溶解，往溶液中滴加碱的甲醇饱和溶液，将生成的离聚物从沉淀剂溶液中析出，真空抽滤，得到苯乙烯-马来酸酐离聚物固体；将得到的离聚物固体提纯，最终得到纯净的苯乙烯-马来酸酐的离聚物。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述溶剂为环己酮；引发剂为过氧化苯甲酰或者偶氮二异丁腈；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化钙；沉淀剂溶液为甲醇或者石油醚。
4. 根据权利权利2所述的制备方法，其特征在于所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的相对分子量为5000～100000之间。
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102924641A (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103145903A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-06-12 | 复旦大学 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法 |
| CN103408685A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-11-27 | 复旦大学 | 剥离型蒙脱土/马来酸酐-苯乙烯离聚物及其制备方法和应用 |
| CN107216481A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-09-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备苯乙烯马来酸酐嵌段共聚物sma树脂的方法 |
| WO2019080891A1 (zh) | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法、应用和其制备系统 |
| CN109705266A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705251A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705539A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705272A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705250A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705267A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705271A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705540A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705268A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN111097389A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 交联马来酸离聚物微球连续化生产系统和方法 |
| CN112724610A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 增强改性pet聚酯共混物和聚对苯二甲酸乙二醇酯共混塑料 |
| CN115044054A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-09-13 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种高性能聚酯材料成核剂的制备方法和产品及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4401792A (en) * | 1982-03-16 | 1983-08-30 | General Electric Company | Process for increasing the rate of crystallization of polyesters |
-
2012
- 2012-11-07 CN CN2012104405417A patent/CN102924641A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4401792A (en) * | 1982-03-16 | 1983-08-30 | General Electric Company | Process for increasing the rate of crystallization of polyesters |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘若望等: "一种高分子电阻型湿度传感器的制备及研究", 《温州师范学院学报（自然科学版）》 * |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103145903B (zh) * | 2013-03-11 | 2015-12-09 | 复旦大学 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法 |
| CN103145903A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-06-12 | 复旦大学 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的成核剂及其制备方法 |
| CN103408685A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-11-27 | 复旦大学 | 剥离型蒙脱土/马来酸酐-苯乙烯离聚物及其制备方法和应用 |
| CN107216481B (zh) * | 2017-06-28 | 2020-05-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备苯乙烯马来酸酐嵌段共聚物sma树脂的方法 |
| CN107216481A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-09-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备苯乙烯马来酸酐嵌段共聚物sma树脂的方法 |
| KR20200070360A (ko) * | 2017-10-25 | 2020-06-17 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 가교 구조를 가진 미소구형 이오노머, 그 제조 방법, 그 용도 및 생산 시스템 |
| CN109705272B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-12-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705539A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705272A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705250A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705267A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705271A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705540A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705268A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705266A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| US11965089B2 (en) | 2017-10-25 | 2024-04-23 | China Petroleum & Chemical Corporation | Microspheric ionomer having cross-linked structure, preparation method therefor, applications thereof, and preparation system thereof |
| WO2019080891A1 (zh) | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法、应用和其制备系统 |
| CN109705271B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-12-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705251A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| KR102522818B1 (ko) | 2017-10-25 | 2023-04-17 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 가교 구조를 가진 미소구형 이오노머, 그 제조 방법, 그 용도 및 생산 시스템 |
| CN109705539B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705540B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 含聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合物和制备共混塑料的方法 |
| CN109705266B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705250B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| CN109705267B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-07-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
| EP3702384A4 (en) * | 2017-10-25 | 2021-08-18 | China Petroleum & Chemical Corporation | MICROSPHERICAL IONOMER WITH NETWORKING STRUCTURE, PROCESS FOR ITS MANUFACTURING, APPLICATIONS THEREOF, AND MANUFACTURING SYSTEM FOR IT |
| TWI785136B (zh) * | 2017-10-25 | 2022-12-01 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 具有交聯結構的微球狀離聚物及其製備方法、應用和其製備系統 |
| CN111097389B (zh) * | 2018-10-25 | 2022-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 交联马来酸离聚物微球连续化生产系统和方法 |
| CN111097389A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 交联马来酸离聚物微球连续化生产系统和方法 |
| CN112724610B (zh) * | 2019-10-28 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 增强改性pet聚酯共混物和聚对苯二甲酸乙二醇酯共混塑料 |
| CN112724610A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 增强改性pet聚酯共混物和聚对苯二甲酸乙二醇酯共混塑料 |
| CN115044054A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-09-13 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种高性能聚酯材料成核剂的制备方法和产品及其应用 |
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| PB01 | Publication | ||
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130213 |