CN102822269B - 具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物 - Google Patents

具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102822269B
CN102822269B CN201180016063.0A CN201180016063A CN102822269B CN 102822269 B CN102822269 B CN 102822269B CN 201180016063 A CN201180016063 A CN 201180016063A CN 102822269 B CN102822269 B CN 102822269B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
weight
counted based
mixture
weight counted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201180016063.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102822269A (zh
Inventor
M·米勒
L·莱伯
A·达特考
L·F·布劳恩
C·勒迈尔
P·差龙西里颂汶
M·佩佩斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ineos Styrolution Ludwigshafen GmbH
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN102822269A publication Critical patent/CN102822269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102822269B publication Critical patent/CN102822269B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及热塑性模塑组合物，其含有以下物质的混合物：(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量%的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A)；和(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量%的共聚物作为组分(B),其可以通过乙烯基芳族单体和乙烯基氰化物进行聚合获得；(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-70重量%的接枝共聚物作为组分(C),其可以由以下组分获得：(c1)基于(C)计的50-70重量%的芯作为组分(C1),其可以通过1,3-二烯和乙烯基芳族单体和附聚聚合物进行聚合获得；和(c2)基于(C)计的15-25重量%的第一接枝壳作为组分(C2),其可以通过乙烯基芳族单体、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯和交联单体进行聚合获得；和(c3)基于(C)计的15-25重量%的第二接枝壳作为组分(C3),其可以通过作为组分(C31)的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和作为组分(C32)的其它单体进行聚合获得，其中在本发明中必要的是组分(C32)是乙烯基芳族单体，并且接枝共聚物(C)是通过乳液聚合制备的并且通过剪切沉淀从反应混合物分离出来；还涉及制备这些模塑组合物的方法，其用途以及可由其获得的模塑品。

Description

具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物
本发明涉及热塑性模塑组合物，其含有以下物质的混合物：
(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量%的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(a1)基于(A)计的90-100重量%的甲基丙烯酸甲酯作为组分(A1)，和
(a2)基于(A)计的0-10重量%的丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(A2)，和
(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量%的共聚物作为组分(B),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(b1)基于(B)计的70-90重量%的乙烯基芳族单体作为组分(B1)，和
(b2)基于(B)计的10-30重量%的乙烯基氰化物作为组分(B2)，和
(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-70重量%的接枝共聚物作为组分(C),其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量%的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量%的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量%的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量%的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量%的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量%的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量%的其它单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(A)、(B)和(C)总量计的用量最多为20重量%的常规添加剂作为组分(D)。
本发明还涉及制备本发明热塑性模塑组合物的方法，以及它们的用途，以及由此获得的模制品。
WO 97/08241公开了模塑组合物，其由以下组分组成：硬甲基丙烯酸甲酯聚合物；硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物；以及软接枝共聚物，其含有弹性接枝芯、由乙烯基芳族-甲基丙烯酸烷基酯聚合物制成的第一接枝壳以及由（甲基）丙烯酸烷基酯聚合物制成的第二接枝壳。所述模塑组合物具有优良的抗冲击性、高的流动性、高的透光率、非常低的雾度，以及在其边缘上非常少的黄色。
已经知道热塑性模塑组合物的机械性能可以通过使用弹性接枝共聚物改进，其中接枝芯由较大的聚集粒子组成，其中聚集粒子是通过在制备接枝芯的过程中加入附聚聚合物（agglomeration polymer）获得的。这种基于非常宽范围的塑料基体的模塑组合物例如参见WO 01/83574和WO 02/10222，以及制备它们的方法。但是，这种含有由较大聚集粒子制成的接枝芯的热塑性模塑组合物通常具有受损的光学性能。
WO 2005/075560和WO 2007/036495公开了热塑性模塑组合物，其是基于硬甲基丙烯酸甲酯聚合物、硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物和软接枝共聚物，其机械性能和/或光学性能得到进一步改进。所述接枝共聚物含有芯以及第一和第二接枝壳，并且在WO 2005/075560的情况下，所述芯的特征在于特定的粒径分布和组成；在WO 2007/036495中描述的重要因素包括芯的特定粒径分布，以及在接枝共聚物和基体的折射指数之间的特定差异。
WO 2005/059029描述了热塑性模塑组合物，其是基于硬甲基丙烯酸甲酯聚合物、硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物以及软接枝共聚物，其中它们具有相当的机械性能、流变性能和光学性能，但具有改进的耐化学品性，例如耐溶剂型，或吸水性。所述接枝共聚物含有芯以及第一和第二接枝壳，其中第一接枝壳的特征是具有较低的乙烯基芳族化合物含量和较高含量的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯。
但是，光学性能的受损通常在特定应用中出现，特别是在长期暴露于水分的情况下，一个具体的例子是雾度增加和/或称为“斑点”的可见缺陷水平增加。
所以，本发明的目的是提供热塑性模塑组合物，其是基于硬甲基丙烯酸甲酯聚合物、硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物和软接枝共聚物，并且其不仅具有优良的机械性能，而且具有改进的光学性能的长期稳定性，尤其是当暴露于水分时，特别的例子是雾度的增加程度较少和/或可见缺陷水平的增加程度较少。另一个目的是提供这种热塑性模塑组合物，其中在生产模塑品期间的工艺条件，例如在生产注塑品期间的注塑温度，对模塑组合物的机械性能和/或光学性能具有最小的影响。
因此，发现了在引言中定义的热塑性模塑组合物，并且在这里对于本发明必要的是：
-组分(C32)是乙烯基芳族单体，和
-接枝共聚物(C)是通过乳液聚合制备的，并且通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来。
其它发现包括制备这些材料的方法，其用于生产模塑品的用途，以及含有本发明热塑性模塑组合物的模塑品。
本发明的基于硬甲基丙烯酸甲酯聚合物、硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物和软接枝共聚物的热塑性模塑组合物不仅具有优良的机械性能，而且具有改进的光学性能的长期稳定性，尤其当暴露于水分时，特别的例子是雾度的增加程度较少和/或可见缺陷水平的增加程度较少。
特别是当甲基丙烯酸烯丙基酯用作组分(C23)时，本发明获得了这样的热塑性模塑组合物，其中在生产模塑品期间的工艺条件，例如在生产注塑品期间的注塑温度，对组合物的机械性能和/或光学性能具有最小的影响。
下面描述本发明的热塑性模塑组合物、制备方法、用途以及模塑品。
本发明的热塑性模塑组合物含有以下物质的混合物：
(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量%、优选20-40重量%的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(a1)基于(A)计的90-100重量%、优选92-98重量%的甲基丙烯酸甲酯作为组分(A1)，和
(a2)基于(A)计的0-10重量%、优选2-8重量%的丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(A2)，和
(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量%、优选25-50重量%的共聚物作为组分(B),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(b1)基于(B)计的70-90重量%、优选75-85重量%的乙烯基芳族单体作为组分(B1)，和
(b2)基于(B)计的10-30重量%、优选15-25重量%的乙烯基氰化物作为组分(B2)，和
(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-70重量%、优选25-55重量%的接枝共聚物作为组分(C),其是通过乳液聚合制备的并且通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来，并且其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量%、优选55-64重量%的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量%、优选69-84重量%的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量%、优选15-30重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量%、优选0.5-4重量%的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量%、优选33-44.5重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量%、优选55-66.5重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量%、优选0.5-2重量%的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(A)、(B)和(C)总量计的用量最多为20重量%、优选0-15重量%的常规添加剂作为组分(D)。
在本发明的热塑性模塑组合物中使用的甲基丙烯酸甲酯聚合物(组分(A))是甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物，或MMA与基于(A)计最多10重量%的丙烯酸C1-C8烷基酯形成的共聚物。
所用的丙烯酸C1-C8烷基酯(组分(A2))可以包括丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯、丙烯酸正辛基酯或丙烯酸2-乙基己基酯,或者它们的混合物,优选丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯或它们的混合物，特别优选丙烯酸甲基酯。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物可以通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合通过公知的方法制备（例如参见Kunststoff-Handbuch[塑料手册],第IX卷,”聚甲基丙烯酸酯”[聚甲基丙烯酸酯],Vieweg/Esser,Carl-Hanser-Verlag 1975)，并且它们可以商购。优选使用重均摩尔质量值Mw在60000-300000g/mol范围内的甲基丙烯酸甲酯聚合物（通过在氯仿中的光散射检测）。
组分(B)是乙烯基芳族单体(组分(B1))和乙烯基氰化物(组分(B2))的共聚物。
可以使用的乙烯基芳族单体(组分B1)是苯乙烯，被1-3个C1-C8烷基取代的苯乙烯，例如对-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，以及α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或所述单体的混合物，特别优选苯乙烯。
所用的乙烯基氰化物(组分B2)是丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈。
对于在上文对于组分(B)所述范围之外，所获得的模塑组合物通常在高于240℃的加工温度下显示出雾度。
共聚物(B)可以通过公知的方法制备，例如通过本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合，优选通过溶液聚合（参见GB-A 1472195）。优选摩尔质量Mw为60000-300000g/mol的共聚物(B)，通过在二甲基甲酰胺中的光散射检测。
用于形成热塑性模塑组合物的硬基体的组分(A)和(B)的混合物可以例如采取各个组分(A)和(B)的物理混合物的形成，称为共混物。但是，在热塑性单体组合物中的组分(A)和(B)的混合物也可以以共聚物(AB)的形式使用，其中共聚物(AB)以单体单元的形式含有所有的组分(A1)、(B1)、(B2)和任选地(A2)。但是，当然也可以使用含有组分(A)、(B)和共聚物(AB)的混合物。
在本发明的此实施方案中，其中组分(A)和(B)的混合物以共聚物(AB)的形式使用，所述热塑性模塑组合物含有：
(ab)基于组分(AB)和(C)总量计的30-80重量%、优选45-75重量%的共聚物作为组分(AB),其可以通过由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(ab1)基于(AB)计的30-50重量%、优选35-45重量%的组分(A1)，和
(ab2)基于(AB)计的0-10重量%、优选0-5重量%的组分(A2)，和
(ab3)基于(AB)计的40-65重量%、优选45-55重量%的组分(B1)，和
(ab4)基于(AB)计的5-20重量%、优选7-14重量%的组分(B2)，和
(c)基于组分(AB)和(C)总量计的20-70重量%、优选25-55重量%的组分(C)，和
(d)任选地,基于组分(AB)和(C)总量计的最多20重量%、优选0-15重量%的组分(D)。
制备组分(AB)的方法是本领域技术人员公知的，并且描述在文献中，例如EP 1548061A1。
接枝共聚物用作组分(C)，其由芯(C1)和施用于芯上的两种接枝壳(C2)和(C3)制成。
芯(C1)是溶胀指数SI为15-60的接枝基底，尤其是20-50，通过在室温下溶胀甲苯来检测。
用于接枝共聚物中的芯(组分C1)的1,3-二烯(组分(C11))可以是丁二烯和/或异戊二烯，优选1,3-丁二烯。
可以使用的乙烯基芳族单体(组分(C12))是苯乙烯，被1-3个C1-C8烷基取代的苯乙烯，例如对-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，以及α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或所述单体的混合物，特别优选苯乙烯。
所用的附聚聚合物(组分(C13))可以是本领域技术人员公知的物质，可以例如参见WO 01/83574、WO 02/10222或DE-A 2427960。合适的附聚聚合物的例子是丙烯酸酯聚合物，优选丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酰胺的共聚物，其中丙烯酸乙基酯的比例是80-99.9重量%，甲基丙烯酰胺的比例是0.1-20重量%（其中这些重量%数值在每种情况下是基于共聚物的总重量计），并且其中所述丙烯酸酯聚合物优选以水分散体的形式使用；丙烯酸酯聚合物在这种水分散体中的浓度优选是3-40重量%，特别优选是5-20重量%，基于分散体的总重量计。
芯(C1)是按照本领域技术人员公知的方法在两个阶段中制备的，例如参见WO 01/83574。在常规方法中，在本领域技术人员公知的乳液聚合工艺中，在第一阶段中使用组分(C11)和(C12)以制备芯（参见例如聚合物科学和工程百科全书（Encyclopedia of Polymer science and Engineering）,第1卷,第401页起)，芯的玻璃化转变温度优选低于0℃，并且其平均粒径D50是一般在30-240nm的范围内，优选在50-180nm的范围内（通过下述方法检测）。在第二阶段中，本领域技术人员公知的和例如WO 01/83574中描述的方法是用于使在第一阶段中获得的芯与附聚聚合物(C13)反应，从而获得芯(C1)，其一般不仅含有聚集的具有相应较大粒径的芯，而且含有残余的未聚集的具有上述粒径的芯。在优选实施方案中，芯(C1)具有双模态或多模态粒径分布，例如参见WO 01/83574，尤其优选双模态粒径分布。与粒径分布的性质无关，芯(C1)一般具有在100nm-600nm范围内的平均粒径D50，其是对于所有粒子的平均值（通过下文描述的方法检测）。
接枝壳(C2)被施用到芯(C1)上，并且含有单体(C21)、(C22)和(C23)。
可以使用的乙烯基芳族单体(组分C21)是苯乙烯，被1-3个C1-C8烷基取代的苯乙烯，例如对-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，以及α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或所述单体的混合物，特别优选苯乙烯。
所用的组分(C22)可以是甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，丙烯酸C1-C8烷基酯，或它们的混合物。合适的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯是甲基丙烯酸甲酯(MMA),甲基丙烯酸乙基酯,甲基丙烯酸正丙基酯,甲基丙烯酸异丙基酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸异丁基酯，甲基丙烯酸仲丁基酯，甲基丙烯酸叔丁基酯，甲基丙烯酸戊基酯,甲基丙烯酸己基酯,甲基丙烯酸庚基酯，甲基丙烯酸辛基酯，或甲基丙烯酸2-乙基己基酯，特别优选甲基丙烯酸甲酯，或者可以是所述单体的混合物。合适的丙烯酸C1-C8烷基酯是上述作为组分(A2)的单体。在每种情况下基于组分(C22)总重量计的80-98重量%甲基丙烯酸甲酯和2-20重量%丙烯酸正丁酯的混合物可以优选用作组分(C22)。
可以用于组分(C23)的单体是常规的交联单体，即基本上双官能或多官能的共聚单体，尤其是亚烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯，例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯和丁二醇二（甲基）丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙基酯,甘油的（甲基）丙烯酸酯，三羟甲基丙烷，以及季戊四醇，也可以使用乙烯基苯，例如二乙烯基苯或三乙烯基苯，或者异构体混合物形式的二氢二环戊二烯基丙烯酸酯。甲基丙烯酸烯丙基酯特别优选用作组分(C23)，这是因为本发明的此实施方案获得了这样的热塑性模塑组合物，其在模塑品生产期间的工艺条件、尤其是在生产注塑品期间的注塑温度对此组合物的机械和/或光学性能具有极小的影响或没有影响。
另一种接枝壳(C3)进而被施用于接枝壳(C2)上，并且含有单体(C31)和(C32)。单体(C31)是甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，并且在本发明中的单体(C32)是一种或多种乙烯基芳族单体。
所用的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯(单体C31)可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA),甲基丙烯酸乙基酯,甲基丙烯酸正丙基酯,甲基丙烯酸异丙基酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸异丁基酯，甲基丙烯酸仲丁基酯，甲基丙烯酸叔丁基酯，甲基丙烯酸戊基酯,甲基丙烯酸己基酯,甲基丙烯酸庚基酯，甲基丙烯酸辛基酯，或甲基丙烯酸2-乙基己基酯，特别优选甲基丙烯酸甲酯，或者可以是所述单体的混合物。
可以根据本发明使用的乙烯基芳族单体(组分(C32))是苯乙烯，被1-3个C1-C8烷基取代的苯乙烯，例如对-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，以及α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或所述单体的混合物，特别优选苯乙烯。
两种接枝壳(C2)和(C3)是在芯(C1)的存在下通过文献已知的方法制备的，尤其通过乳液聚合制备（聚合物科学和工程百科全书（Encyclopediaof Polymer science and Engineering）,第1卷,第401页起）。在公开文本中使用的“种子”工序避免了在制备两种接枝壳期间形成任何新粒子。乳液聚合方法通常通过聚合引发剂引发。
乳液聚合方法可以使用离子性或非离子性乳化剂。
合适乳化剂的例子是磺基琥珀酸二辛基钠、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基苯氧基聚乙烯磺酸盐，以及长链羧酸和磺酸的盐。
合适的非离子乳化剂的例子是脂肪醇聚二醇醚，烷基芳基聚二醇醚，脂肪酸单乙醇酰胺，以及乙氧基化脂肪酸酰胺和乙氧基化脂肪胺。
乳化剂的总量优选是0.05-5重量%，基于乳液接枝共聚物的总重量计。
可以使用的聚合引发剂是过氧二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过氧二硫酸钾，以及组合的引发剂体系，例如过硫酸钠、亚硫酸氢钠、过硫酸钾、甲醛合次硫酸氢钠，以及过氧二硫酸钾，二硫代硫酸钠-硫酸铁（II），其中聚合温度在过氧二硫酸的铵盐和碱金属盐的情况下是50-100℃，这需要热活化；聚合温度在用作氧化还原引发剂的组合引发剂的情况下较低，大约在20-50℃的范围内。
引发剂的总量优选是0.02-1.0重量%，基于乳液聚合物产品计。
此外，聚合调节剂不仅可以在接枝基底、即芯(C1)的制备期间使用，而且可以在两种接枝、即两种接枝壳(C2)和(C3)的制备期间使用。所用的聚合调节剂的例子是烷基硫醇，例如正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇。聚合调节剂的常规用量基于各个阶段计是0.01-2.0重量%。
在其它方面中，要用于本发明的制备乳液接枝共聚物的方法是由单体、交联剂、乳化剂、引发剂、调节剂和缓冲剂体系组成的含水混合物作为初始装料加入氮气惰化的反应器中，并且在低温下在搅拌下惰化，然后在15-120分钟内加热到聚合温度。此混合物然后聚合直到转化率达到至少95%。单体、交联剂、乳化剂、引发剂和调节剂也可以全部或部分地以进料形式引入含水初始装料中。
链段(C2)和(C3)是任选地在用单体进料在先前形成的链段(C1)的存在下经由乳液聚合在连续反应时间为15-600分钟之后产生的。
在本发明中，通过乳液聚合制备的接枝共聚物(C)通过经由剪切进行的沉淀从所得反应混合物（通常称为“胶乳”）分离出来，这使用本身公知的方法进行，一般随后进行过滤和干燥。经由剪切进行的沉淀工艺，即接枝共聚物从反应混合物在暴露于机械剪切力的作用下凝聚和沉淀出来，是本领域技术人员公知的，并且记载在文献中，例如参见WO 98/28344、WO 00/32376、WO 2006/087279。原则上，通过乳液聚合制备的接枝共聚物(C)也可以从所得的反应混合物通过喷雾干燥分离出来，这使用本身公知的方法进行，但是喷雾干燥大部分比经由剪切进行的沉淀工艺更昂贵。
干燥方法可以例如是冷冻干燥、喷雾干燥、流化床干燥或通过循环空气进行的干燥。
沉淀出来的乳液接枝共聚物也可以在不干燥的情况下进一步处理。
接枝共聚物(C)的溶胀指数SI是优选10-40，尤其是12-35。在这里，溶胀指数是通过在室温下在甲苯中溶胀检测的。
接枝共聚物(C)的粒径分布是优选双模态的，其中粒径分布的第一个最大值是在80-200nm的范围内，优选在100-160nm的范围内；粒径分布的第二个最大值是在250-500nm的范围内，优选在300-450nm的范围内（在每种情况下通过下文所述的方法检测）。
本发明的热塑性模塑组合物的另一个特征优选是第一接枝壳(C2)与第二接枝壳(C3)之间的重量比是在1.5:1至1:1.5的范围内。
可以使用的常规添加剂(D)是在组分(A)、(B)和(C)中或者在组分(AB)和(C)中具有优良溶解性或者与它们之间具有优良混溶性的任何物质。合适的添加剂尤其是染料和有色颜料、稳定剂、润滑剂、阻燃剂和抗静电剂。
本发明的模塑组合物是从组分(A)、(B)、(C)和任选地(D)或者从组分(AB)、(C)和任选地(D)通过本领域技术人员公知的方法制备的，尤其通过将所有组分在熔体中使用本领域技术人员公知的设备在200-300°C、尤其200-280°C的温度下混合来制备。
优选的制备本发明热塑性模塑组合物的方法是其中将以下组分在熔体中混合的那些方法：
(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量%、优选20-40重量%的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(a1)基于(A)计的90-100重量%、优选92-98重量%的甲基丙烯酸甲酯作为组分(A1)，和
(a2)基于(A)计的0-10重量%、优选2-8重量%的丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(A2)，和
(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量%、优选25-50重量%的共聚物作为组分(B),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(b1)基于(B)计的70-90重量%、优选75-85重量%的乙烯基芳族单体作为组分(B1)，和
(b2)基于(B)计的10-30重量%、优选15-25重量%的乙烯基氰化物作为组分(B2)，和
(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-70重量%、优选25-55重量%的接枝共聚物作为组分(C),其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量%、优选55-64重量%的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量%、优选69-84重量%的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量%、优选15-30重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量%、优选0.5-4重量%的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量%、优选33-44.5重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量%、优选55-66.5重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量%、优选0.5-2重量%的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(A)、(B)和(C)总量计的用量最多为20重量%、优选0-15重量%的常规添加剂作为组分(D)，
其中在本发明中必要的是：
-乙烯基芳族单体用作组分(C32)，和
-接枝共聚物(C)是通过乳液聚合制备的，并且通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来。
制备本发明热塑性模塑组合物的其它优选方法是其中将以下组分在熔体中混合的那些方法：
(ab)基于组分(AB)和(C)总量计的30-80重量%、优选45-75重量%的共聚物作为组分(AB),其可以通过由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(ab1)基于(AB)计的30-50重量%、优选35-45重量%的组分(A1)，和
(ab2)基于(AB)计的0-10重量%、优选0-5重量%的组分(A2)，和
(ab3)基于(AB)计的40-65重量%、优选45-55重量%的组分(B1)，和
(ab4)基于(AB)计的5-20重量%、优选7-14重量%的组分(B2)，和
(c)基于组分(AB)和(C)总量计的20-70重量%、优选25-55重量%的组分(C)，其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量%、优选55-64重量%的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量%、优选69-84重量%的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量%、优选15-30重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量%、优选0.5-4重量%的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量%、优选33-44.5重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量%、优选55-66.5重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量%、优选0.5-2重量%的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量%、优选18-22重量%的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量%、优选35-65重量%的乙烯基芳族单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(AB)和(C)总量计的最多20重量%、优选0-15重量%的常规添加剂作为组分(D)，
其中在本发明中必要的是：
-乙烯基芳族单体用作组分(C32)，和
-接枝共聚物(C)是通过乳液聚合制备的，并且通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来。
在一个优选实施方案中，本发明热塑性模塑组合物的特征是第一接枝壳(C2)的折射指数(nD-C2)小于第二接枝壳(C3)的折射指数(nD-C3)。优选，第一接枝壳(C2)的折射指数(nD-C2)比第二接枝壳(C3)的折射指数(nD-C3)小至少2%，尤其是小至少3%。
在另一个实施方案中，本发明热塑性模塑组合物的特征在于全部组分(C)的折射指数(nD-C)与组分(A)和(B)或者组分(AB)的全部基体的折射指数(nD-AB)之间的差异是小于或等于0.02，尤其是小于或等于0.015。
在另一个优选实施方案中，本发明模塑组合物的另一个特征在于接枝共聚物C的全部接枝壳的折射指数(nD-C2C3)与芯(C1)的折射指数(nD-C1)之间的差异小于0.06，尤其是小于0.01，非常特别优选是0.00。根据此实施方案的模塑组合物具有特别低的雾度。
所述每个折射指数是通过下文所述的方法检测的（参见实施例）。
本发明的热塑性模塑组合物可以尤其用于通过注塑或吹塑生产模塑品。但是，热塑性模塑组合物也可以进行压制、压延、挤出或真空成型。
本发明的基于硬甲基丙烯酸甲酯聚合物、硬乙烯基芳族-乙烯基氰化物聚合物和软接枝共聚物的热塑性模塑组合物不仅具有优良的机械性能，而且具有改进的光学性能的长期稳定性，尤其当暴露于水分时，特别的例子是雾度的增加程度较少和/或可见缺陷水平的增加程度较少。
特别是当甲基丙烯酸烯丙基酯用作组分(C23)时，本发明获得了这样的热塑性模塑组合物，其中在生产模塑品期间的工艺条件，例如在生产注塑品期间的注塑温度，对组合物的机械性能和/或光学性能具有最小的影响。
实施例
在下文的每个本发明实施例和对比例中，制备热塑性模塑组合物并检测以下性能：
折射指数nD[无因次]：
折射指数(nD-C1)、(nD-C)和(nD-AB)是在从各个聚合物芯(C1)、聚合物(C)或由组分(A)和(B)组成的聚合物混合物或者组分(AB)制备的箔上检测的，其中将材料先在IWK压机中在200℃下在3-5巴压力下压制2分钟，最后将材料再在200℃和200巴下压制3分钟。检测是在20℃下用阿贝（Abbé）折射仪通过检测固体的折射指数的方法进行的(参见Ullmannsder technischen Chemie[Ullmann’s工业化学百科全书],第2/1卷,第486页,Herausgeber E.Foerst;Urban&Schwarzenberg,Munich-Berlin 1961)。
折射指数(nD-C2)是从下式按增量方式计算的：
( n D - C 2 ) = Σ i = 1 n [ x i C 2 * ( nD - M i C 2 ) ] / Σ i = 1 n [ x i C 2 ]
其中xi C2是用于组成接枝壳(C2)的单体组分Mi C2的重量份，(nD-Mi C2)是用于组成接枝壳(C2)的单体组分Mi C2的折射指数增量值，n是用于组成接枝壳(C2)的不同单体组分的数目。
折射指数(nD-C3)是从下式按增量方式计算的：
( n D - C 3 ) = Σ i = 1 n [ x i C 3 * ( nD - M i C 3 ) ] / Σ i = 1 n [ x i C 3 ]
其中xi C3是用于组成接枝壳(C3)的单体组Mi C3的重量份，(nD-Mi C3)是用于组成接枝壳(C3)的单体组分Mi C3的折射指数增量值，n是用于组成接枝壳(C3)的不同单体组分的数目。
用作折射指数增量的数值(nD-Mi C2)以及分别用于组成接枝壳(C2)和(C3)的单体组分Mi C2和Mi C3的(nD-Mi C3)是如下所示的：
全部接枝壳的折射指数(nD-C2C3)是从下式计算的：
(nD-C2C3)=[yC2*(nD-C2)+yC3*(nD-C3)]/[yC2+yC3]
其中yC2和yC3分别是第一接枝壳(C2)的重量份和第二接枝壳(C3)的重量份，其用于组成全部接枝壳，并且折射指数(nD-C2)和(nD-C3)如上文所述检测。
溶胀指数SI[无因次]:
接枝芯聚合物(C1)和接枝共聚物(C)的溶胀指数SI是在箔上检测的，所述箔是通过在50°C和700-800毫巴下将在下文对于橡胶芯(C1)或者接枝共聚物(C)所述的制备方法中制得的分散体干燥过夜获得的。
将甲苯加入一块相应的箔中。将液体在24小时后滗析，并称重被溶胀的箔。已溶胀的箔在真空下在最高120°C下干燥到恒定重量，并再次称重。溶胀指数是作为从已溶胀的箔的重量与干箔的重量之间的商值计算的。
切口冲击强度ak[kJ/m2]：
切口冲击强度ak是按照ISO 179-2/1eA(F)于23°C检测的。
透光率[%]：
透光率是按照DIN 53236在厚度为2mm的板上检测的。
雾度[%]：
雾度值是按照ASTM D1003用厚度为2mm的试样检测的，用作光散射的衡量手段。
粒径分布和平均粒径D50[nm]：
芯(C1)和接枝共聚物(C)的平均粒径D50（重均）、粒径最大值和粒径分布是通过流体动力学色谱(“HDC“)检测的。其中使用来自PolymerLabs的粒径分布分析仪(PSDA)设备。其中，将各种胶乳与洗脱剂一起通过装有无孔材料的柱。洗脱剂含有盐以及非离子性和阴离子性的表面活性剂。洗脱时间通过使用PS校准胶乳来校准。检测覆盖了15nm-1200nm的范围（较大的粒子是通过过滤除去，未检测），并且根据在254nm处的UV吸收称重。
可目测的缺陷：
从模塑组合物制备试样，并于20°C储存16小时，另外在水中于70°C储存6小时。然后目测评价缺陷数目/cm2试样，并按照以下标准归类：“非常好”(++),“好”(+),“足够”(o),“差”(-)或“非常差”(--)。
制备模塑组合物：
作为组分A，使用由95.5重量%甲基丙烯酸甲酯和4.5重量%丙烯酸甲基酯制备的共聚物，其具有特性粘数IV为66ml/g(用在二甲基甲酰胺中的0.5重量%溶液于23°C根据DIN 53727检测)。
作为组分B，使用由81重量%苯乙烯和19重量%丙烯腈制备的共聚物，其具有特性粘数IV为62ml/g(用在二甲基甲酰胺中的0.5重量%溶液于23°C根据DIN 53727检测)。
组分C如下制备：
第一阶段制备用于接枝芯C1的接枝基底，其中先使用氮气以惰化由188重量份水、0.36重量份碳酸氢钠、0.30重量份过氧二硫酸钠和0.55重量份硬脂酸钾制成的溶液，并将温度控制在75°C。然后在搅拌下加入由1重量份叔十二烷基硫醇、73重量份丁二烯和27重量份苯乙烯组成的混合物。此混合物进行聚合，直到转化率达到至少95%。
所得的用于接枝芯C1的接枝基底具有平均粒子直径D50为127nm，平均粒子直径D90为148nm，溶胀指数SI为47。
Bu  丁二烯            AMA   甲基丙烯酸烯丙基酯
S   苯乙烯            DCPA  二氢环戊二烯基丙烯酸酯
MMA 甲基丙烯酸甲酯    BA    丙烯酸丁酯
Aggl附聚聚合物（参见WO 2008020012,实施例3.1a）
使用各自含有表1所示重量份的接枝芯C1的反应混合物作为初始装料，并用氮气惰化。然后在15分钟内以在水中的10重量%分散体的形式加入在表1中所示各种重量份的附聚聚合物（作为固体计算）。在另外15分钟之后，分别加入在10重量份水中的0.95重量份的硬脂酸钾和0.05重量份的过氧二硫酸钾。然后，以下物质分别与此混合物在75°C下混合1.5小时：在表1中所示重量份的用于组成第一接枝壳C2的单体的混合物，其中后一种混合物分别由在表1中所示重量份的S、MMA、BA和AMA或者DCPA组成。在进料的添加结束之后，用于形成第一接枝壳C2的聚合反应继续进行15分钟。
然后，分别在1.5小时内向所得反应混合物加入以下物质：在表1中所示重量份的用于组成第二接枝壳C3的单体的混合物，其中后一种混合物分别由在表1中所示重量份的MMA和S组成和为了对比由MMA和BA组成。另外加入在10重量份水中的0.2重量份过氧二硫酸钾，并且将混合物再聚合1.5小时。
然后，所得的接枝共聚物通过剪切沉淀或通过盐沉淀（为了对比）分离，并且在用水洗涤后，于60°C真空干燥至恒定重量。
对于剪切沉淀工艺，使用这样的设备，其由来自Ika的Ultra-TurraxT50驱动体系构成，其具有装有法兰的DK 50流动室。这是在10000rpm下操作。在这里，将反应混合物C从下面通入流动室。从流动室的侧孔收集糊料，用50重量份/50份组合物制成浆液，并于100°C加热5分钟。在冷却到60°C之后，过滤溶液并用50份水洗涤。所得的组分C然后于60°C真空干燥到恒定重量。
对于盐沉淀工艺，于60°C将50份的反应混合物C加入80份硫酸镁水溶液（1份硫酸镁/100份水）中。然后，将此混合物加热到100°C，并在所述温度下保持5分钟。在冷却到60°C之后，过滤溶液，并用50份水洗涤。所得的组分C然后于60°C真空干燥到恒定重量。
本发明的模塑组合物1和对比模塑组合物对比1至对比3是按照表1所示的组分A、B和C的重量份在熔体中在250°C的温度下制备的。选择混合比率，使得组分A和B的重均折射指数与组分C的重均折射指数相同。试样是从模塑组合物通过注塑制备的，除非另有说明，注射温度是250°C。为了评价加工温度的作用，也在230°C和270°C的熔体温度下制备试样。
表2汇总了所得试样的机械性能和光学性能。
表2

Claims (10)

1.一种热塑性模塑组合物，其含有以下物质的混合物：
(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量％的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(a1)基于(A)计的90-100重量％的甲基丙烯酸甲酯作为组分(A1)，和
(a2)基于(A)计的0-10重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(A2)，和
(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量％的共聚物作为组分(B),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(b1)基于(B)计的70-90重量％的乙烯基芳族单体作为组分(B1)，和
(b2)基于(B)计的10-30重量％的乙烯基氰化物作为组分(B2)，和
(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-70重量％的接枝共聚物作为组分(C),其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量％的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量％的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量％的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量％的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量％的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量％的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量％的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量％的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量％的其它单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(A)、(B)和(C)总量计的用量最多为20重量％的常规添加剂作为组分(D),
其中：
- 组分(C32)是乙烯基芳族单体，和
- 接枝共聚物(C)是通过乳液聚合制备的，并且通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来，
其中芯(C1)具有双模态或多模态粒径分布，并且具有在100-600 nm范围内的平均粒径D50。
2.根据权利要求1的热塑性模塑组合物，其中接枝共聚物(C)的粒径分布是双模态的，并且其中粒径分布的第一个最大值是在80-200 nm的范围内，粒径分布的第二个最大值是在250-500 nm的范围内。
3.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中在每种情况下基于组分(C22)总重量计的2-20重量％丙烯酸正丁酯和80-98重量％甲基丙烯酸甲酯的混合物用作组分(C22)。
4.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中甲基丙烯酸烯丙基酯用作组分(C23)。
5.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或所述单体的混合物用作组分(B1)、(C12)、(C21)和/或(C32)。
6.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中在每种情况下基于组分(C13)总重量计的80-99.9重量％丙烯酸乙酯和0.1-20重量％甲基丙烯酰胺的共聚物用作附聚聚合物(C13)。
7.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分(A)和(B)的混合物是以共聚物(AB)的形式使用，并且热塑性模塑组合物含有：
(ab)基于组分(AB)和(C)总量计的30-80重量％的共聚物作为组分(AB),其可以通过由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(ab1)基于(AB)计的30-50重量％的组分(A1)，和
(ab2)基于(AB)计的0-10重量％的组分(A2)，和
(ab3)基于(AB)计的40-65重量％的组分(B1)，和
(ab4)基于(AB)计的5-20重量％的组分(B2)，和
(c)基于组分(AB)和(C)总量计的20-70重量％的组分(C)，和
(d)任选地,基于组分(AB)和(C)总量计的最多20重量％的组分(D)。
8.一种制备根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物的方法，其中将以下组分：
(a)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的10-50重量％的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为组分(A),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(a1)基于(A)计的90-100重量％的甲基丙烯酸甲酯作为组分(A1)，和
(a2)基于(A)计的0-10重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(A2)，和
(b)基于组分(A)、(B)和(C)总量计的20-60重量％的共聚物作为组分(B),其可以由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(b1)基于(B)计的70-90重量％的乙烯基芳族单体作为组分(B1)，和
(b2)基于(B)计的10-30重量％的乙烯基氰化物作为组分(B2)，
或者
(ab)基于组分(AB)和(C)总量计的30-80重量％的共聚物作为组分(AB),其可以通过由以下组分组成的混合物的聚合反应获得：
(ab1)基于(AB)计的30-50重量％的组分(A1)，和
(ab2)基于(AB)计的0-10重量％的组分(A2)，和
(ab3)基于(AB)计的40-65重量％的组分(B1)，和
(ab4)基于(AB)计的5-20重量％的组分(B2)，和
与：
(c)基于组分(A)、(B)和(C)总量计或基于组分(AB)和(C)总量计的20-70重量％的接枝共聚物作为组分(C),其可以由以下组分获得：
(c1)基于(C)计的50-70重量％的芯作为组分(C1),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c11)基于(C1)计的65-89.9重量％的1,3-二烯作为组分(C11)，和
(c12)基于(C1)计的10-34.9重量％的乙烯基芳族单体作为组分(C12)，和
(c13)基于(C1)计的0.1-5重量％的附聚聚合物作为组分(C13)，和
(c2)基于(C)计的15-25重量％的第一接枝壳作为组分(C2),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c21)基于(C2)计的30-49.9重量％的乙烯基芳族单体作为组分(C21)，和
(c22)基于(C2)计的50-69.9重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和/或丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C22)，和
(c23)基于(C2)计的0.1-3重量％的交联单体作为组分(C23)，和
(c3)基于(C)计的15-25重量％的第二接枝壳作为组分(C3),其可以由以下组分组成的单体混合物的聚合反应获得：
(c31)基于(C3)计的20-80重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯作为组分(C31)，和
(c32)基于(C3)计的20-80重量％的其它单体作为组分(C32)，和
(d)任选地,基于组分(A)、(B)和(C)总量计或基于组分(AB)和(C)总量计的用量最多为20重量％的常规添加剂作为组分(D)，
在熔体中混合，
其中包括：
-  乙烯基芳族单体用作组分(C32)，和
-  通过乳液聚合制备接枝共聚物(C)，并且将其通过经由剪切进行沉淀而从反应混合物分离出来。
9.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物用于生产模塑品的用途。
10.一种模塑品，其含有根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物。
CN201180016063.0A 2010-03-26 2011-03-23 具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物 Expired - Fee Related CN102822269B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10157863.1 2010-03-26
EP10157863 2010-03-26
PCT/EP2011/054481 WO2011117312A1 (de) 2010-03-26 2011-03-23 Thermoplastische formmassen mit verbesserten optischen eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102822269A CN102822269A (zh) 2012-12-12
CN102822269B true CN102822269B (zh) 2014-12-31

Family

ID=43927318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180016063.0A Expired - Fee Related CN102822269B (zh) 2010-03-26 2011-03-23 具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2553018B1 (zh)
CN (1) CN102822269B (zh)
ES (1) ES2444632T3 (zh)
WO (1) WO2011117312A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109312134A (zh) * 2016-04-21 2019-02-05 英力士苯领集团股份公司 具有改善的抗裂性和耐化学性的abs模塑组合物及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1130656A (zh) * 1994-09-06 1996-09-11 Basf公司 具有高耐应力龟裂性和无光面的透明、耐冲击模塑材料
CN1198176A (zh) * 1995-08-31 1998-11-04 巴斯福股份公司 具有低雾度的热塑性模塑材料
WO2005075560A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-18 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastische formmassen mit verbesserten mechanischen und optischen eigenschaften
WO2009007358A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Basf Se Flame retardant thermoplastic molding compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005047463A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-05 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten optischen Eigenschaften

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1130656A (zh) * 1994-09-06 1996-09-11 Basf公司 具有高耐应力龟裂性和无光面的透明、耐冲击模塑材料
CN1198176A (zh) * 1995-08-31 1998-11-04 巴斯福股份公司 具有低雾度的热塑性模塑材料
WO2005075560A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-18 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastische formmassen mit verbesserten mechanischen und optischen eigenschaften
WO2009007358A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Basf Se Flame retardant thermoplastic molding compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109312134A (zh) * 2016-04-21 2019-02-05 英力士苯领集团股份公司 具有改善的抗裂性和耐化学性的abs模塑组合物及其用途
CN109312134B (zh) * 2016-04-21 2021-12-24 英力士苯领集团股份公司 具有改善的抗裂性和耐化学性的abs模塑组合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP2553018B1 (de) 2014-01-08
ES2444632T3 (es) 2014-02-26
CN102822269A (zh) 2012-12-12
EP2553018A1 (de) 2013-02-06
WO2011117312A1 (de) 2011-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101143055B1 (ko) 기계적 및 광학적 특성이 향상된 열가소성 성형 물질
KR100465083B1 (ko) 헤이즈(haze)가거의없는열가소성성형재료
KR100722182B1 (ko) 수성 분산액의 제조방법
KR100781068B1 (ko) 폴리(메트)아크릴레이트 성형재료의 내충격성 개질용 코어-쉘 입자, 이의 제조방법, 이를 포함하는 성형 조성물 및 당해 성형 조성물로부터 수득 가능한 성형물
CN105073804B (zh) 具有抗冲击性并具有改进的光学性质的pmma
KR101903916B1 (ko) 개선된 특성 프로파일을 갖는 충격-저항성 몰딩 재료
US8168719B2 (en) Thermoplastic molding compound with processing-independent viscosity
US20080207830A1 (en) Thermoplastic Plastic Moulding Compositions with Improved Optical Properties
KR20110079011A (ko) 내충격성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP4469859B2 (ja) 改善された耐薬品性を有する熱可塑性成形材料
CN102822269B (zh) 具有改进的光学性能的热塑性模塑组合物
CN112272683A (zh) 丙烯酸类嵌段共聚物粒料的制造方法
KR101856465B1 (ko) 내열성과 칼라 자유도가 우수한 친환경 창호재 조성물
KR20200091440A (ko) 취입 성형을 위한 abs 열가소성 성형 조성물
KR101050701B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
CN102884125B (zh) 光散射降低的模塑组合物
US8501868B2 (en) Thermoplastic molding compositions with improved optical properties
KR102068055B1 (ko) 비닐 중합체 분체, 열가소성 수지 조성물 및 그의 성형체
JP5547828B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び押出成形体
JP2013245284A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4175883B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂及びそのシート
MXPA06005771A (en) Thermoplastic moulding compounds exhibiting improved chemical resistance

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20151221

Address after: The German city of Frankfurt oehlen Street No. 2

Patentee after: STYROLUTION GMBH

Address before: Ludwigshafen, Germany

Patentee before: BASF SE

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141231

Termination date: 20160323