CN102802874B - 用于湿式喷砂的磨料及其制造方法 - Google Patents

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    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

Abstract

公开了用于湿式喷砂的磨料。所公开的磨料由来源于单体混合物的球形聚合物颗粒形成，所述单体混合物包含0.1至20重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体和除(甲基)丙烯酸酯类单体之外的100重量份的乙烯基单体，所述(甲基)丙烯酸酯类单体包含醚基和羟基或者酯基和羟基。当在球形聚合物颗粒表面发生聚合时，二次生成的乳胶体和/或微粒的粘附数目不大于9(在这里，粘附物质的数目是聚合物颗粒的3×10E-9m2任意区域中5个视野的平均值)。

Description

用于湿式喷砂的磨料及其制造方法
技术领域
本发明涉及用于湿式喷砂的磨料及其制造方法。更具体的，本发明涉及在湿式喷砂中可以使得较少的颗粒(磨料)浮浆浮动的用于湿式喷砂的磨料及其制造方法。
背景技术
已知通过在物品上喷射磨料来去除过量毛刺和粘附在物品上的油漆的方法。该方法一般称作喷砂。这种喷砂被用来去除例如树脂模塑物品、压铸产品、半导体模具和汽车零件中产生的毛刺，以及使汽车、飞机等上的油漆脱落。
在喷砂中，在很长一段时间中使用了多种物质作为磨料。例如已知的无机磨料，如碳化硅、氧化铝、硅石、陶瓷和金刚石粉。但是，在研磨中，这些无机磨料可能与物品接触太强烈并且还可能损伤物品本身。
相比之下，已经建议了包含聚合物颗粒的合成树脂磨料，它们与物品接触柔和并且不易损伤物品本身。利用合成树脂磨料的喷砂经常在湿处理中进行，合成树脂磨料以分散在水中的浆料的状态喷射。
在湿式喷砂中，合成树脂磨料有时通过水中产生的小泡沫粘附至聚合物颗粒而浮动在水表面。因此，存在浆料不稳定并因此在喷砂中使用这种浆料导致去毛刺性能的下降和变化，以及在物品中造成很多损耗的问题。
作为针对这些问题的技术，已知其中可通过利用具有特定结构的基于(甲基)丙烯酸酯的单体来调节其中的分散稳定性、抗冲击性和研磨力的合成树脂磨料(见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本未审专利公开：No.2009-285802
发明内容
本发明待解决问题
根据专利文献1，磨料具有改善的分散稳定性、抗冲击性和研磨力。但是，即使是在磨料在水中更快速分散的严格条件下，期望提供能够抑制由泡沫对颗粒的粘附而引起的漂浮的磨料。
已经作出本发明来解决上述问题，本发明的一个目的是提供用于湿式喷砂的磨料，其具有在湿式喷砂中较少因气泡粘附而引起的漂浮以及更少的磨料损失。
问题的解决方案
作为充分研究的结果，本发明的发明人发现，在制造用于湿式喷砂的磨料(球形聚合物颗粒)的聚合步骤中，当避免二次产生的乳胶体和/或微粒对颗粒表面的强粘附时，球形聚合物颗粒的表面可以变光滑，而且泡沫对颗粒的粘附以及因泡沫的粘附所引起的颗粒的漂浮可以通过光滑的颗粒表面来避免，因此完成了本发明。
因此，本发明提供了用于湿式喷砂的磨料，其包含由单体混合物得到的球形聚合物颗粒，所述单体混合物含有0.1至20重量份的基于(甲基)丙烯酸酯的单体(包含醚基和羟基或者酯基和羟基)和除基于(甲基)丙烯酸酯的单体之外的100重量份的基于乙烯基的单体，其中，在聚合过程中，粘附在球形聚合物颗粒表面的二次产生的乳胶体和/或微粒的数目为9个颗粒或更少，在这里，粘附物质的数目为聚合物颗粒的3×10E-9m2任意区域的5个视野的平均值
此外，本发明提供了用于湿式喷砂的磨料的制造方法，包括：在聚合抑制剂的存在下，通过单体混合物的悬浮聚合来获得聚合物颗粒，所述单体混合物含有0.1至20重量份的基于(甲基)丙烯酸酯的单体(包含醚基和羟基或者酯基和羟基)和除基于(甲基)丙烯酸酯的单体之外的100重量份的基于乙烯基的单体；进行在30℃至80℃的环境下以每1kg聚合物颗粒400次或更少的搅拌次数直至热损失值为1％或更低来干燥所得聚合物颗粒的步骤，从而得到包含聚合物颗粒的用于湿式喷砂的磨料，其中在聚合过程中粘附到球形聚合物颗粒表面的二次产生的乳胶体和/或微粒的数目为9个颗粒或更少，在这里，粘附物质的数目为聚合物颗粒的3×10E-9m2任意区域的5个视野的平均值。
发明效果
相对于常规合成树脂磨料，本发明的用于湿式喷砂的磨料具有非常光滑的颗粒表面。因此，其在水中具有极好的分散性，并且可以防止在湿式喷砂中产生的泡沫粘附在颗粒表面。因此，可以抑制颗粒的浮动，不易于产生颗粒的损失，因此可以有效进行喷砂。此外，磨料是球形聚合物颗粒，因此有极好的在抗冲击性，还不易于在喷砂中产生缺损。
此外，当在聚合过程中粘附的二次生成的乳胶体和/或微粒为5个颗粒或更少时，可以提供具有更光滑表面和优异的水中分散性和抗冲击性的用于湿式喷砂的磨料。
此外，当基于(甲基)丙烯酸酯的单体(B)为下式所代表的化合物时，可以提供具有更光滑表面和优异的水中分散性和抗冲击性的用于湿式喷砂的磨料：CH2＝CR-COO[(C2H4O)m-(C3H6O)n]-H(式1)，其中R是H或CH3，“m”是0至50，“n”是0至50，除了“m”和“n”同时为0的情况；或者CH2＝CR-COO CH2CH2O[CO(CR2)5O]p-H(式2)，其中R是H或CH3，“p”是1至50。
此外，当基于(甲基)丙烯酸酯的单体选自式1的化合物，其中“m”和“n”为0至30，除了“m”和“n”同时为0的情况；和式2的化合物，其中“p”是1至30时，可以提供具有更光滑表面和优异的水中分散性和抗冲击性的用于湿式喷砂的磨料。
此外，当基于乙烯基的单体为(甲基)丙烯酸酯单官能化单体和(甲基)丙烯酸酯多官能化单体的混合物时，可以提供具有更光滑表面和优异的水中分散性和抗冲击性的用于湿式喷砂的磨料。
另外，当基于乙烯基的单体为选自甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸和2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸的包含羧基的基于(甲基)丙烯酸酯的单体时，可以提供具有更光滑表面和优异的水中分散性和抗冲击性的用于湿式喷砂的磨料。
此外，根据本发明的用于湿式喷砂的磨料的制造方法，可以制造如上所述的具有非常光滑颗粒表面的用于湿式喷砂的磨料。
此外，基于100重量份的单体混合物计，加入0.05至3重量份的聚合抑制剂时，可以抑制乳胶体和/或微粒的产生，因此可以制造具有更光滑颗粒表面的用于湿式喷砂的磨料。
附图说明
图1是根据本发明实施例1的用于湿式喷砂的磨料(球形聚合物颗粒)的SEM图。
图2是图1的颗粒表面的放大图(示出了3×10E-9m2的范围内的乳胶体和/或微粒的粘附状态)。
图3是根据本发明实施例2的用于湿式喷砂的磨料(球形聚合物颗粒)的SEM图。
图4是图3的颗粒表面的放大图(示出了3×10E-9m2的范围内的乳胶体和/或微粒的粘附状态)。
图5是根据比较实施例1的用于湿式喷砂的磨料(球形聚合物颗粒)的SEM图。
图6是图5的颗粒表面的放大图(示出了3×10E-9m2的范围内的乳胶体和/或微粒的粘附状态)。
图7是根据比较实施例2的用于湿式喷砂的磨料(球形聚合物颗粒)的SEM图。
图8是图7的颗粒表面的放大图(示出了3×10E-9m2的范围内的乳胶体和/或微粒的粘附状态)。
具体实施方式
本发明的用于湿式喷砂的磨料(以下简单称作磨料或聚合物颗粒)包含由单体混合物得到的球形聚合物颗粒，所述单体混合物含有0.1至20重量份的基于(甲基)丙烯酸酯的单体(包含醚基和羟基或者酯基和羟基)和除基于(甲基)丙烯酸酯的单体之外的100重量份的基于乙烯基的单体。在聚合过程中粘附在球形聚合物颗粒表面的二次产生的乳胶体和/或微粒的数目为9个颗粒或更少(在这里，粘附物质的数目为聚合物颗粒的任意3×10E-9m2区域的5个视野的平均值)，并且球形聚合物颗粒具有非常光滑的表面。术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
乳胶体等对聚合物颗粒表面的粘附可以通过使用聚合抑制剂和调整干燥条件来抑制。
(聚合抑制剂)
在聚合过程中向油相中加入聚合抑制剂，这样可以抑制悬浮聚合过程中乳胶体等的产生。向油相中所加的聚合抑制剂优选可溶于油。
油溶性聚合抑制剂包括酚类抑制剂，例如2，6，-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚(3-BHA)、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚(2-BHA)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(MBMBP)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(MBEBP)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(BBMBP)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(SBMBP)、苯乙烯化苯酚、苯乙烯化对甲酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’，5’-二-1-丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，2’-二羟基-3，3’-二(α-甲基环己基)-5，5’-二甲基二苯基甲烷、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3’，5’-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰)异氰脲酸酯、双[2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酰基氧)-5-叔丁基苯基]硫、1-氧-3-甲基-异丙基苯、2，5-二-叔丁基氢醌、2，2’-亚甲基-双(4-甲基6-壬基苯酚)、烷基化双酚、2，5-二-叔戊基氢醌、聚丁基化双酚A、双酚A、2，6，-二-叔丁基-对乙基苯酚、2，6-双(2’-羟基-3叔丁基-5’-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、1，3，5-三(4叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)异氰脲酸酯、对苯二甲酰基-二(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基硫)、2，6-二-叔丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-α二甲氨基-对甲酚、2，2’-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、六亚甲基甘醇-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基甲苯、6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺)-2，4-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、N，N’-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-单氰胺)、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-二乙基磷酸酯、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(2-甲基-6叔丁基苯酚)、三[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基-氧乙基]异氰脲酸酯、2，4，6-三丁基苯酚、双[3，3-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)-丁酸]二醇醚、4-羟甲基-2，6-二-叔丁基苯酚和双(3-甲基-4-羟基-5叔丁基苄基)硫；基于胺的抑制剂，例如N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺、N，N’-二苯基对苯二胺、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合产物和二芳基对苯二胺；基于硫的抑制剂，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双硬脂醇酯和2-巯基苯并咪唑；基于磷的抑制剂，如双硬脂醇基季戊四醇二亚磷酸酯等。
聚合抑制剂的添加量优选为基于100重量份单体混合物的0.05至3重量份。更优选地，所述量为0.1至0.5重量份。
(干燥条件)
在聚合物颗粒的洗涤和脱水步骤中，乳胶体等仅与聚合物颗粒的表面接触并且并不强烈的粘附在那里。
乳胶体等在干燥步骤中强烈粘附到聚合物颗粒的表面。例如，这是由于干燥器等的搅拌所施加的使聚合物颗粒与乳胶体等结合的力。通过上述搅拌的外力和聚合物颗粒之间的摩擦力，乳胶体等强烈粘附到聚合物颗粒的表面，并且降低颗粒表面的光滑度。认为物品表面的光滑度降低，这样湿式喷砂等产生的泡沫粘附到颗粒表面，导致聚合物颗粒的浮动。因此，在干燥聚合物颗粒的步骤中，优选地，尽可能不施加太多外力来干燥颗粒。
为了降低施加于聚合物颗粒的外力，最理想的是在砂静止的同时干燥颗粒。但是，当小密度物质如聚合物颗粒静止干燥时，需要长的干燥时间，因此，从效率制造的角度看不优选。因此，本发明人发现，为了缩短干燥时间同时向聚合物颗粒施加小的外力，在温和条件下作用外力的方法最有效。
特别地，优选通过搅拌干燥聚合物颗粒，以使得每1kg聚合物颗粒的搅拌次数为400次或更少，直到具有1％的热损失。搅拌次数更优选为200次或更少，特别优选为100次或更少。可以连续搅拌或间歇搅拌。
当每1kg聚合物颗粒的搅拌次数增加时，搅拌机与树脂颗粒的接触次数就增加，因此所需的干燥时间缩短。另一方面，通过搅拌施加给颗粒的外力增加，颗粒之间的摩擦力增加，因此乳胶体等粘附在聚合物颗粒表面并且可能强烈固定。
术语“每1kg聚合物颗粒的搅拌次数”为，例如当2kg的聚合物颗粒通过干燥器800次的搅拌来干燥，计算为800次/2kg＝400次。
附带地，作为干燥器的搅拌次数，在旋转干燥装置的情况下，一个旋转定义为一次。在往复式干燥装置的情况下，一个往复定义为两次。
此外，热损失为聚合物颗粒在150℃加热20分钟后，聚合物颗粒重量损失率。热损失通过下式计算：
热损失(wt％)＝100×(加热前重量-加热后重量)/加热后重量
此外，每小时干燥时间的搅拌次数优选为60次/小时或更少，更优选为20次/小时或更少。
干燥温度为30℃至80℃。更优选地，干燥温度为60℃至80℃。附带地，该温度可以通过干燥器所装配的夹套的温度来调节。此外，该温度几乎对应于夹套的温度。干燥可以在降低的压力下进行。
当间歇搅拌时，优选地，搅拌时间和静止(停止搅拌后干燥器中的干燥)时间的比率为1∶9至59。此外，当把一次搅拌和一次静止定义为一个循环时，优选间歇10至60个循环。
通过上述干燥步骤获得的磨料(聚合物颗粒)，可以将在聚合过程中粘附在磨料表面的二次产生的乳胶体等降低至9个颗粒或更少(见图1至4)。因此，粘附物质的数目为在扫面电子显微镜(SEM)下观察的聚合物颗粒的任意3×10E-9m2区域的5个视野的平均值。
当利用根据本发明的磨料进行湿式喷砂时，该步骤产生的泡沫几乎不能粘附到磨料上，因此通过起泡的磨料浮动被抑制为2mm或更小。因此，可以有效进行湿式喷砂。
(基于(甲基)丙烯酸酯的单体)
在包含醚基和羟基或者酯基和羟基的基于(甲基)丙烯酸酯的单体中，醚基的例子包括衍生自乙二醇和丙二醇的基团。酯基的示例包括衍生自内酯的基团。基于(甲基)丙烯酸酯的单体优选为脂肪族的，特别优选地，基于(甲基)丙烯酸酯的单体为下式化合物：CH2＝CR-COO[(C2H4O)m-(C3H6O)n]-H(式1)，其中R是H或CH3，“m”是0至50，“n”是0至50，除了“m”和“n”同时为0的情况；或者CH2＝CR-COO CH2CH2O[CO(CR2)5O]p-H(式2)，其中R是H或CH3，“p”是1至50。
附带地，在式1的化合物中，“m”大于50时，聚合稳定性有时可下降至产生凝聚颗粒(coherent particle)，同样，“n”大于50时，聚合稳定性有时可下降至产生凝聚颗粒。该化合物中“m”和“n”的优选范围为O至30(“m”和“n”同时为0的情况除外)。
在式2的化合物中，“p”大于50时，聚合稳定性有时可下降至产生凝聚颗粒。“p”的优选范围为1至30。同样，两个R可以相同或不同。
可以将商品用作基于(甲基)丙烯酸酯的单体。商品的例子包括由Nippon Oil &Fats Co.，Ltd生产的Blemmer系列、由DAICELCHEMICAL INDUSTRIES，LTD生产的Placcel系列。此外，本发明优选Blemmer系列中的Blemmer-PP-1000、Blemmer50PEP-300、Blemmer70PEP-350B等和Placcel系列中的Placcel FM2D、Placcel FA2D等。
(基于乙烯基的单体)
基于乙烯基的单体的例子包括能够与含有醚基和羟基或者酯基和羟基的上述基于(甲基)丙烯酸酯的单体共聚合的单体。具体地，其例子包括含有羧基的基于(甲基)丙烯酸酯的单体，如：甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸和2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸；苯乙烯及其衍生物如苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-正丁基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-正己基苯乙烯、对-正辛基苯乙烯、对-正壬基苯乙烯、对-正癸基苯乙烯、对-正十二烷基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、对-苯基苯乙烯、对-氯代苯乙烯和3，4-二氯代苯乙烯；乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂酯、2-氯代乙基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、α-氯代丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、马来酸、富马酸等；乙烯基醚如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基异丁醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；以及乙烯基萘盐等。这些单官能基于乙烯基的单体可以单独使用或者其中两种或更多种组合使用。
(另一些单体)
此外，可以通过向基于乙烯基的单体中加入上述单官能基于乙烯基的单体和具有两个或更多个官能团的可交联的基于乙烯基的单体来使本发明的聚合物颗粒形成交联聚合物颗粒。可交联的基于乙烯基的单体的例子包括基于(甲基)丙烯酸酯的多官能单体如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十五乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的羟基特戊酸酯新戊基二醇二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯以及尿烷丙烯酸酯；以及基于芳乙烯基的多官能单体如二乙烯基苯、二乙烯基萘及其衍生物。这些可交联单体也可以以其中两种或更多种组合使用。
从低成本的观点来看，在这些基于乙烯基的单体中，优选多官能单体如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯和可交联单体如乙二醇二甲基丙烯酸酯。
(所使用的单体的量)
包含醚基和羟基或者酯基和羟基的基于(甲基)丙烯酸酯的单体之用量为按100重量份的基于乙烯基的单体计的0.1至20重量份。当该量小于0.1重量份时，聚合物颗粒的亲水性不足，因此，当分散于水中和在湿式喷砂中用作浆料时，聚合物颗粒有时可以在水中与泡沫结合并浮动至表面。当聚合物颗粒浮动至表面时，浓度不恒定并且在浆料的上部和下部中不均匀，其导致研磨能力改变。另一方面，当该量超过20重量份时，浆料有时可大量地起泡，并且颗粒可以与泡沫一起浮动至表面。在这种情况下，还导致研磨能力改变。推测起泡的一个原因是有未反应的单体。更优选的量范围为按重量计1.0至15份。
当基于单官能基于乙烯基的单体的可交联单体的使用率过高时，颗粒是硬的，并且在研磨过程中存在损坏物品的问题。因此，可交联单体的使用率优选为单体总量的0.5％至80重量％，更优选为5％至50重量％。
在需要时，本发明的聚合物颗粒可以包含另一些已知的添加剂如抗静电剂和表面活性剂。
(聚合物颗粒)
聚合物颗粒的平均颗粒直径优选地在10μm至1mm的范围内。当平均颗粒直径小于10μm时，聚合物颗粒可以对研磨对象具有较小的冲击力并且去毛刺性能和表面清洁能力较差。另一方面，当平均颗粒直径大于1mm时，难于进行细致研磨，并且抛光可能是粗略的。更优选平均颗粒直径为50至600μm。
此外，使用了作为聚合物颗粒的球形颗粒。在本文中所使用的球形颗粒并非严格意义上的如真实球体，并且不仅包括在透视图中是圆形的真实球形颗粒，还包括椭圆的，称为大致球形颗粒。优选的球形形状是在颗粒的透视图中短轴和长轴比率(短轴/长轴)在1至0.9之范围内的形状。在本文中，短轴/长轴为1的颗粒意指真实球形。例如，具有无定型形状如颗粒形状、针样形状或鳞状的所述短轴/长轴比之外的聚合物颗粒对聚合物颗粒本身具有低抗冲击力。因此，颗粒可以在研磨过程中破裂，并且可以通过破裂产生细粉末。此外，聚合物对研磨对象的接触面积并不恒定，可以增加研磨作用的变化，并且可损坏物品的表面。优选具有上述范围的颗粒，因为可以进行稳定的研磨。更优选的短轴/长轴范围为1至0.95。
(聚合物颗粒的生产方法)
只要得到球形颗粒，不具体限定本发明聚合物颗粒的生产方法。其实施例包括水性介质中的聚合方法，如悬浮聚合、乳液聚合和种子聚合；以及用于通过挤出方法和在可以软化丸粒表面的温度下加热丸粒以得到球形颗粒的聚合物质造粒方法等。生产方法优选为在水性介质中聚合，并且特别合适的是悬浮聚合。
通过使包含基于乙烯基的单体、基于(甲基)丙烯酸酯的单体以及任选的聚合引发剂的混合物在水性介质中聚合来进行悬浮聚合和乳液聚合。在悬浮聚合和乳液聚合中，可在由基于(甲基)丙烯酸酯的单体得到的聚合物颗粒的表面上形成亲水部分，可以通过添加小量的这些单体得到高度亲水颗粒。此外，由于单体混合物的油滴能够稳定地存在于水性介质中，可以得到颗粒直径变化小和高单分散性的颗粒。此外，由于颗粒表面存在衍生自基于(甲基)丙烯酸酯单体的组分，所以这引起空间排斥，并且聚合物颗粒在水中的分散性增加。
水性介质的例子包括但并不具体地限于水和水与水溶性有机溶剂(例如，低级醇如甲醇和乙醇)的混合介质。水性介质优选以基于100重量份基于乙烯基的单体计的100至1000重量份的范围使用，更优选以200至500重量份的范围使用。
任选地使用的聚合引发剂的例子包括但不具体地限于有机过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化邻氯代苯甲酰、过氧化邻甲氧基苯甲酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯和二-叔丁基过氧化物；偶氮基化合物如偶氮二异丁腈、偶氮二环己腈和2，2’-偶氮(2，4-二甲基戊腈)等。聚合引发剂优选地以基于100重量份单体混合物计的0.1至10重量份的范围使用，更优选以0.2至2.0重量份的范围使用。
悬浮聚合和乳液聚合可以通过但不具体限于以下方法来进行：在已知条件下悬浮或乳化单体混合物，之后聚合。此外，可以将基于(甲基)丙烯酸酯的单体溶解于基于乙烯基的单体或者可以分散于水性介质中。还可以使用已知的悬浮稳定剂或乳化剂。
可以通过已知方法制备悬浮液或乳液。例如，可以通过以下方法得到悬浮液或乳液：向水性介质中加入基于乙烯基的单体，并通过微乳化装置如均质器、超声处理装置或纳米化装置(nanomizer)来分散单体。聚合引发剂可以先与基于乙烯基的单体混合，然后分散于水性介质中，或者可以与基于乙烯基的单体分开地混合于水性介质中。
只要得到期望聚合物颗粒，而不限制悬浮稳定剂。悬浮稳定剂的例子包括高分子稳定剂如聚乙烯醇和水溶性较差的无机盐如磷酸三钙、羟磷灰石、焦磷酸镁、焦磷酸钙、磷酸钙、磷酸镁和碳酸镁。其中，优选使用在聚合结束后易于通过调节系统pH溶解并且可移除的无机酸盐。例如，优选使用通过复分解方法产生的磷酸三钙或焦磷酸镁或焦磷酸钙，因为可以更稳定地得到期望聚合物颗粒。
接着，通过聚合基于乙烯基的单体得到聚合物颗粒。可以根据基于乙烯基的单体和聚合引发剂的类型适当地选择聚合温度。聚合温度优选为40℃至100℃，更优选50℃至90℃。
(喷砂)
本发明的磨料可用于喷砂中。喷砂的例子包括干喷砂如机械或气动喷砂和同时使用水的湿式喷砂。机械喷砂是一种通过机械投射进行研磨使磨料撞击研磨对象方法。气动喷砂是一种通过气动作用进行研磨使磨料撞击研磨对象的方法。湿式喷砂是一种通过将水与磨料混合以形成浆料并喷涂该浆料使磨料撞击研磨对象的方法。
从在水中具有良好分散性的观点来看，本发明的磨料优选地用于湿式喷砂中。
在湿式喷砂中，并不具体地限定形成浆料的方法，并且可以通过使用常规搅拌器使磨料分散于水中来容易地形成浆料。与传统的合成树脂磨料不同，本发明的磨料具有高亲水性，因此易于搅拌并且不太可能引起浮动和沉降。此外，粘附磨料表面的乳胶体等非常少，并且磨料的表面光滑，因此，其不太可能引起浆料起泡以及泡沫粘附到磨料的表面。因此，即使以1500rpm或更高的高旋转速度进行搅拌，也可以抑制浆料的发泡。
附带地，水可以包含水溶性有机溶剂和另一些添加剂。
此外，本发明的磨料可以包含添加剂如抗静电剂、消泡剂和泡沫抑制剂。这些添加剂的添加量优选为基于100重量份磨料计的0.001至1重量份。此外，水包含水溶性有机溶剂和另一些添加剂。
浆料中磨料的混合比率优选为按体积比计5％至50％。混合比率在该范围中，从而抑制了研磨不足或研磨过度。混合比率更优选为10％至40％。
此外，根据磨料的混合比率、研磨对象的类型等适当地调节浆料的喷射，并且优选在以下条件下进行：浆料压力为1至8kg/cm2且喷射量为5至50L/分钟。
此外，只要通过本发明的磨料可进行磨损，不具体限制本发明的研磨对象，并且研磨对象的例子包括电子设备(IC、电容器、电阻、印刷电路板等)的合成树脂组件上的毛刺、多种树脂成型体(套管、汽车零部件)的毛刺和漆等。构成毛刺的合成树脂的例子包括热固性树脂如环氧树脂和硅树脂，以及热塑性树脂如聚乙烯、聚丙烯和聚亚苯基硫化物。其中，优选将本发明的磨料用于包括环氧树脂的毛刺。
实施例
在下文中，将通过实施例对本发明进行进一步具体描述，但本发明并不限于这些实施例。在下文中描述了在下列实施例中平均颗粒直径的测量方法、颗粒表面状况的评价方法、颗粒浮动的评价方法、研磨对象去毛刺作用和裂纹以及缺损的评价方法，添加颗粒所需时间的评价方法。
(平均颗粒直径的测量方法)
通过由Beckman Coulter，Inc生产的LS 230机型来测量聚合物颗粒的平均直径。
具体地，将0.1g颗粒与10ml0.1％的表面活性剂水溶液(由KaoCorporation生产的RHEODOL TW-L 120)充入测试管中，并通过由Yamato Scientific Co.，Ltd生产的TOUCHMIXER MT-31混合2秒钟。随后，使用由VELVO-CLEAR生产的商用超声洗涤装置ULTRASONICCLEANER VS-150将混合物在测试管中分散10分钟。在用来自由Beckman Coutler Inc生产的LS230机型的超声波照射时，对所得分散液进行测量。根据所生产颗粒的折射率调节那时的光学模型。
(颗粒表面状况的评价方法)
采用扫描电子显微镜(SEM)，从不同角度于2000倍的放大倍率下的总计5个视野中对聚合物颗粒表面进行拍照。所拍摄的图片是视野为3×10E-9m2的图片。对每张图片中长轴为1μm或更大的乳胶体等的数目进行计数。基于下述4级评价标准来评价所计算的平均值。
⊙乳胶体的数目为5或更少
○乳胶体的数目大于5且小于10
△乳胶体的数目为10或更大且小于15
×乳胶体的数目为15或更大
(颗粒浮动能力的评价方法)
向体积为300mL的烧杯中加入100g聚合物颗粒和150g水，并通过由Tokushukika Kogyo Co.，Ltd生产的TK AUTOHOMOMIXER将混合物通过漩涡式推进器在1500rpm下搅拌3分钟。
附带地，搅拌时，推进器的旋转轴置于烧杯的中心，并进行调整以使得有可能包含气相。
搅拌后放置30分钟后，观察烧杯中颗粒的浮动情况，然后基于下述4级评价标准进行评价：
⊙聚合物颗粒的浮动小于2mm
○聚合物颗粒的浮动2mm或更多且小于5mm
△聚合物颗粒的浮动5mm或更多且小于10mm
×聚合物颗粒的浮动10mm或更多
(研磨后物品的去毛刺作用和裂纹以及缺损的评价方法)
将聚合物颗粒分散于水中以使聚合物颗粒作为磨料的体积比为30％以得到浆料。采用湿式喷砂研磨机(由Fujiseiki Corporation：liquid honingmaching LH-5)，用所得浆料除去IC引线框架封装(物品)上的合成树脂的毛刺(研磨对象)。在以下条件下进行去毛刺测试：浆料压力为6kg/m2，喷嘴喷射量为10L/分钟，并喷射30秒。构成毛刺的合成树脂类型是环氧树脂。研磨之后，视觉确定一百个物品，并且对存在剩余毛刺的物品的数目进行计数。当该数目为10或更小时，评价为○；当该数目大于10时，评价为×。此外，对具有裂纹和缺损的物品的数目进行计数。当该数目为5或更小时，评价为○；当该数目大于5时，评价为×。
颗粒添加所需时间的评价方法
伴随着湿式喷砂，浆料中的磨料浓度随磨料自身消耗及由起泡引起的外溢(颗粒的浮动)逐渐降低。因此，必须定期观察颗粒(磨料)浓度，并且当颗粒浓度小于特定范围(以体积计20％至40％)时添加颗粒。特别地，当由起泡产生的颗粒的浮动量增加时，必须频繁添加颗粒，并且它是工作效率和成本方面的一个缺点。
根据上述观点，颗粒添加所需时间是测定磨料(颗粒)浮动程度的一种评估。
在本发明的实施例和比较实施例中，以浆料中颗粒浓度为30％开始启动(磨蚀)，并且每一小时测量其颗粒浓度，并将从启动开始至颗粒浓度小于20％的时间点的时间定义为“颗粒添加所需时间”。所述评价基于以下3个水平的评价标准。
○：20小时或更多
△：10小时或更多并且小于20小时
×：小于10小时
浆料中颗粒浓度的测量方法通过将浆料收集到量筒中并且在颗粒沉淀之后从沉积物中得到的以体积计的百分数％来进行。
(实施例1)
装备有搅拌棒和温度计的5L聚合容器中装有2500重量份的去离子水，并且将50重量份的焦磷酸镁分散在其中。
向其中加入混合物液体，所述混合物液体通过向单体混合物中加入8重量份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、8重量份的过氧化苯甲酰和作为聚合抑制剂的4.7重量份的基于苯酚的抗氧化剂(由Sumika Chemtex Co.，Ltd.：SUMILIZER BBM-S制造)，之后进行溶解而得到，所述单体混合物为1400重量份的甲基丙烯酸甲酯、80重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯和80重量份的聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯(由Nippon Oil & Fats Co.，Ltd.：Blemmer 50PEP-300制造，“m”为3至4，“n”为2至3)以及0.8重量份的己内酯EO(环氧乙烷)修饰的磷酸二甲基丙烯酸酯的混合物，所述单体混合物提前进行制备。
将聚合容器加热至50℃，并且用V型搅棒以200rpm搅拌使悬浮聚合进行6小时，然后将温度升至105℃。使混合物在105℃下保留2小时，然后冷却至室温(约20℃)以得到悬浮液。
加入盐酸直至所得悬浮液的pH为2或更小，并且焦磷酸镁被分解，然后对悬浮液进行过滤、洗涤并脱水，以得到聚合物颗粒。
脱水后的聚合物颗粒(固体含量1560g)在使用具有搅拌内容物功能的卧式真空干燥器在夹套温度为60℃下进行真空处理的同时，重复进行以10rpm搅拌1分钟然后静置59分钟的循环。干燥所需时间为14小时。直至干燥时搅拌次数为140次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(140次/1.56kg≈)90次。当用扫描电子显微镜观察干燥后的聚合物颗粒时，如图1所示，可证实聚合物颗粒是均具有光滑表面的颗粒，在其中未看见乳胶体等的粘附。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为2(⊙)。
颗粒的浮动小于1mm(⊙)。
颗粒添加所需时间为26小时(○)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(实施例2)
除了将干燥期间的搅拌循环变为搅拌1分钟并使其静置29分钟的循环之外，进行与实施例1一样的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为12小时。直至干燥的搅拌次数为240次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(240次/1.56kg≈)154次。当用扫描电子显微镜观察干燥后的聚合物颗粒时，如图3所示，可证实聚合物颗粒是均具有光滑表面的颗粒，在其中未看见乳胶体等的粘附。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为5(⊙)。
颗粒的浮动小于2mm(⊙)。
颗粒添加所需时间为22小时(○)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(实施例3)
除了在干燥步骤不经干燥器进行搅拌之外，进行与实施例1一样的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为27小时。直至干燥的搅拌次数为0次。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为2(⊙)。
颗粒的浮动小于1mm(⊙)。
颗粒添加所需时间为27小时(○)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(实施例4)
除了使用以下配方的混合物液体之外，进行与实施例1一样的过程。干燥所需时间为13小时。直至干燥的搅拌次数为130次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(130次/1.56kg≈)83次。
混合物液体通过向单体混合物中加入8重量份的过氧化苯甲酰、8重量份的偶氮二异丁腈和4.7重量份的基于苯酚的抗氧化剂(由SumikaChemtex Co.，Ltd.：SUMILIZER BBM-S制造)，之后进行溶解而得到，所述单体混合物为1390重量份的甲基丙烯酸甲酯、80重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯和80重量份的聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯(由NipponOil & Fats Co.，Ltd.：Blemmer 50PEP-300制造，“m”为3至4，“n”为2至3)、10重量份的2-甲基丙烯酰氧琥珀酸以及0.8重量份的己内酯EO(环氧乙烷)改性的磷酸二甲基丙烯酸酯的混合物。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为1(⊙)。
颗粒的浮动小于1mm(⊙)。
颗粒添加所需时间为28小时(○)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(实施例5)
除了将干燥期间的搅拌循环变为搅拌1分钟并使其静置9分钟的循环之外，进行与实施例1一样的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为10小时。直至干燥的搅拌次数为600次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(600次/1.56kg≈)385次。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为7(○)。
颗粒的浮动小于2mm(○)。
颗粒添加所需时间为20小时(○)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(比较实施例1)
除了未添加油溶性聚合抑制剂并且将干燥期间的搅拌变为以10rpm连续搅拌之外，进行与实施例1相同的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为5小时。直至干燥的搅拌次数为3000次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(3000次/1.56kg≈)1923次。当用扫描电子显微镜观察干燥后的聚合物颗粒时，如图5所示，看到许多大大小小的乳胶体等的粘附，并且可证实聚合物颗粒是很难说具有光滑表面的颗粒。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为27(×)。
颗粒的浮动为30mm(×)。
颗粒添加所需时间为4小时(×)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(比较实施例2)
除了将干燥期间的搅拌变为以10rpm连续搅拌之外，进行与实施例1相同的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为5.5小时。直至干燥的搅拌次数为3300次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(3300次/1.56kg≈)2115次。当用扫描电子显微镜观察干燥后的聚合物颗粒时，如图7所示，看到乳胶体等的粘附，并且可证实聚合物颗粒是不能说具有光滑表面的颗粒。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为14(△)。
颗粒的浮动为5mm(△)。
颗粒添加所需时间为10小时(△)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(比较实施例3)
除了未添加油溶性聚合抑制剂之外，进行与实施例1相同的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为12小时。直至干燥的搅拌次数为120次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(120次/1.56kg≈)77次。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为11(△)。
颗粒的浮动为4mm(△)。
颗粒添加所需时间为12小时(△)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(比较实施例4)
除了将干燥期间的搅拌循环变为搅拌1分钟并使其静置5分钟的循环之外，进行与实施例1一样的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为8小时。直至干燥的搅拌次数为800次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(800次/1.56kg≈)513次。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为10(△)。
颗粒的浮动小于3mm(△)。
颗粒添加所需时间为17小时(△)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
(比较实施例5)
除了将干燥期间的搅拌循环变为搅拌1分钟并使其静置1分钟的循环之外，进行与实施例1一样的过程，以得到干燥的聚合物颗粒。干燥所需时间为6小时。直至干燥的搅拌次数为1800次。用于1kg聚合物颗粒的搅拌次数为(1800次/1.56kg≈)1154次。
粘附到干燥聚合物颗粒表面的乳胶体等的数目(5个视野的平均值)为12(△)。
颗粒的浮动小于4mm(△)。
颗粒添加所需时间为13小时(△)。
通过去毛刺效果评价的存在剩余毛刺的物品数目为10或更少(○)。
通过研磨后物品的裂纹和缺损评价的具有裂纹和缺损的物品数目为5或更少(○)。
实施例1至5和比较实施例1至5的结果全部示于表1中。
附带地，表1中“重量份”的数值为基于100重量份单体的值。
[表1]
从实施例和比较实施例可以看出，在聚合期间添加油溶性聚合抑制剂，并且在干燥步骤中每1kg聚合物颗粒搅拌次数为400次或更少的条件下，所得到的磨料具有光滑表面，很少有乳胶体等的粘附。因此，可以看出在湿式磨砂中由起泡浮动的颗粒很少，并且颗粒添加不需要长时间。
关于比较实施例1和2，因为在干燥步骤中进行连续搅拌这一事实，所以每1kg聚合物颗粒的搅拌次数超过400次。关于比较实施例1和3，因为未使用聚合抑制剂这一事实，所以不能抑制聚合期间的乳胶体等生成。关于比较实施例4和5，因为即使进行间歇搅拌这一事实，每1kg聚合物颗粒直至干燥的搅拌次数也超过400次。

Claims (8)

1.一种用于湿式喷砂的磨料，其包含由单体混合物聚合获得的球形聚合物颗粒，所述单体混合物包含0.1至20重量份的基于(甲基)丙烯酸酯的单体和除所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体之外的100重量份的基于乙烯基的单体，所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体包含醚基和羟基或者酯基和羟基，其中在聚合期间二次生成的粘附到所述球形聚合物颗粒表面的乳胶体和/或微粒的数目为9个或更少，这里，乳胶体和/或微粒的数目是所述聚合物颗粒的3×10E-9m2的任意区域的5个视野中的数目的平均值。
2.根据权利要求1所述的用于湿式喷砂的磨料，其中在聚合期间二次生成的粘附的乳胶体和/或微粒的数目为5个或更少。
3.根据权利要求1所述的用于湿式喷砂的磨料，其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体是下式所表示的化合物，
CH2＝CR-COO[(C2H4O)m-(C3H6O)n]-H   式1
其中R为H或CH3，“m”为0至50，并且“n”为0至50，排除“m”和“n”同时为0的情况；或者
CH2＝CR-COOCH2CH2O[CO(CR2)5O]p-H   式2
其中R为H或CH3并且“p”为1至50。
4.根据权利要求3所述的用于湿式喷砂的磨料，其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体选自式1的所述化合物以及式2的所述化合物，其中“m”和“n”为0至30，排除“m”和“n”同时为0的情况，其中“p”为1至30。
5.根据权利要求1所述的用于湿式喷砂的磨料，其中所述基于乙烯基的单体为(甲基)丙烯酸酯单官能单体和(甲基)丙烯酸酯多官能单体的混合物。
6.根据权利要求1所述的用于湿式喷砂的磨料，其中所述基于乙烯基的单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸和2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸。
7.一种制造用于湿式喷砂的磨料的方法，其包括：在聚合抑制剂的存在下通过单体混合物的悬浮聚合得到聚合物颗粒，所述单体混合物包含0.1至20重量份的基于(甲基)丙烯酸酯的单体和除所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体之外的100重量份的基于乙烯基的单体，所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体包含醚基和羟基或者酯基和羟基；然后进行在30℃至80℃的环境下以每1kg所得聚合物颗粒400次或更少的搅拌次数直至热损失值为1％或更低来干燥所述聚合物颗粒的步骤，从而得到包含所述聚合物颗粒的用于湿式喷砂的磨料，其中在聚合期间二次生成的粘附于所述聚合物颗粒表面的乳胶体和/或微粒的数目为9个或更少，这里，乳胶体和/或微粒的数目为所述聚合物颗粒的3×10E-9m2的任意区域的5个视野中的数目的平均值。
8.根据权利要求7所述的制造用于湿式喷砂的磨料的方法，其中添加的所述聚合抑制剂的量为基于100重量份所述单体混合物计的0.05至3重量份。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5905251B2 (ja) * 2011-12-26 2016-04-20 積水化成品工業株式会社 樹脂粒子、分散液およびその用途
JP6313974B2 (ja) * 2013-03-29 2018-04-18 積水化成品工業株式会社 架橋アクリル系樹脂粒子及びその製造方法、樹脂組成物並びに包装物品
JP6199222B2 (ja) * 2014-03-28 2017-09-20 積水化成品工業株式会社 複合粒子、複合粒子の製造方法、及び外用剤
FR3035607B1 (fr) * 2015-04-30 2017-04-28 Saint-Gobain Centre De Rech Et D'Etudes Europeen Procede de modification de l'aspect d'une surface
KR102454100B1 (ko) 2015-06-04 2022-10-12 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 유기 중합체 미립자

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0624699B2 (ja) * 1986-06-19 1994-04-06 三井東圧化学株式会社 合成樹脂製研磨材
JPH036285A (ja) * 1989-06-02 1991-01-11 Mitsui Toatsu Chem Inc 合成樹脂研磨材
JP2708599B2 (ja) * 1990-02-27 1998-02-04 鐘紡株式会社 湿式ブラスト用投射材
JPH063351A (ja) * 1992-06-19 1994-01-11 Hitachi Zosen Corp 排プラスチック中の塩ビ検出装置
DE29612046U1 (de) * 1996-07-11 1996-09-12 Christ Otto Gmbh & Co Vorrichtung zum Reinigen von verschmutzten Oberflächen
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
US7344574B2 (en) * 2005-06-27 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Coated abrasive article, and method of making and using the same
CN101525401B (zh) * 2009-03-16 2010-12-01 南京工业大学 用于水射流的亲水性不饱和聚酯磨料及其制备方法

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