CN102844398A - 双组分无溶剂聚氨酯粘合剂 - Google Patents

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Abstract

一种软包装用双组分无溶剂聚氨酯复膜粘合剂，其包括第一组分以及第二组分。第一组分用作树脂，其包括重量百分数为(20)至(40)的第一植物油基多元醇A，重量百分数为(0.5)至(5)的第二植物油基多元醇B以及重量百分数为(60)至(74)的聚异氰酸酯C。第二组分，其用作硬化剂，包括重量百分数为(87)至(99)的第一植物油基多元醇A以及重量百分数为(0.5)至(5)的多元醇E。第一植物油基多元醇A最好是羟基化蓖麻油，第二植物油基多元醇B最好是羟基化亚麻油。

Description

双组分无溶剂聚氨酯粘合剂
技术领域
本发明涉及一种应用于软包装行业的双组分复膜聚氨酯粘合剂。
背景技术
最近，由于包装强度，食品保护，包装标签和外观的需求，业内人士发展了复合软包装。复合软包装是通过所谓的复膜粘合剂（也称为复膜胶）生产的复合薄膜制作而成。这种复膜胶目前的主流是一种双组分（或两部分）型聚氨酯（“PU”）粘合剂，其包括具有异氰酸酯（“NCO”）基团的第一组分基体树脂（“第一组分”），以及具有一个或多个活性氢基的第二组分固化剂（也称为硬化剂）（“第二组分”）。双组分型聚氨酯粘合剂具有优异的粘接性，耐久性和耐热性。而且，它可以广泛地应用于制造薄膜/薄膜和薄膜/金属箔的复合薄膜，包括在食品包装行业和其他行业中用的多层复合薄膜。
通常，第一组分包括含异氰酸酯的聚氨酯预聚体，该含异氰酸酯的聚氨酯预聚体是由过量的二异氰酸酯与每个分子含有两个或两个以上的活性氢基的聚醚和/或聚酯反应而得。第二组分通常是每个分子含有两个或两个以上羟基或类似的官能基的聚醚和/或聚酯。这两种组分按照预定比例混合并涂布在薄膜或金属箔基材其中之一上，然后再层压到第二基材上。涂布可利用凹版印刷或光滑的涂布滚辊来涂布溶在适当溶剂中的溶液，或者可在无溶剂状态下使用特殊涂布机械来完成。
无溶剂型复膜粘合剂，可达100％的固体含量，且不包含任何有机溶剂或水，因为其可在非常高的线速度下进行涂布和操作，因而具有显著的优势。这正是因为无溶剂型复膜粘合剂没有必须从粘合剂中去除的有机溶剂或水。因为溶剂或水必须在烘箱中进行有效的干燥，或以其他方式去除，而且这种溶剂/水的去除过程一般是很耗时的，所以，溶剂或水性复膜粘合剂的涂布速度会受到限制。
为了获得端基为NCO-的聚氨酯预聚体，一种常见的做法是将多元醇与过量的聚异氰酸酯单体（一般主要是二异氰酸酯）反应。
众所周知，通常不论反应时间的长短，仍有一定量的过量使用的聚异氰酸酯未反应。聚异氰酸酯单体的存在是个问题，例如，特别是当易挥发的二异氰酸酯作为聚异氰酸酯单体时。这里的“易挥发”是指物质具有的蒸气压在30℃超过约0.0007mmHg或者沸点小于约190℃（70mPa）。
即使在室温下，挥发性二异氰酸酯，例如2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI），的显著蒸气压在喷涂过程中也是一个严重的问题。由于异氰酸酯蒸气是有毒的，使用含易挥发的二异氰酸酯含量高的产品需要精心的措施以保护用户，特别是涉及保持周围环境空气适合吸入的详尽措施，法律上也规定了工作场所空气中的气体，蒸气或颗粒物等的最大允许浓度。
由于保护和清洁措施通常涉及大量的财力投入和运营成本，因此，有必要提供一种基于使用异氰酸酯且易挥发的二异氰酸酯的含量较低的产品。
目前，市场上销售的粘合剂绝大多数是基于石油衍生物组分。由于多种原因，使用石化产品例如聚酯或聚醚多元醇是不利的。因为石化产品最终来源于石油，所以多元醇的生产需要大量的能源，例如石油必须经过钻探，提炼和加工才能制成多元醇。而且，石油基多元醇容易受石油和天然气价格波动和可获得性的影响。由于公众越来越意识到环境问题，使用石化产品有显著的市场劣势。随着消费者对“绿色”产品的需求不断增长，有动机使用更通用、可再生、低成本和更环保的组分取代用于生产聚氨酯粘合剂的聚酯或聚醚多元醇。
人们已努力应对这些挑战。生物基油原料例如大豆油、蓖麻油、棕榈油、亚麻油、或从这些油中提取的化学物质如油脂化学多元醇被建议用作聚氨酯反应物的第二组分中多元醇的替代品，用以制作泡沫、弹性体、塑料、粘合剂和其它产品，因为生物基油原料是一种相对稳定且可再生的原料源。
美国专利US6624244和US6465569公开了多官能醇例如乙二醇和吹制大豆油与异氰酸酯反应生成聚氨酯泡沫。美国专利US6649667公开了采用反应注射成型（RIM）过程，将聚酯或聚醚多元醇与吹制植物油的混合物与异氰酸酯反应生成闭孔的聚氨酯泡沫。美国专利US6180686公开了一种通过将异氰酸酯与吹制植物油和聚醚多元醇的混合物反应制备的聚氨酯泡沫。因为大豆或类似的材料是可再生的，且是相对廉价、通用、环境友好的，所以它们是制作泡沫的理想成分。大豆也可以被加工生产成富含脂肪酸甘油三酯的大豆油和富含蛋白质的大豆粉。
德国专利DE4401572A1公开了一种基于异氰酸酯组分和基于油脂化学多元醇的多元醇组分的双组分聚氨酯粘合剂，多元醇组分包括质量百分含量为2%至7%的油脂化学多元醇例如蓖麻油，且为至少一双官能度醇或三官能度醇，该醇或者所述混合物的羟值是1,100至1,850。这种粘合剂适用于非承重木质构件。
美国专利申请US20040138402A1公开了一种木材用双组分聚氨酯粘合剂，其包括组分A和组分B，其中组分A是多元醇混合物，其至少包括a）10wt%至98wt%的至少一种油脂化学多元醇，b）1wt%至7.5wt%的至少一种羟值是400至2,000的二醇，以及c)1wt%至7.5wt%的至少一种羟值是200至2,000的三官能度，四官能度或五官能度多元醇。a)，b）和c）中的质量百分含量（wt%）是基于整个多元醇混合物。组分B包括至少一种聚异氰酸酯，其中组分A与组分B的NCO/OH的比例范围是1.5至0.9。木材用双组分聚氨酯粘合剂还包括占粘胶剂总量0至85wt%的至少一种助剂。其中多元醇混合物中包括占多元醇混合物总量高达60wt%的均匀溶解的树脂。此粘合剂是用于承重的木建筑构件的粘接。
美国专利申请US20060276614A1公开了一种生物基多用途聚氨酯粘合剂，其中B组分主要衍生于植物油，优选大豆油。优选地，植物油衍生物是一种羟基化植物油，其存在于B组分中，浓度范围是65wt%至98wt%。可选择地，还含有0.1wt%至15wt%的磷酸化大豆油以提高粘接性，特别是用于金属时。此外，还可以存在0.1wt%至10wt%的水以及微量的表面活性剂，以稳定所述的混合物。B组分包括催化剂，用以减少A组分的量并加速粘合剂的固化。A组分和B组分按一定量混合，使生物基含量占粘合剂的40wt%至90wt%。
中国专利CN101280167A公开了一种可在室温下操作的无溶剂型聚氨酯复膜胶，其包括两个组分，其中硬化剂包括质量百分含量为1%至10%的碳链长度为C12以下的多元醇a)，30%至70%的至少有两个官能度的多元醇b），20%至70%的植物油改性多元醇c）和0.01%至1%的固化速度调节剂。基体树脂包括聚氨酯预聚体，其由25%至50%的植物油改性多元醇或其它聚酯多元醇或其它聚醚多元醇与50%至75%的二异氰酸酯反应获得。
初级芳香胺及其有害影响：
为了减少在覆膜过程中所用化学品的挥发性的影响，通常是全部或部分使用低挥发性的二异氰酸酯，例如二苯基亚甲基二异氰酸酯（MDI），而不使用高挥发性的二异氰酸酯TDI。但是，这样的PU预聚体的粘度是在相关简单涂布方法的粘度范围之外。因此，通过加入过量二异氰酸酯单体作为活性稀释剂，可以降低聚氨酯预聚体的粘度。然而，活性稀释剂的不完全反应能够产生“迁移”，甚至迁移进入被粘接的材料中。迁移出的异氰酸酯基团与水分（H2O）接触可反应生成有害的芳香胺（R-N=C=O+H2O→R-NH2+CO2）。
迁移出的物质和副反应在食品包装行业是不希望出现的，因为迁移出的物质通过包装材料会导致所包装食品的污染。为了避免污染，复合膜必须是“无迁移”的。另一个由迁移所造成的不希望的副作用是使用复合塑料薄膜生产袋子或购物袋过程中的抗密封作用。因此，物质和制剂如含有超过0.1%的游离TDI按照危险物质管理条例必须进行相应的鉴定。这也是食品包装行业的特殊措施。
因此，适合生产复合材料的反应性粘合剂应该具有适宜的涂布粘度，但不能包含任何挥发性或可迁移的物质或释放任何挥发性或可迁移的物质到环境中或包装材料中，因为这些物质可能会给人类带来有害影响。本发明解决了这些问题。
发明内容
本发明实施方式提供一种双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其包括：第一组分，包括第一植物油基多元醇A，其含量为20wt%至40wt%，第二植物油基多元醇B，其含量为0.5wt%至5wt%，以及聚异氰酸酯C，其含量为60wt%至74wt%；第二组分，包括第一植物油基多元醇A，其含量为87wt%至99wt%，以及多元醇E，其含量为0.5wt%至5wt%。在另一种实施方式中，第一植物油基多元醇A选自蓖麻油基多元醇和大豆油基多元醇。在本发明某种实施方式中，第一组分中第一植物油基多元醇A的含量为25wt%至35wt%。在另一实施方式中，第一组分中第二植物油基多元醇B的含量为1wt%至3wt%。
本发明另一方面，第二植物油基多元醇B是亚麻油基多元醇或桐油基多元醇。在某种特殊的实施方式中，第二组分中第一植物油基多元醇A的含量为92wt%至97wt%。
本发明另一方面，聚异氰酸酯C是含有2到5个NCO基团的多官能度异氰酸酯。在某种特殊的实施方式中，聚异氰酸酯C包括4,4’-二苯基亚甲基二异氰酸酯（MDI）。
根据本发明的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其中，多元醇E选自低分子多元醇或者是由低分子多元醇与低分子多元羧酸反应制备的相应的聚酯多元醇。根据本发明的另一种双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其中，多元醇E包含低分子二醇或由低分子多元醇与低分子二元羧酸反应制备的相应的聚酯多元醇。根据本发明的另一种双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其中，多元醇E包括二丙二醇。
本发明另一方面，第一组分进一步包括含量小于0.5wt%的抗氧化剂D。在某种特殊的实施方式中，抗氧化剂D选自亚磷酸三苯酯、丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、二叔丁基氢醌（TBHQ）和没食子酸丙酯（PG）。
本发明另一方面，第二组分进一步包括含量小于0.5wt%的偶联剂F。在某种特殊的实施方式中，偶联剂F选自硅烷偶联剂、铬络合物类偶联剂和钛酸酯偶联剂。
本发明另一方面，第二组分进一步包括含量小于0.5wt％的有机酸添加剂G。在某种特殊的实施方式中，有机酸添加剂G选自柠檬酸、醋酸、油酸和丹宁酸。
本发明另一方面，粘合剂中第一组分与第二组分的比例是100份的第一组分比60至85份的第二组分。在某种特殊的实施方式中，第一组分与第二组分的比例是100份比75份。
附图说明
图1为实施例1的粘合剂的粘度随时间的变化曲线图。
具体实施方式
植物油基多元醇,也叫羟基化植物油，是从植物油衍生而来。这里所用的第一植物油基多元醇A包括蓖麻油基多元醇或大豆油基多元醇，所用的第二植物油基多元醇B包括亚麻油基多元醇或桐油基多元醇。
羟基化植物油可通过水解环氧植物油来制备。一般天然植物油通过沉淀分离胶体和其他不溶性杂质例如有色物质和磷脂来进行提炼。油层被移除并可用碱进一步处理以去除可能存在的游离脂肪酸。提炼的植物油可以通过与过氧化物例如过氧化氢，和有机过氧酸例如过氧乙酸、过苯酸，反应而被环氧化。植物油也可与氧和能贡献一个氧的含有过氧化物的试剂反应而被环氧化。典型的过氧化物试剂包括过氧化氢、过氧羧酸（原位或预先生产）和过氧烷烃。植物油的氧化最好是通过气吹植物油足够的时间来制备，以氧化植物油中甘油三酸酯的不饱和基团。再水解气吹氧化或环氧化植物油以打开环氧环并形成相邻的羟基，从而制备成活性多元醇。水解最好是通过将气吹氧化植物油与水在170℃至约200℃反应一段时间，比如大约5到10小时。
在较佳的实施方式中，根据最终粘合剂组合物所期望的粘度，第一植物油基多元醇A是羟基数为50至190的蓖麻油基多元醇。高粘接力的粘合剂组合物，其使用的是高端的羟基数例如是135至190的羟基化衍生物。而少数粘合剂产品，例如用于地毯的粘合剂，可使用羟基数为50至约135的羟基化大豆油。第一组分中第一植物油基多元醇A的含量较佳的是25wt%至35wt%。第二组分中第一植物油基多元醇A的含量较佳的是92wt%至97wt%。
在较佳的实施方式中，第二植物油基多元醇B是亚麻油基多元醇，其易得且不饱和脂肪酸甘油三酯，例如亚油酸、油酸和亚麻酸，含量高；而饱和脂肪酸甘油三酯，例如棕榈酸和硬脂酸，含量低。亚麻油基多元醇含有大量的不饱和键，其特别容易与游离芳香胺反应。仅仅少量的亚麻油基多元醇就可明显减少最终产品中游离芳香胺的含量。其他不饱和键含量高的植物油，例如桐油，也可对游离芳香胺表现出理想的活性。本领域技术人员可以给出更多的这样的植物油。第一组分中第二植物油基多元醇B的含量较佳的是1wt%至3wt%。
所述聚异氰酸酯C是多官能度的。适宜的多官能度异氰酸酯优选是包括平均2个到最多平均5个，最好多达4个，特别是2个或3个的NCO基团。例如适宜的异氰酸酯包括2,4'/4,4'-甲苯二异氰酸酯（TDI）、2,4/4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯（MDI）、异氰酸苯酯、1,5-萘二异氰酸酯、氢化MDI（HI2MDI）、二异氰酸二甲苯酯（XDI）、间和对四甲基二甲苯二异氰酸酯（TMXDI）、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、四烃基二苯甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸酯、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基环己烷、1,6-二异氰酸根合-2,4,4-三甲基环己烷、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)或它们的组合。在一些实施方式中，优先选用4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯（MDI）。第一组分中聚异氰酸酯C的含量较佳的是65wt%至70wt%。
第二组分中所述多元醇E是作为粘合剂中的活性稀释剂，其包括低分子多元醇（优选二醇）或由低分子多元醇与低分子多元羧酸（优选二元羧酸）反应制备的相应的聚酯多元醇。适宜的多元醇包括乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,3-和1,4-双（羟甲基）环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基葡萄糖苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二环丁二醇以及聚丁二醇。当选用二丙二醇时，多元羧酸可以是脂肪族、脂环族、芳香族或杂环族多元羧酸，并可被例如卤素原子取代，和/或是不饱和的。适宜的多元羧酸包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚和三聚脂肪酸、对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸双乙二醇酯。第二组分中多元醇E的含量较佳的是1wt%至2wt%。
本发明实施方式的双组分聚氨酯粘合剂还可以包括助剂，优选将其全部或部分混合至第一组分和/或第二组分。除填料之外的助剂通常是少量添加以根据需要对主要成分进行改性，例如调节主要成分的可塑性，存储稳定性及在特定领域应用的性能。使用的助剂可包括：填料、流控剂、除气剂、触变剂、催化剂、抗氧化剂、染料、干燥剂、阻燃剂、溶剂和润湿剂。在本发明的一种实施方式中，第一组分还包括含量约小于0.5wt%的抗氧化剂D，其中抗氧化剂D包括亚磷酸三苯酯、丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、二叔丁基氢醌（TBHQ）、没食子酸丙酯（PG）或它们的组合。在本发明另一实施方式中，第二组分还包括含量约小于0.5wt%的偶联剂F，其中偶联剂F包括硅烷偶联剂、铬络合物类偶联剂、钛酸酯偶联剂或它们的组合。第二组分也可进一步包括含量约小于0.5wt%的有机酸添加剂G，例如柠檬酸、醋酸、油酸、丹宁酸和它们的组合。
粘合剂制作过程：
为了生产所述的双组分聚氨酯粘合剂，首先，通过将第一植物油基多元醇A、第二植物油基多元醇B以及抗氧化剂D混合并可选择在95℃至105℃加热搅拌所述混合物来制备第一组分。然后，再将聚异氰酸酯C混合到上述混合物中。第二组分通过将第一植物油基多元醇A、多元醇E、偶联剂F以及有机酸添加剂G在95℃至105℃温度下混合来制备。
通常，第一组分与第二组分是储存在单独的容器中直到它们被以双组分形式应用的时候例如直到涂布的时候，容器大小符合第一组分和第二组分的相对比例。在本发明的优选实施方式中，第一组分和第二组分被装在两个并列的圆桶中，这两个并列的圆桶被牢靠的固定在一起，并具有连接到共同夹装手柄的夹装柱塞。涂布时，这两个组分以已知的方式或操作条件相互混合在一起，并且混合物被涂布到要粘接在一起的基材上。
本发明粘合剂的实施方式中第一组分与第二组分混合在一起涂布，混合比例是100份的第一组分比60至85份的第二组分，优选100份的第一组分比约75份的第二组分。
根据本发明的实施方式，双组分聚氨酯粘合剂可涂布到各种各样软性基材的表面，例如拉伸聚丙烯(OPP)，流延聚丙烯(CPP)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，低密度聚乙烯(LDPE)，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚酰胺(PA)，聚酯镀铝膜(VMPET)，玻璃纸，或相同的或不同的上述基材的组合。本发明的双组分聚氨酯体系仅通过简单的调整反应物的比例就可以作为密封剂和粘合剂。
根据本发明，双组分聚氨酯粘合剂具有理想的物理性质，例如粘合剂适用期、剥离强度、拉伸强度和剪切强度。值得注意的是，本发明的粘合剂可在约30℃至40℃之间进行涂布，甚至在较低温度下例如室温（约25℃）进行涂布。此外，本发明的双组分聚氨酯粘合剂的固化时间在两天或两天以上，最多七天。
此外，粘合剂适用期(也称使用寿命或适用期)是双组分聚氨酯粘合剂的重要性能指标。一般地，粘合剂适用期希望是大于30分钟。例如，一种市售体系，蔼科颂（Axson）科技生产的叫做ADEKIT A 200 BK的双组分室温固化聚氨酯粘合剂，其在25℃时粘合剂适用期为40分钟。本发明的双组分聚氨酯粘合剂比已知体系具有更长的粘合剂适用期以及更低的粘度，在室温时的初始粘度约650mPa·s，30分钟后，粘度会增加至约1500mPa·s。相比之下，另一市售体系，汉高两合公司（德国杜塞尔多夫）生产的
Figure BDA00002095694200101
UR7740/UR6050，其初始粘度在75℃时为1500mPa·s。
依据本发明的优选实施方式，双组分聚氨酯粘合剂中生物基可再生组分的含量为约60wt%。
更重要的是，由于采用植物油衍生物，特别是第二植物油基多元醇B，制备和涂布本发明的某些实施方式的粘合剂是很少有或没有可迁移的芳香胺的。
实施例
以下是本发明的实施方式的具体实施例，但并不限定于此。
在以下实施例中，原料如下：
多元醇A－羟基化蓖麻油
多元醇B－羟基化亚麻油
聚异氰酸酯C－4,4’-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI),拜尔2640
抗氧化剂D－亚磷酸三苯酯
多元醇E－二丙二醇
偶联剂F－硅烷偶联剂
有机酸添加剂G－柠檬酸
粘合剂的制备及质量百分含量
为制备粘合剂，原料的用量如表1所示。
表1
Figure BDA00002095694200102
第一组分制备
多元醇A和B(仅在实施例1中)与抗氧化剂D在圆底烧瓶中混合，然后在100℃真空压力小于0.09MPa的条件下脱水2小时。之后，向烧瓶中冲入N2，向混合物中加入聚异氰酸酯C，并在80℃至90℃反应约2～3小时，从而获得第一组分。
第二组分制备
将多元醇A和E，偶联剂F与有机酸添加剂G在圆底烧瓶中混合，然后，将最终的混合物加热到约100℃并在真空压力小于0.09MPa的条件保温约2小时以脱水，从而获得第二组分。
第一组分与第二组分按照100份第一组分比75份第二组分的比例混合，以获得双组分复膜粘合剂。
粘合剂的物理性质
图1给出了实施例1的粘合剂的保存时间与粘度之间的关系。如图1所示，在混合第一组分和第二组分达30分钟时，粘合剂的粘度约为1500mPa·s(在25℃)，在混合约30分钟到50分钟，粘合剂的粘度约3,150mPa·s。也就是说，实施例1的粘合剂比目前市售或已知的双组分聚氨酯粘合剂产品具有更长的适用期。
为了测试剥离强度，实施例1的粘合剂被分别涂布到聚酯镀铝/聚乙烯(VMPET/PE)膜，双向拉伸聚丙烯/聚乙烯(BOPP/PE)膜以及双向拉伸聚酰胺/共聚聚丙烯（BOPA/CPP）膜上(2g/m2)。表2中的结果显示当实施例1中的粘合剂涂布到这些膜时具有意想不到的高剥离强度。
表2
Figure BDA00002095694200121
(条件:室温)
游离芳香胺测试
用气相色谱质谱联用仪(安捷伦GC-MS5975B）测试实施例1和2的粘合剂的游离MDI，测试条件如下:
进样模式：自动注射；进样体积：1ul；
色谱柱：HP-5MS,30m*250um*0.25um；
载气：He；
载气流速：1ml/min；
使用质谱进行检测。
结果表明，实施例1的MDI面积为53456，实施例2的MDI面积为119334（每个例子的测试结果为三次测试的平均值），其说明当第一组分中有多元醇B时游离MDI含量可减少55.2%。因此，本发明的双组分聚氨酯粘合剂中羟基化亚麻油的存在大大减少了最终产品中的芳香族异氰酸酯的迁移。

Claims (19)

1.一种双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，其包括：
第一组分，包括：
第一植物油基多元醇A，其含量为20wt%至40wt%，
第二植物油基多元醇B，其含量为0.5wt%至5wt%，以及
聚异氰酸酯C，其含量为60wt%至74wt%；以及
第二组分，包括:
第一植物油基多元醇A，其含量为87wt%至99wt%，以及
多元醇E，其含量为0.5wt%至5wt%。
2.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第一植物油剂多元醇A选自蓖麻油基多元醇和大豆油基多元醇。
3.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第二植物油基多元醇B为亚麻油基多元醇或桐油基多元醇。
4.根据权利要求2的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第一组分中所述第一植物油基多元醇A的含量是介于25wt%与35wt%之间。
5.根据权利要求3的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第二组分中所述第一植物油基多元醇A的含量是介于92wt%与97wt%之间。
6.根据权利要求2的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第一组分中所述第二植物油基多元醇B的含量是介于1wt%与3wt%之间。
7.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述聚异氰酸酯C是含有2到5个NCO基团的多官能度异氰酸酯。
8.根据权利要求7的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述聚异氰酸酯C包括4,4’-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)。
9.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述多元醇E选自低分子多元醇或者是由低分子多元醇与低分子多元羧酸反应制备的相应的聚酯多元醇。
10.根据权利要求9的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述多元醇E包括低分子二醇或者由低分子多元醇与低分子二元羧酸反应制备的相应的聚酯多元醇。
11.根据权利要求10的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述多元醇包括二丙二醇。
12.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第一组分还包括含量小于0.5wt%的抗氧化剂D。
13.根据权利要求12的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述抗氧化剂D选自亚磷酸三苯酯，丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、二叔丁基氢醌（TBHQ）和没食子酸丙酯（PG）。
14.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第二组分还包括含量小于0.5wt%的偶联剂F。
15.根据权利要求14的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述偶联剂F选自硅烷偶联剂、铬络合物类偶联剂和钛酸酯偶联剂。
16.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第二组分还包括含量小于0.5wt%的有机酸添加剂G。
17.根据权利要求16的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述有机酸添加剂G选自柠檬酸、醋酸、油酸和丹宁酸。
18.根据权利要求1的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述粘合剂的所述第一组分与所述第二组分的比例是100份的所述第一组分比60至85份的所述第二组分。
19.根据权利要求18的双组分无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述第一组分与所述第二组分的该比例是100份比75份。
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