CN102898573B

CN102898573B - 含硅氧烷的氯乙烯共聚物及其制备、其制得的蓄电池隔板和制作方法

Info

Publication number: CN102898573B
Application number: CN201210098165.8A
Authority: CN
Inventors: 王建黎; 郁宏飞
Original assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Current assignee: Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date: 2012-04-01
Filing date: 2012-04-01
Publication date: 2014-11-12
Anticipated expiration: 2032-04-01
Also published as: CN102898573A

Abstract

本发明公开了一种含硅氧烷的氯乙烯共聚物及其制备、其制得的蓄电池隔板和制作方法，所述含硅氧烷的氯乙烯共聚物，分子量在20000～50000，结构如式(1)所示。所述蓄电池隔板包括多孔无纺布，所述无纺布的两侧表面都覆有一层共聚物膜，所述共聚物膜表面均匀密布有小孔，小孔的平均孔径是0.1～10μm；所述的共聚物膜的成分为含硅氧烷的氯乙烯共聚物或主要为含硅氧烷的氯乙烯共聚物。所述含硅氧烷的氯乙烯共聚物用于制备蓄电池隔板，使蓄电池隔板具有良好的强度和亲水性。本发明制得的蓄电池隔板具有润湿性好、吸酸量高、柔软性好、易折叠、机械强度大、防穿透性好的特点，适合紧装配，能有效提高蓄电池的使用性能。

Description

含硅氧烷的氯乙烯共聚物及其制备、其制得的蓄电池隔板和制作方法

技术领域

本发明涉及一种含硅氧烷的氯乙烯共聚物、其制备方法以及其制得的蓄电池隔板和制备方法，尤其涉及一种PVC-g-POSS的新型纳米复合材料、其制备方法及使用该材料制作而成的蓄电池隔板和制作方法。

背景技术

无机-有机纳米复合材料通常兼具无机纳米粒子以及有机聚合物的优点，因而成为现今材料科学中极具发展前景的一种新型材料。多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)不同于二氧化硅、有机硅和其他填料，它是一种具有纳米尺寸及笼状结构的无机-有机掺杂复合物。POSS的有机官能团使其与聚合物及有机单体在纳米结构尺寸上有很好的相容性，同时使得笼型POSS可通过支化、接枝、共聚等聚合反应添加到材料当中去，制备出新型的杂化材料。因此POSS独特的结构与性能为增强聚合物复合材料，提高材料的耐温性、抗氧化性、阻燃性、亲水性及力学性能诸多方面提供了机遇，尤其在改性聚合物、制备新的无机-有机杂化新材料方面被广泛的应用。

在蓄电池中，隔板设置在正负极板之间，起到电绝缘体的作用，又同时允许离子电流在电极之间的电解质中能自由通过。为了实现所述的多个功能，就需要隔板是多孔材料且孔隙率尽可能的高，以降低蓄电池内阻，同时厚度需薄，以增加单位体积内蓄电池的电极组。

目前铅酸蓄电池使用的隔板材料大都为板式，亦有袋式隔板。按隔板的制造原料不同，可将隔板分为以下几类：(1)塑料隔板。主要是聚氯乙烯(PVC)原料或聚乙烯(PE)原料，例如有PVC-SiO₂等材质制作成的微孔隔板，该隔板性能稳定，但其价格昂贵；(2)橡胶隔板。其原材料取自天然橡胶，因而受原料资源所限，同时又有孔径小，内阻大等问题；(3)玻璃纤维隔板。因原材料玻璃纤维太脆，抗震能力极差而影响到使用效果；(4)无纺隔板。其结构是纤维网架结构，所以孔径小、孔隙率高、内阻低并且隔板韧性好，但其隔板刚度不够。

国内蓄电池隔板材料大都选用聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等，如德国进口的阿莫西尔微孔PVC-SiO₂隔板，受到广大电池厂商的青睐。同时专利CN1300864C公布了一种用于蓄电池的吸附性隔板，其包括热塑性聚合物PVC与一种惰性填料SiO₂在溶剂的作用下充分均匀混合，将混合物通过挤压剪切等机械操作最终制成PVC-SiO₂隔板。专利CN1985385A公布了一种用于铅酸电池的隔板，主要由聚烯烃树脂、无机粉末和矿物油并且包含作为辅助材料的表面活性剂制成的多孔膜。以上隔板的制作方法的缺陷是将无机填料以物理共混的方式与聚合物混合，所以常规的机械混合难以保证填料在聚合物基体中的分散，从而难以达到纳米填料应有的效果，在铅酸蓄电池长期使用后容易造成无机填料脱落，缩短隔板使用寿命，也得不到真正意义上的“纳米塑料”。

专利CN201450040U公布了一种蓄电池隔板，包括玻璃纤维隔板，特点是在玻璃纤维隔板表面覆有一层塑料膜。所述塑料膜为聚乙烯(PE)膜，其上均匀密布有小孔，覆于玻璃纤维隔板的一侧表面。专利CN1147943C公布了一种玻璃纤维增强的吸湿隔板，包括第一层玻璃纤维层，第二层玻璃纤维层和插在第一层和第二层之间的热固性树脂带，该热固性树脂带是由粘性液体形式的热固性树脂涂覆在该玻璃纤维制的下层上形成的。这种制作蓄电池隔板的方法是将部件两两粘合到一起，其缺点在于：生产过程中需要涂覆粘合剂，然而证明所用粘合剂的剂量是有问题的，一方面施加量过少，从而使粘合的绒状物在使用的过程中容易造成脱落，另一方面，如果施加的粘合剂量过大，粘合剂可能会透过绒状物，就会造成粘合剂污染电解质，同时粘合剂过多会造成隔板电阻增大，影响蓄电池工作效率，进而对蓄电池造成损坏。专利CN101320792A公布了一种铅酸蓄电池隔板，其特征是在橡胶隔板或聚乙烯隔板的一侧设有衬板，该衬板由0.3～0.5mm厚的聚氯乙烯薄膜吸塑成型，表面成波纹状，沿波峰、波谷部位均匀整齐地密布小圆孔。这种制作蓄电池隔板的方法缺点在于：以橡胶隔板或者聚乙烯隔板作为衬板，造成隔板整体强度不够，韧性不好，同时衬板上有很多直径为2～3.5mm的小圆孔，蓄电池长时间充放电后会引起隔板枝晶生长，容易造成蓄电池短路，严重影响了蓄电池的使用性能和寿命。

发明内容

本发明要解决的首要技术问题是提供一种含硅氧烷的氯乙烯共聚物PVC-g-POSS，该聚合物适于制备具有良好的强度和亲水性的蓄电池隔板。

本发明所述的含硅氧烷的氯乙烯共聚物，分子量在20000～50000，结构式如下所示：

式(I)中，

R可选自苯基、环己基、环戊基、乙基、异丁基等惰性基团中的一个；

R’选自下列之一：

其中*表示该键与Si连接；并且

y/(x+y)的取值为＞0且≤75％，优选为15～75％，更优选为30～75％，最优选55％。

本发明要解决的第二个技术问题是提供一种含硅氧烷的氯乙烯共聚物的制备方法。本发明所述的含硅氧烷的氯乙烯共聚物的制备方法是一般自由基共聚聚合，具体为：在反应溶剂中，氯乙烯单体和结构如式(II)所示的含乙烯基的单官能团POSS单体在乳化剂和引发剂的作用下于加热及剧烈搅拌的条件下反应，反应完毕后溶液经蒸馏、提纯，得到式(I)所示的含硅氧烷的氯乙烯共聚物；

式(II)中，

R为惰性官能团，定义同式(I)；

R”为含乙烯基的活性官能团，可选自下列之一：

其中*表示该键与Si连接；

即所述的含乙烯基的单官能团POSS单体可选自下列之一：苯乙烯基倍半硅氧烷、乙烯基倍半硅氧烷、乙烯基二甲基硅氧基倍半硅氧烷、甲基丙烯基酰氧基倍半硅氧烷。

所述含乙烯基的单官能团POSS单体热稳定性较高(一般要在400℃以上才会分解)，其具有规整的结构、非常小的尺度(1纳米左右)、良好的相容性，可以形成真正的纳米尺度和分子级水平的纳米复合材料。本发明中，所述含乙烯基的单官能团POSS单体与氯乙烯单体可以根据实际希望的比例投料，一般含乙烯基的单官能团POSS单体在单体中所占的摩尔比例为＞0且≤75％，优选为15～75％，更优选为30～75％，最优选55％。

所述的反应溶剂可选自下列一种或任意几种的混合：水、甲醇、乙醇、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜，其与含乙烯基的单官能团POSS单体的质量之比为1～100∶1，优选为10～40∶1。

所述的乳化剂可选自下列一种或任意几种的组合：十二烷基磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯(如十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、十八烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯)、水解度70％-95％的聚乙烯醇、甲基纤维素聚合物，乳化剂与POSS单体的质量之比为0.1～100∶1，优选为0.1～10∶1，更优选为0.1～1∶1。

所述的引发剂为过氧化二碳酸二环己酯或偶氮二异丁腈，其与POSS单体的质量之比为0.01～1∶1，优选为0.01～0.5∶1。

所述的反应温度为50～120℃，反应时间是24～96h；优选反应温度为50～70℃，优选反应时间为24～48小时。

本发明要解决的第三个技术问题是提供一种蓄电池隔板，该蓄电池隔板润湿性好、吸酸量高、柔软性好、易折叠，机械强度大、防穿透性好，适合紧装配，能有效提高蓄电池的使用性能。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种蓄电池隔板，所述蓄电池隔板包括多孔无纺布，所述无纺布的两侧表面都覆有一层共聚物膜，所述共聚物膜表面均匀密布有小孔，小孔的平均孔径是0.1～10μm；所述的共聚物膜的成分为含硅氧烷的氯乙烯共聚物或主要为含硅氧烷的氯乙烯共聚物。

本发明所述多孔无纺布可以是聚丙烯无纺布、聚酯无纺布、棉纤维无纺布中的一种或上述两种以上无纺布的混合物结构，平均孔径为10～20μm，其厚度一般在0.2～0.5mm。

本发明中的蓄电池隔板基底厚度为0.5～1.5mm。

本发明所述共聚物膜表面密布的小孔的平均孔径优选为0.1-5μm。

进一步，所述无纺布两侧的共聚物膜均匀分布有筋条，两侧的筋条间距各自优选为5～10mm。

更进一步，所述无纺布一侧的筋条方向与另一侧的筋条方向是非平行的，优选是交叉的，例如基体一侧的筋条是垂直的，另一侧的筋条是倾斜的。

进一步，所述的共聚物膜中还含有合适的添加剂，例如稳定剂和着色剂。所述的稳定剂优选硬脂酸铅盐，所述稳定剂的含量优选为含硅氧烷的氯乙烯共聚物的1～5wt.％。所述的着色剂优选碳黑，所述着色剂的含量优选为含硅氧烷的氯乙烯共聚物的0.1～1wt.％。

本发明要解决的第四个技术问题是提供一种所述的蓄电池隔板的制作方法，实现了共挤出一次性无粘合剂复合生产，生产效率大大提高。

一种蓄电池隔板的制作方法，包括如下步骤：

(1)将含硅氧烷的氯乙烯共聚物和成孔剂在常温下溶解于溶剂中得到聚合物溶液；

(2)使聚合物溶液均匀地涂敷在无纺布的两侧；

(3)涂敷有聚合物溶液的无纺布半凝固后经过压制，使聚合物溶液与无纺布复合；

(4)将压制过的涂敷有聚合物溶液的无纺布浸入到凝固浴进行凝固处理，同时脱除溶剂和成孔剂，在无纺布两侧形成共聚物膜；

(5)将凝固后两侧附有共聚物膜的无纺布进行干燥处理，就得到所述的蓄电池隔板。

所述步骤(1)中，所述的溶剂是酮类或者酰胺类有机溶剂，如丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等；所述溶剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.5～5∶1。所述的成孔剂优选聚乙二醇，所述成孔剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.5～2∶1。本发明在形成聚合物溶液的原料中，还可以加入稳定剂和着色剂，所述的稳定剂优选硬脂酸铅盐，所述的着色剂优选碳黑。所述稳定剂、着色剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.01～0.05∶0.001～0.01∶1。

所述步骤(3)中，优选在压制过程中，在无纺布表面两侧形成均匀分布有筋条的共聚物膜，两侧的筋条间距各自优选为5～10mm。更优选其中一侧的筋条方向与另一侧的筋条方向是非平行的，最好是交叉的，例如一侧的筋条是垂直的，另一侧的筋条是倾斜的。

所述步骤(4)中，凝固浴优选为水或酒精溶液，凝固浴的温度是20～80℃。

本发明蓄电池隔板的制作可采用常规装置，例如如图2所示，将聚合物溶液装入涂布头的空腔，使多孔无纺布穿过涂布头的狭缝向下运动，涂布头狭缝可调大小，一般在0.3～5mm，无纺布向下运动的速度可控制在0.02～0.2m/s，使聚合物溶液均匀地涂敷在无纺布的两侧；涂覆后的无纺布从涂布头的狭缝穿出后在空气中半凝固，然后经过压制模具，对无纺布表面进行压制，使聚合物溶液与无纺布复合，同时可根据需要形成一定的图案；压制过的涂敷有聚合物溶液的无纺布浸入到凝固浴进行凝固处理，同时脱除溶剂和成孔剂，在无纺布两侧形成共聚物膜；对从凝固浴出来的无纺布进行干燥处理，就得到所述的蓄电池隔板。

本发明的有益效果主要体现在以下几方面：

(1)本发明通过对含乙烯基POSS与氯乙烯单体共聚反应制备了一个无机-有机纳米杂化结构材料体系——含硅氧烷的氯乙烯共聚物，以此共聚物制成的蓄电池多孔隔板，相比于传统的无机纳米颗粒与聚合物机械共混制成的多孔隔板，POSS官能团颗粒在体系中分散更均匀的特点。而且依靠POSS中的活性官能团可以与氯乙烯单体产生化学反应，形成的POSS官能团颗粒与本体间的表面结合力大大强于传统的物理机械共混的表面结合力，使制备的隔板具有良好的强度，延长了使用寿命。同时由于POSS中含有大量的Si-OH的存在，使制备PVC隔板材料具有良好的亲水性，从而达到控制所需材料宏观性质的目的。

(2)本发明的蓄电池隔板中增加了无纺布作为基体材料，与含硅氧烷的氯乙烯共聚物膜配合使用，使隔板具有润湿性好、吸酸量高、柔软性好、易折叠的优点外，又有机械强度大、防穿透性好的特点，适合紧装配，能有效提高蓄电池的使用性能。

(3)本发明的蓄电池隔板以大孔无纺布作为基体，在其表面两侧覆有小孔的含硅氧烷的氯乙烯共聚物膜，实现了共挤出一次性无粘合剂复合生产，通过挤压，使无纺布两边的聚合物渗透至纤维网中，实现两边聚合物交联在一起，既保证了隔板在使用过程中含硅氧烷的氯乙烯共聚物膜不轻易脱落和无粘合剂污染电解质问题，又大大提高了生产效率。

(4)本发明的蓄电池隔板成型后具有加强筋条，使极群中极板间距加大，胶体的储存量加大，同时也提高了该隔板的坚固性。

附图说明

图1是本发明的蓄电池隔板的结构示意图；

图2是本发明的蓄电池隔板的制作示意图；

其中，图中各标记为：1共聚物膜，2无纺布，3筋条，4涂布头，5压制模具，6凝固浴。

图3是本发明的蓄电池隔板的表面扫描电镜图。

具体实施方式

实施例一

一个其内部容积为100mL的不锈钢高压釜，配备有一个温度传感器、搅拌器、回流冷凝器、氯乙烯单体(VCM)进料管线和引发剂进料管线。用于VCM和引发剂的计量泵与反应器连接。在45℃50mL去离子水中加入一定质量的具有88％水解度的聚乙烯醇(聚合度1700)和1-乙烯基七苯基8臂倍半硅氧烷(POSS)单体(分析纯，Aldrich公司生产)，然后减压直至达到50mmHg的真空。接着往釜里加入一定质量的氯乙烯单体。一边在800rpm的搅拌速度下搅拌物料，一边加热物料至57℃。同时在压力下加入占POSS单体质量1％的引发剂偶氮二异丁腈以开始聚合反应。48h后，聚合反应完成，收集未反应的单体，且将反应得到的聚合物浆体倒入冰甲醇溶液中，使聚合物沉降下来，然后过滤，用少量四氢呋喃溶解沉降的聚合物，并进一步用甲醇沉降，将产物过滤并在80℃下真空干燥24小时即得含硅氧烷的氯乙烯共聚物，其分子量为35000～45000，产率见表1。通过改变POSS单体和氯乙烯单体的比例，可以得到不同y：(x+y)的共聚物。

表1

共聚物	聚乙烯醇/g	POSS单体/g	氯乙烯单体/g	产率/％	y：(x+y)/％	分子量
							1	0	0	10	95.5	0	44000
2	0.2	2	8	95.0	15	42000
							3	0.4	4	6	96.1	30	42100
4	0.6	6	4	94.2	55	39000
							5	0.8	8	2	93.9	75	40000
6	1	10	0	92.1	100	41000

实施例二

参照图2，本发明所述蓄电池隔板的制作方法，其步骤如下：

(1)将5g实施例一制得的含硅氧烷的氯乙烯共聚物、5g聚乙二醇-600、0.05g硬脂酸铅和0.005g碳黑，溶于25gN，N-二甲基乙酰胺中，将此聚合物溶液装入到涂布头4的空腔内；

(2)将0.5mm厚的平均孔径10μm的无纺布2穿过2mm大小狭缝涂布头4，以0.05m/s的速度向下运动，同时涂布头4中聚合物溶液均匀的涂敷在无纺布2的两侧；

(3)涂敷有聚合物溶液的无纺布经过压制成型，使聚合物溶液渗透无纺布孔隙中并与无纺布复合，同时形成两侧有5mm间距的筋条；

(4)将压制过的涂敷有聚合物溶液的无纺布浸入到30℃水5中进行凝固处理，浸渍48h以脱除稀释剂和成孔剂，在无纺布两侧形成共聚物膜；

(5)将凝固后两侧附有共聚物膜的无纺布进行50℃干燥24h，即得到蓄电池隔板，其基底厚度为1mm，如图1所示。

参照图1，一种蓄电池隔板，包括无纺布2，所述无纺布2是多孔结构的无纺布，所述无纺布2的两侧表面都覆有一层共聚物膜1，所述共聚物膜1表面均匀密布有小孔，所述共聚物膜1有间距地均布有筋条3。所述无纺布2一侧的筋条3是垂直的，另一侧的筋条3是倾斜的。

本发明中的无纺布2厚度为0.5mm，筋条3间距为5mm，所得的隔板中均匀的混有1％的硬脂酸铅盐和0.1％的纳米炭黑等添加剂，隔板基底厚度为1mm，表面平均孔径为0.1μm，分别应用实施例一中共聚物1-6所得隔板1-6对应的具体物理参数见下表2。

表2

隔板	孔率/％	电阻/mΩ·cm²	润湿速度/s	拉伸强度/MPa	排酸量/(ml/m²)
						1	65	550	＞1500	15.8	8.3
2	62	500	300	15.2	7.9
						3	66	340	120	14.6	8.6
4	68	220	60	14.3	8.9
						5	61	190	30	13.8	8.1
6	65	150	10	13.6	8.1

本说明书实施例所述的内容仅仅是对发明构思的实现形式的列举，本发明的保护范围的不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式，本发明的保护范围也及于本领域技术人员根据本发明构思所能够想到的等同技术手段。

Claims

1.一种含硅氧烷的氯乙烯共聚物，分子量在20000～50000，结构式如下所示：

式(I)中，

R选自苯基、环己基、环戊基、乙基或异丁基；

R’选自下列之一：

其中*表示该键与Si连接；并且

y/(x+y)的取值为＞0且≤75％。

2.如权利要求1所述的含硅氧烷的氯乙烯共聚物，其特征在于：y/(x+y)的取值为15～75％。

3.如权利要求1所述的含硅氧烷的氯乙烯共聚物，其特征在于：y/(x+y)的取值为30～75％。

4.一种如权利要求1所述的含硅氧烷的氯乙烯共聚物的制备方法，其特征在于所述制备方法为：在反应溶剂中，氯乙烯单体和结构如式(II)所示的含乙烯基的单官能团POSS单体在乳化剂和引发剂的作用下于加热及剧烈搅拌的条件下反应，反应完毕后溶液经蒸馏、提纯，得到式(I)所示的含硅氧烷的氯乙烯共聚物；所述的反应溶剂选自下列一种或任意几种的混合：水、甲醇、乙醇、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜；所述的乳化剂选自下列一种或任意几种的组合：十二烷基磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、水解度70％-95％的聚乙烯醇、甲基纤维素聚合物；所述的引发剂为过氧化二碳酸二环己酯或偶氮二异丁腈；

式(II)中，

R的定义同式(I)；

R”选自下列之一：

其中*表示该键与Si连接。

5.一种蓄电池隔板，其特征在于：所述蓄电池隔板包括多孔无纺布，所述无纺布的两侧表面都覆有一层共聚物膜，所述共聚物膜表面均匀密布有小孔，小孔的平均孔径是0.1～10μm；所述的共聚物膜的成分为含硅氧烷的氯乙烯共聚物或主要为含硅氧烷的氯乙烯共聚物，所述含硅氧烷的氯乙烯共聚物的分子量在20000～50000，结构如式(I)所示：

式(I)中，

R选自苯基、环己基、环戊基、乙基或异丁基；

R’选自下列之一：

其中*表示该键与Si连接；并且

y/(x+y)的取值为＞0且≤75％。

6.根据权利要求5所述的蓄电池隔板，其特征在于：所述无纺布是下列一种或者两种以上无纺布的混合物结构：聚丙烯无纺布、聚酯无纺布、棉纤维无纺布，平均孔径为10～20μm，厚度在0.2～0.5mm；所述蓄电池隔板的基底厚度为0.5～1.5mm。

7.根据权利要求5所述的蓄电池隔板，其特征在于：所述无纺布两侧的共聚物膜均匀分布有筋条，两侧的筋条间距分别为5～10mm，其中一侧的筋条方向与另一侧的筋条方向是交叉的。

8.根据权利要求5所述的蓄电池隔板，其特征在于：所述的共聚物膜中还含有稳定剂和着色剂，所述的稳定剂为硬脂酸铅盐，所述稳定剂的含量为含硅氧烷的氯乙烯共聚物的1～5wt.％；所述的着色剂为碳黑，所述着色剂的含量为含硅氧烷的氯乙烯共聚物的0.1～1wt.％。

9.根据权利要求5所述的蓄电池隔板的制作方法，包括如下步骤：

(2)使聚合物溶液均匀地涂敷在无纺布的两侧；

(5)将凝固后两侧附有共聚物膜的无纺布进行干燥处理，就得到蓄电池隔板。

10.根据权利要求9所述的蓄电池隔板的制作方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述的溶剂是酮类或者酰胺类有机溶剂，所述溶剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.5～5∶1；所述的成孔剂为聚乙二醇，所述成孔剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.5～2∶1。

11.根据权利要求9或10所述的蓄电池隔板的制作方法，其特征在于：步骤(1)中所述的聚合物溶液中还加入稳定剂和着色剂，所述的稳定剂为硬脂酸铅盐，所述的着色剂为碳黑，所述稳定剂、着色剂与含硅氧烷的氯乙烯共聚物的投料质量比为0.01～0.05∶0.001～0.01∶1。

12.根据权利要求9或10所述的蓄电池隔板的制作方法，其特征在于：所述步骤(3)中，在压制过程中，在无纺布表面两侧形成均匀分布有筋条的共聚物膜，两侧的筋条间距各自为5～10mm，其中一侧的筋条方向与另一侧的筋条方向是交叉的。

13.根据权利要求9或10所述的蓄电池隔板的制作方法，其特征在于：所述步骤(4)中，凝固浴为水或酒精溶液，凝固浴的温度是20～80℃。