CN102872903A - 一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法，该方法以微孔分子筛ZSM-5或MCM-22为基体，通过络合浸渍与普通浸渍相结合的方法将氧化镁负载于微孔分子筛上，不仅可以实现对分子筛外表面酸性位的完全覆盖，还可以调节分子筛的孔口尺寸，从而提高分子筛的择形性能，本发明具有方法简单，成本低廉，择形性能高等优点。

Description

一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及石油化工催化剂制备的技术领域，特别涉及一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法。
背景技术
对二甲苯是重要的化工原料，其传统的合成方法主要是通过烷基苯歧化过程得到，但是由于歧化过程需要较强的酸性催化剂和较高的反应温度，因此催化剂失活较快。近年来通过甲苯直接烷基化过程合成对二甲苯成为研究的热点。
在甲苯烷基化过程中常用的催化剂为ZSM-5或MCM-22等微孔分子筛，烷基化反应可以同时得到邻、间、对三种二烷基苯的异构体，这主要是由于反应过程中生成的对二烷基苯很容易在催化剂的外表面发生异构化反应而生成邻二烷基苯和间二烷基苯。因此，要想提高烷基化过程中对二烷基苯的选择性，也就是提高催化剂的择形性能，就必须对分子筛进行改性。改性的目的主要有两点：一是降低催化剂外表面的酸性位数量，减少产物对二烷基苯在外表面的异构化反应；二是调变分子筛孔口尺寸，增大邻二烷基苯和间二烷基苯的扩散阻力。通常改性的方法有化学气相硅沉积、化学液相硅沉积、预积碳和金属氧化物改性。硅沉积的方法虽然可以有效提高分子筛催化剂的择形性能，但由于分子筛表面羟基和沉积物之间的作用力很弱，往往需要3~4次的沉积才能达到较好的效果，因此操作比较繁琐，能耗较高。预积碳也可以提高分子筛催化剂的择形性能，但是由于再生后的催化剂还必须进行再次预积碳，因此操作烦琐，而且目前也仅限于实验室研究。采用金属氧化物改性来覆盖分子筛外表面酸性位操作非常简单，而且一次就可以完成较好的覆盖效果，但该方法在降低外表面酸性的同时也会引起孔道内酸性的降低，因此也未能大规模使用。因此迫切需要一种操作简单，成本低廉而且择形性能高的分子筛改性方法应用于对二甲苯的合成过程中。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对目前在提高催化剂的择形性能方面存在的操作繁琐、成本高，择形性能不高等问题，提供一种合成方法相对简单，成本相对较低，择形性能较高的合成对二甲苯催化剂的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
（1）称取一定量硝酸镁，将其加入到无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向硝酸镁的无水乙醇溶液中加入络合物配体，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1~2:1，搅拌均匀，然后将微孔分子筛加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.03:1~0.18:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量硝酸镁，将其加入到去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为1:100~5:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
作为对本发明的限定，本发明所述的络合物配体为柠檬酸、苹果酸、丙二酸、乙酰丙酮、丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯或乙酰乙酸乙酯；所述的微孔分子筛为ZSM-5或MCM-22。
本发明首次通过复合浸渍，即先络合浸渍再普通浸渍，将络合浸渍的方法用于择形催化剂的制备，由于络合物的分子尺寸明显大于微孔分子筛的孔口尺寸，因此在浸渍过程中可以有效的将金属离子分散于分子筛外表面而防止分子筛孔内的酸性位受到影响；通过首次络合浸渍过后，再次进行金属氧化物浸渍，不仅可以覆盖孔道内部分酸性位，而且可以有效的缩小分子筛孔口尺寸，在维持较高的催化剂活性的同时，使催化剂的选择性进一步提高。此外，采用络合物浸渍的方法还可以有效提高金属氧化物在分子筛外表面的分散效果，这对于抑制对二甲苯的异构化反应也是有效的。该方法操作简单，催化剂的制备成本低廉，而且制备的催化剂择形性能较高。
本发明制备的催化剂用于固定床反应器合成对二甲苯，即用甲苯与碳酸二甲酯作为原料。典型反应条件为：甲苯和碳酸二甲酯摩尔比4:1，反应温度380℃，反应压力为常压，原料甲苯质量空速为1h-1，连续评价12h。
本发明所述的催化剂除了可以应用对二甲苯的合成过程以外，还可应用于对二乙苯，对甲基乙基苯等对二烷基苯的合成过程。
具体实施方式
本发明将就以下实施例作进一步说明，但应了解的是，这些实施例仅为例示说明之用，而不应被解释为本发明实施的限制。
实施例1
（1）称取0.15g硝酸镁，将其加入到3.8mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.19g柠檬酸，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.03:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.05g硝酸镁，将其加入到2mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为1:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例2
（1）称取0.15g硝酸镁，将其加入到3.8mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.19g柠檬酸，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为2:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.03:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.05g硝酸镁，将其加入到2mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为1:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例3
（1）称取0.9g硝酸镁，将其加入到22.8mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体1.14g柠檬酸，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.18:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.25g硝酸镁，将其加入到10mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为5:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例4
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.53g丙二酸，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例5
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.51g乙酰丙酮，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例6
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.68g苹果酸，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例7
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.81g丙二酸二乙酯，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例8
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.67g丙二酸二甲酯，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
实施例9
（1）称取0.75g硝酸镁，将其加入到19.0mL无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向上述溶液中加入络合物配体0.66g乙酰乙酸乙酯，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1，搅拌均匀，然后将5g微孔分子筛MCM-22加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.15:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A;
（2）称取一定量0.15g硝酸镁，将其加入到6mL去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将5g步骤（1）中得到的催化剂A加入到硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为3:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
将上述实施例中的催化剂应用于对二甲苯的合成过程中，其催化性能如表1所示：
表1催化剂的催化性能
实施例 甲苯转化率(%) 对二甲苯选择性(%)
实施例1 37.5 39.1
实施例2 38.4 36.2
实施例3 27.9 84.1
实施例4 31.8 87.3
实施例5 32.3 86.6
实施例6 36.1 72.5
实施例7 29.4 74.1
实施例8 28.6 77.2
实施例9 30.5 79.1
从上表可以看出，将本发明所述的催化剂应用于对二甲苯的合成过程中，对二甲苯的选择性最高可达87.3%，达到了很好的择形效果；而且本发明的催化剂制备方法简单，成本低廉，是一种理想的具有高择形性能的催化剂。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (3)

1.一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法，其特征在于该方法按照下述步骤进行的：
（1）称取一定量硝酸镁，将其加入到无水乙醇中，其中硝酸镁与无水乙醇的质量比为1:20，待硝酸镁完全溶解后再向硝酸镁的无水乙醇溶液中加入络合物配体，其中络合物配体与硝酸镁的摩尔配比为1:1~2:1，搅拌均匀，然后将微孔分子筛加入到上述溶液中，硝酸镁与微孔分子筛的质量比为0.03:1~0.18:1，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至鼓风干燥箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，得到催化剂A；
（2）称取一定量硝酸镁，将其加入到去离子水中，其中硝酸镁与去离子的质量比为1:40，待硝酸镁完全溶解后将步骤（1）中得到的催化剂A加入到上述硝酸镁水溶液中，其中硝酸镁与催化剂A的质量比为1:100~5:100，搅拌均匀，室温静置24h后在75℃水浴下烘干，随后转移至烘箱中110℃干燥6h，再放入马弗炉内焙烧，以10℃/min升温至550℃保持3h，即得到所述的用于合成对二甲苯过程的择形催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的络合物配体为柠檬酸、苹果酸、丙二酸、乙酰丙酮、丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯或乙酰乙酸乙酯。
3.根据权利要求1所述的一种用于合成对二甲苯过程择形催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的微孔分子筛为ZSM-5或MCM-22。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103263946A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 张宇 一种多孔状纳米二氧化硅/mcm-22分子筛催化剂的制备方法
CN103721739A (zh) * 2013-12-20 2014-04-16 常州大学 一种微孔分子筛负载氧化镁择形催化剂的制备方法
CN104607236A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 常州大学 一种用于甲苯歧化过程催化剂的制备方法
CN106563492A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 常州大学 一种氧化钛改性微孔分子筛择形催化剂的制备方法
CN106582787A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 常州大学 一种氧化钛改性微孔分子筛择形催化剂的制备方法
CN109529764A (zh) * 2018-11-23 2019-03-29 朱志荣 一种用于混合二甲苯中高选择性吸附分离对二甲苯的择形吸附剂及其使用方法
CN113634278A (zh) * 2021-09-06 2021-11-12 北京化工大学 催化2,5-二甲基呋喃和乙醇制取对二甲苯的催化剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030004383A1 (en) * 1999-11-15 2003-01-02 Brown Stephen H. Selective para-xylene production by toluene methylation
CN102489325A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 常州大学 一种用于合成对甲基苯酚择形催化剂的制备方法
CN102513144A (zh) * 2011-12-14 2012-06-27 常州大学 一种用于合成对二烷基苯过程择形催化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030004383A1 (en) * 1999-11-15 2003-01-02 Brown Stephen H. Selective para-xylene production by toluene methylation
CN102489325A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 常州大学 一种用于合成对甲基苯酚择形催化剂的制备方法
CN102513144A (zh) * 2011-12-14 2012-06-27 常州大学 一种用于合成对二烷基苯过程择形催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张嘉良等: "配合浸渍MgO改性MCM-22择形催化合成对二甲苯", <分子催化> *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103263946A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 张宇 一种多孔状纳米二氧化硅/mcm-22分子筛催化剂的制备方法
CN103721739A (zh) * 2013-12-20 2014-04-16 常州大学 一种微孔分子筛负载氧化镁择形催化剂的制备方法
CN103721739B (zh) * 2013-12-20 2015-08-05 常州大学 一种微孔分子筛负载氧化镁择形催化剂的制备方法
CN104607236A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 常州大学 一种用于甲苯歧化过程催化剂的制备方法
CN106563492A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 常州大学 一种氧化钛改性微孔分子筛择形催化剂的制备方法
CN106582787A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 常州大学 一种氧化钛改性微孔分子筛择形催化剂的制备方法
CN106582787B (zh) * 2016-12-06 2019-10-11 常州大学 一种氧化钛改性微孔分子筛择形催化剂的制备方法
CN109529764A (zh) * 2018-11-23 2019-03-29 朱志荣 一种用于混合二甲苯中高选择性吸附分离对二甲苯的择形吸附剂及其使用方法
CN109529764B (zh) * 2018-11-23 2022-04-12 朱志荣 一种用于混合二甲苯中高选择性吸附分离对二甲苯的择形吸附剂及其使用方法
CN113634278A (zh) * 2021-09-06 2021-11-12 北京化工大学 催化2,5-二甲基呋喃和乙醇制取对二甲苯的催化剂的制备方法
CN113634278B (zh) * 2021-09-06 2024-03-26 北京化工大学 催化2,5-二甲基呋喃和乙醇制取对二甲苯的催化剂的制备方法

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