JPWO2016159144A1 - ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1−1〕「吸水性樹脂」、「吸水性樹脂粉末」、「粒子状吸水剤」
本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。なお、「水膨潤性」とは、ERT441.2−02で規定するCRC(遠心分離機保持容量)が5g/g以上であることをいい、「水不溶性」とは、ERT470.2−02で規定するExt(水可溶分)が50重量%以下であることをいう。
本発明における「ポリアクリル酸(塩)」とは、ポリアクリル酸及び/又はその塩を指し、主成分としてアクリル酸及び/又はその塩(以下、アクリル酸(塩)と称する)を繰り返し単位として含み、任意成分としてグラフト成分を含む架橋重合体を意味する。
「EDANA」は、欧州不織布工業会(European Disposables and Nonwovens Associations)の略称であり、「ERT」は、欧州標準(ほぼ世界標準)である吸水性樹脂の測定方法(EDANA Recommended Test Method)の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ERT原本(2002年改定)に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
「CRC」は、Centrifuge Retention Capacity(遠心分離機保持容量)の略称であり、無加圧下吸水倍率(以下、「吸水倍率」と称する場合もある)を意味する。具体的には、吸水性樹脂0.200gを不織布製の袋に入れた後、大過剰の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液中に30分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機(250G)で3分間、水切りした後の吸水倍率(単位;g/g)のことをいう。
「AAP」は、Absorption Against Pressureの略称であり、加圧下吸水倍率を意味する。具体的には、吸水性樹脂0.900gを、大過剰の0.9重量%塩化ナトリウム水溶液に対して、1時間、2.06kPa(0.3psi、21g/cm2)の荷重下で膨潤させた後の吸水倍率(単位;g/g)のことをいう(以下、「AAP0.3psi」と表記する)。また、荷重条件を4.83kPa(0.7psi、50g/cm2)に変更して測定する場合もある(以下、「AAP0.7psi」と表記する)。なお、ERT442.2−02には、Absorption Under Pressureと表記されているが、AAPと実質的に同一内容である。
「Ext」は、Extractablesの略称であり、水可溶分(水可溶成分量)を意味する。具体的には、吸水性樹脂1.0gを0.9重量%塩化ナトリウム水溶液200mlに添加し、500rpmで16時間攪拌した後、該水溶液中に溶解した物質の量(単位;重量%)のことをいう。なお、水可溶分の測定には、pH滴定が使用される。
「PSD」とは、Particle Size Distributionの略称であり、篩分級によって測定される粒度分布を意味する。なお、重量平均粒子径(D50)及び粒度分布の対数標準偏差(σζ)は、米国特許第7638570号に記載された「(3)Mass−Average Particle Diameter(D50) and Logarithmic Standard Deviation(σζ) of Particle Diameter Distribution」と同様の方法で測定する。
本明細書において、範囲を示す「X〜Y」は「X以上、Y以下」を意味する。また、重量の単位である「t(トン)」は、「Metric ton(メトリック トン)」を意味し、「ppm」は「重量ppm」又は「質量ppm」を意味する。更に、「質量」と「重量」、「質量%」と「重量%」及び「質量部」と「重量部」はそれぞれ同義語として扱う。また、「〜酸(塩)」は「〜酸及び/又はその塩」を、「(メタ)アクリル」は「アクリル及び/又はメタクリル」をそれぞれ意味する。
〔2−1〕重合工程
本工程は、含水ゲル状架橋重合体(以下、「含水ゲル」と称する)を得る工程である。以下、アクリル酸(塩)を主成分として含む単量体水溶液(すなわち、アクリル酸(塩)系単量体水溶液)を重合して含水ゲルを得る工程を例に挙げて、説明する。
本発明に係る製造方法で得られる粒子状吸水剤は、アクリル酸(塩)を主成分として含む単量体水溶液を原料として使用することで得られる。なお、該単量体水溶液中の単量体濃度(固形分濃度)は、通常10〜90重量%、好ましくは20〜80重量%の範囲である。
上述したように、本発明では中和されたアクリル酸(すなわち、アクリル酸の部分中和塩)を単量体として使用することが好ましい。
本発明の架橋方法においては、重合時に架橋剤を使用しない自己架橋でもよいが、得られる粒子状吸水剤の吸水性能の観点から、架橋剤(以下、「内部架橋剤」と称する)を使用することが好ましい。本発明で使用できる内部架橋剤は、特に限定されないが、重合性二重結合を1分子あたり2つ以上有する化合物(重合性架橋剤)や、カルボキシル基と反応して共有結合を形成することができる官能基を1分子あたり2つ以上有する多官能化合物(反応性架橋剤)が挙げられる。
本発明で得られる粒子状吸水剤の諸物性を改善するために、任意成分として、上記単量体水溶液に、以下の物質を添加することができる。すなわち、澱粉、ポリアクリル酸(塩)、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン等の水溶性樹脂又は吸水性樹脂を、単量体に対して、好ましくは50重量%以下、より好ましくは20重量%以下、更に好ましくは10重量%以下、特に好ましくは3重量%以下で添加することができる。なお、該添加量の下限は、種類や目的、効果に応じて適宜決定され特に限定されないが、単量体に対して、0.001重量%程度であることが好ましい。
本発明の重合工程で使用される重合開始剤は、重合形態によって適宜選択され特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。
本発明においては、上記単量体水溶液を重合するに際して、得られる粒子状吸水剤の吸水性能や重合制御の容易性等の観点から、水溶液重合、逆相懸濁重合、気相又は有機相における液滴重合等が採用される。中でも、逆相懸濁重合、気相又は有機相における液滴重合のように、得られる粒子状吸水剤の粒子形状が、球形又は球形に近い形状、球形粒子が造粒した形状の重合形態が好ましく採用される。なお、該気相又は有機相における液滴重合のうち、気相における液滴重合を「気相液滴重合」、有機相における液滴重合を「液相液滴重合」と称する。また、上記「有機相」は「疎水性有機溶媒相」を意味し、代表的にはn−ヘプタンやシクロヘキサン等の飽和炭化水素が使用される。以下、同様である。
本工程は、上記重合工程で得られた含水ゲルをゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル(以下、「粒子状含水ゲル」と称する)を得る、任意の工程である。
本工程は、上記重合工程及び/又はゲル粉砕工程若しくは分離工程で得られた粒子状含水ゲルを乾燥させて、所望する樹脂固形分を有する乾燥重合体を得る工程である。本発明においては、乾燥工程を重合工程と同時に行うこともできるが、好ましくは別途、重合工程後に乾燥工程が設置される。
本工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕する任意の工程である。なお、上記逆相懸濁重合や、上記気相又は有機相における液滴重合を採用する場合、これらの重合形態では、球形状又は球形に近い形状の粒子状含水ゲルが得られるため、該粉砕工程は特に必要としない場合があり、その場合は上記乾燥重合体がそのまま分級工程に導入される。
本発明は、分級工程が、上記乾燥工程以降で下記表面架橋工程の前後の少なくとも一方で実施され、かつ、分級工程において用いられる分級篩の孔の形状が非正多角形又は非円形であることを特徴としている。
本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法においては、分級工程で揺動式の分級装置(以下、「分級装置」と称する)が用いられる。該分級装置は、得られる粒子状吸水剤の粒度を特定範囲に調整するための篩を有しており、該「篩」を「分級篩」と称する場合もある。
本発明で用いられる分級網の目開きは、長径(x1)及び短径(x2)の何れもが、好ましくは10μm〜100mm、より好ましくは20μm〜10mmの範囲となればよいが、得られる粒子状吸水剤の物性の観点から、短径(x2)の目開きの上限として、好ましくは600μm〜1000μmであり、具体的には600μm、710μm、850μm、1000μm等の中から適宜選択される。一方、短径の目開き(x2)の下限として、好ましくは45μm〜300μm(より好ましくは106μm〜200μm)であり、具体的には45μm、75μm、106μm、150μm、175μm、212μm、250μm、300μm等の中から適宜選択される。
本発明の分級工程の前後の少なくとも一方において、吸水性樹脂以外の分級助剤を添加してもよい。該分級助剤としては、特に制限されないが、被分級重合体に対して比重の大きい無機微粒子又は有機微粒子が挙げられ、好ましくは無機微粒子、より好ましくは水不溶性の無機微粒子が使用される。分級工程の前に添加された場合、被分級重合体の分級時に分級助剤が混合され、分級(特に篩分級)された後に、吸水性樹脂微粉と分級助剤が混合状態で除去される。分級された吸水性樹脂微粉と分級助剤は、必要に応じて分離した後、さらに再使用することもできる。
本発明で用いられる上記分級網の張り張力(テンション)は、好ましくは35N/cm以上、より好ましくは40N/cm以上、更に好ましくは45N/cm以上、特に好ましくは50N/cm以上である。また、テンションの上限は、好ましくは100N/cm以下、より好ましくは80N/cm以下更に好ましくは60N/cm以下である。
本発明で用いられる上記分級網には、被分級重合体を効率良く分級するためにガイドが設置されていることが好ましい。このようなガイドの設置によって、より効率的に分級を行うことができる。該ガイドは、被分級重合体を分級網の中心部に誘導する等の働きをしており、その長さは分級網の直径の5〜40%の範囲内で適宜決定される。
本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法における分級工程において、上述した分級網の網目の形状が非正多角形又は非円形であればよく、その他の分級条件については公知の方法が本発明にも適用される。
本発明において用いられる分級装置として、以下の軌跡を有する揺動式篩分級装置が好ましい。該揺動式篩分級装置は、軌跡のラジアル勾配R、タンジェンシャル勾配T、エキセントリック勾配E及び回転数Fの組み合わせによって三次元運動(篩網面が螺旋状に振動)を制御するものであればよく、特に限定されない。なお、該揺動式篩分級装置の軌跡におけるラジアル勾配R、タンジェンシャル勾配T、エキセントリック勾配Eの測定は、国際公開第2014/021432号(特許文献4)に記載された方法に準拠して測定される。
本発明において、上記分級装置を加熱した状態及び/又は保温した状態で使用することが好ましい。かような状態とするには、該分級装置の設置箇所の雰囲気温度を上昇させる、又は、該分級装置を断熱材等で被覆する、等を行えばよい。なお、分級装置の温度(篩網の温度)としては好ましくは40℃〜80℃、より好ましくは45℃〜60℃である。該分級装置の温度が40℃以上であれば、得られる粒子状吸水剤の物性の低下が抑制されるため、好ましい。また、該分級装置の温度が80℃以下であれば、分級効率が悪化しないため、好ましい。
本発明の効果を得るには、分級工程に供給される被分級重合体は、以下の物性を有することが好ましい。
本発明の粒子状吸水剤の物性向上の観点から、分級後の吸水性樹脂粉末(表面架橋前)について、以下の粒度となるように制御することが好ましい。
本発明の分級操作において、被分級重合体に対する得られる吸水性樹脂(吸水性樹脂粉末や粒子状吸水剤)の割合で定義される「収率」は、好ましくは75重量%以上、より好ましくは77重量%以上、更に好ましくは80重量%以上である。該範囲の収率とすることで、生産性向上となるため、好ましい。
本発明は、表面架橋の前後の少なくとも一方において、分級篩の孔の形状が非多角形又は非円形である分級篩を使用することを特徴するが、表面架橋後の分級の一形態として、市販の表面架橋された吸水性樹脂を対象としてもよい。市販の表面架橋された吸水性樹脂についての粒度調整や物性向上についても本発明を適用することができ、かような分級方法についても、本発明の製造方法とみなす。
上記特許文献1〜15(吸水性樹脂の分級による生産性向上策や性能向上策)や、上記特許文献17〜37(分級以外に着目した吸水性樹脂の性能向上策)では、本発明である“孔の形状が非正多角形又は非円形である分級篩”による吸水性樹脂の分級について、開示されていない。
本工程は、上述した各工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層に、更に架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、加熱処理工程及び冷却工程(任意)から構成される。該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末の表面でラジカル架橋や表面重合、表面架橋剤との架橋反応等が行われ、表面架橋された吸水性樹脂粉末(以下、「吸水性樹脂粒子」と称する)が得られる。
本発明で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機又は無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、粒子状吸水剤の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤(脱水縮合性表面架橋剤)が好ましい。例えば、米国特許7183456号に開示される1種又は2種以上の表面架橋剤が挙げられる。より具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物又はそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。中でも、本発明の効果の観点から、多価アルコール化合物、アルキレンカーボネート化合物、オキサゾリジノン化合物から選択される少なくとも1種の脱水エステル反応性表面架橋剤を使用することが好ましい。該有機表面架橋剤の使用量(複数の表面架橋剤を使用する場合はその合計の使用量)は、吸水性樹脂粉末100重量部に対して、好ましくは0.001〜10重量部、より好ましくは0.01〜5重量部の範囲である。
本工程は、上記吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤とを混合して加湿混合物を得る工程である。該混合方法については特に限定されないが、例えば、予め表面架橋剤溶液を作成しておき、該溶液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧又は滴下して、より好ましくは噴霧して、混合する方法が挙げられる。
本工程は、上記混合工程から排出された加湿混合物を加熱して、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応を起こさせる工程である。
該架橋反応での加熱処理時の加熱温度は、使用される表面架橋剤の種類に応じて適宜決定されるが、好ましくは70〜300℃、より好ましくは120〜250℃、更に好ましくは150〜250℃の範囲である。また、該加熱処理時の加熱時間は、1分〜2時間の範囲が好ましい。
本工程は、上記加熱処理工程後に必要に応じて設置される任意の工程であり、加熱処理された混合物を所定の温度まで強制冷却する工程である。
本工程は、最終製品である粒子状吸水剤に様々な付加機能を付与することや、吸水性能の向上を目的として実施される、任意の工程であり、上記表面架橋工程で得られる吸水性樹脂粒子に添加剤を添加する工程である。該添加剤の添加は、上記表面架橋工程と同時又は別途、行われる。
本発明で使用できる多価金属として、好ましくはアルミニウム、ジルコニウム等が挙げられる。また、使用できる多価金属塩として、好ましくは乳酸アルミニウム又は硫酸アルミニウムが挙げられ、より好ましくは硫酸アルミニウムである。
本発明で使用できるカチオン性ポリマーとして、好ましくは米国特許第7098284号等に例示される化合物があげられ、中でもビニルアミンポリマーが好ましい。
本発明で使用できる無機微粒子として、好ましくは米国特許第7638570号等に例示される化合物があげられ、中でも二酸化ケイ素が好ましい。
上述した工程以外に、必要に応じて、微粉リサイクル工程、造粒工程、微粉除去工程、除鉄工程等を設けてもよい。更に、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程等を含むこともできる。
本発明に係る製造方法で得られる粒子状吸水剤は、上述した重合工程や表面架橋工程等を経て得られるポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする、粒子状の吸水剤である。該粒子状吸水剤は、紙オムツ等の吸収性物品の吸収体に使用する場合、下記〔3−1〕〜〔3−4〕に掲げた各物性のうち、好ましくは少なくとも1以上、より好ましくはAAPを含む2つ以上、更に好ましくはAAPを含む3つ以上、特に好ましくは4つ全ての物性を、下記の範囲内に制御することが好ましい。
本発明で得られる粒子状吸水剤のCRC(遠心分離機保持容量)は、通常5g/g以上、好ましくは10g/g以上、より好ましくは20g/g以上、更に好ましくは25g/g以上、特に好ましくは27g/g以上である。CRCの上限値は、特に限定されないが、他の物性とのバランスから、好ましくは50g/g以下、より好ましくは45g/g以下、更に好ましくは40g/g以下である。上記CRCが5g/g未満の場合、粒子状吸水剤の吸水量が低く、紙オムツ等、吸収性物品中の吸収体への使用に適さないおそれがある。また、上記CRCが50g/gを超える場合、かような粒子状吸水剤を吸収体に使用すると、液の取り込み速度に優れる吸収性物品を得ることができないおそれがあるため、好ましくない。なお、CRCは、上述した内部架橋剤や表面架橋剤等で制御することができる。
本発明で得られる粒子状吸水剤のAAP0.7psi(加圧下吸水倍率)は、好ましくは10g/g以上、より好ましくは15g/g以上、更に好ましくは20g/g以上、特に好ましくは22g/g以上、最も好ましくは24g/g以上である。AAPの上限値は、特に限定されないが、他の物性とのバランスから、好ましくは40g/g以下である。上記AAPが10g/g未満の場合、かような粒子状吸水剤を吸収体に使用すると、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り(通常、「リウェット(Re−Wet)」とも称される)が少ない吸収性物品を得ることができないおそれがあるため、好ましくない。また、AAP0.3psiは、好ましくは20g/g以上、より好ましくは24g/g以上、更に好ましくは28g/g以上(上限は45g/g程度)である。
本発明で得られる粒子状吸水剤のExt(水可溶分)は、通常50重量%以下、好ましくは35重量%以下、より好ましくは25重量%以下、更に好ましくは15重量%以下、特に好ましくは10重量%以下である。上記Extが50重量%を超える場合、得られる粒子状吸水剤のゲル強度が弱く、液透過性に劣ったものとなるおそれがある。また、かような粒子状吸水剤を吸収体に使用すると、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り(リウェット)が少ない粒子状吸水剤を得ることができないおそれがあるため、好ましくない。なお、Extは、上述した内部架橋剤等で制御することができる。
本発明で得られる粒子状吸水剤の含水率は、上記〔2−3〕乾燥工程に記載した樹脂固形分から求められる範囲とすることが好ましい。該樹脂固形分は、乾燥減量から求められる値であり、(100−樹脂固形分)が含水率となる。したがって、本発明の粒子状吸水剤の含水率は、好ましくは20重量%以下、より好ましくは1重量%〜15重量%、更に好ましくは2重量%〜10重量%、特に好ましくは3重量%〜8重量%である。上記範囲の含水率とすることで、粒子状吸水剤の衝撃安定性や吸水速度が向上するため、好ましい。
本発明に係る製造方法によって得られる粒子状吸水剤の用途は、特に限定されず、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生用品、農園芸用の保水剤、廃液固化剤や、工業用の止水材等、様々な吸収性物品に使用することができる。
上記分級工程が、上記乾燥工程以後で上記表面架橋工程の前後の少なくとも一方で実施され、かつ、
上記分級工程において用いられる分級篩の孔の形状が非正多角形又は非円形である、ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法。
分級篩の孔の短径の目開きが45μm〜300μmである、1〜13の何れかに記載の製造方法。
以下、粒子状吸水剤の物性測定について説明するが、測定対象が例えば吸水性樹脂粉末である場合、粒子状吸水剤を吸水性樹脂粉末に読み替えて適用する。
本発明の粒子状吸水剤のCRC(遠心分離機保持容量/0.9重量%塩化ナトリウム水溶液の吸水倍率30分値)は、EDANA法(ERT441.2−02)に準拠して測定した。なお、粒子径が850μm以上の粗大粒子であって吸水速度が遅い粒子状吸水剤(下記、実施例11(表4))の場合は、2時間値も測定した。
本発明の粒子状吸水剤のAAP(加圧下吸水倍率60分値)は、EDANA法(ERT442.2−02)に準拠して測定した。なお、本発明において、表3では荷重条件を2.06kPa(0.3psi)で測定した値を、表1及び表2では、荷重条件を4.83kPa(0.7psi)に変更して測定した値をそれぞれ記載した。
本発明の粒子状吸水剤のExt(水可溶分)は、EDANA法(ERT470.2−02)に準拠して測定した。
本発明の粒子状吸水剤のPSDは、EDANA法(ERT420.2−02)に準拠して測定した。なお、重量平均粒子径(D50)及び粒度分布の対数標準偏差(σζ)については、米国特許第7638570号に記載された「(3)Mass−Average Particle Diameter(D50) and Logarithmic Standard Deviation(σζ) of Particle Diameter Distribution」に準拠して測定した。
本発明の粒子状吸水剤の嵩比重は、EDANA法(ERT460.2−02)に準拠して測定した。
本発明の粒子状吸水剤のSFC(食塩水流れ誘導性)は、米国特許第5669894号に準拠して測定した。
本発明の粒子状吸水剤のCRC+AAPは、米国特許第7915363号(特許文献35)及び米国特許第5409771号(特許文献36)に準じて、上記(a)及び(b)で求めたCRC及びAAPについて、その和(CRC+AAP)を求めた。
本発明の粒子状吸水剤のpHは、EDANA法(ERT400.2−02)に準拠して測定した。
特願2014−246914号(及びその国際出願(PCT/JP2015/084047);国際出願日2015年12月3日)を参照して、連続液滴重合法による球状の吸水性樹脂粉末(1)を製造した。
製造例1で得られた球状粒子及びその造粒物からなる吸水性樹脂粉末(1)100重量部に対して、炭酸エチレン0.4重量部、プロピレングリコール0.7重量部及び水3重量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合した後に、195℃で30分間加熱処理を行った。
上記実施例1において、トンキャップ網を用いて篩分けを行う前の吸水性樹脂粒子を、比較粒子状吸水剤(1−1)とした。比較粒子状吸水剤(1−1)の諸物性を表1に示した。
上記実施例1において、トンキャップ網の代わりに、正方形の目開き(開口部の1辺が250μm、網の線径が160μm)を有する網を張ったJIS標準篩(JIS Z8801−1;内径75mm)を使用した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、比較粒子状吸水剤(1−2)を得た。得られた比較粒子状吸水剤(1−2)の諸物性を表1に示した。
上記実施例1において、加熱処理の時間を30分間から50分間に変更した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、粒子状吸水剤(2)を得た。得られた粒子状吸水剤(2)の諸物性を表1に示した。
上記実施例2において、トンキャップ網を用いて篩分けを行う前の吸水性樹脂粒子を、比較粒子状吸水剤(2−1)とした。比較粒子状吸水剤(2−1)の諸物性を表1に示した。
上記実施例2において、トンキャップ網の代わりに、正方形の目開き(開口部の1辺が250μm、網の線径が160μm)を有する網を張ったJIS標準篩(JIS Z8801−1;内径75mm)を使用した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、比較粒子状吸水剤(1−2)を得た。得られた比較粒子状吸水剤(1−2)の諸物性を表1に示した。
上記実施例1において、表面架橋剤水溶液をエチレングリコールジグリシジルエーテル0.02重量部、炭酸エチレン0.3重量部、プロピレングリコール0.5重量部及び水2.5重量部からなる表面架橋剤溶液に変更した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、粒子状吸水剤(3)を得た。得られた粒子状吸水剤(3)の諸物性を表1に示した。
上記実施例3において、トンキャップ網を用いて篩分けを行う前の吸水性樹脂粒子を、比較粒子状吸水剤(3−1)とした。比較粒子状吸水剤(3−1)の諸物性を表1に示した。
上記実施例3において、トンキャップ網の代わりに、正方形の目開き(開口部の1辺が250μm、網の線径が160μm)を有する網を張ったJIS標準篩(JIS Z8801−1、内径75mm)を使用した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、比較粒子状吸水剤(3−2)を得た。得られた比較粒子状吸水剤(3−2)の諸物性を表1に示した。
実施例3において、加熱処理の時間を30分間から60分間に変更した以外は、実施例3と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、粒子状吸水剤(4)を得た。得られた粒子状吸水剤(4)の諸物性を表1に示した。
上記実施例4において、トンキャップ網を用いて篩分けを行う前の吸水性樹脂粒子を、比較粒子状吸水剤(4−1)とした。比較粒子状吸水剤(4−1)の諸物性を表1に示した。
上記実施例4において、トンキャップ網の代わりに、正方形の目開き(開口部の1辺が250μm、網の線径が160μm)を有する網を張ったJIS標準篩(JIS Z8801−1;内径75mm)を使用した以外は、実施例1と同様の操作(表面架橋及び分級)を行って、比較粒子状吸水剤(4−2)を得た。得られた比較粒子状吸水剤(4−2)の諸物性を表1に示した。
実施例1〜4の全てにおいて、目開きの形状が長方形であるトンキャップ網を分級篩として使用した実施例1〜4の粒子状吸水剤は、目開きの形状が正方形であるJIS標準篩を使用した比較例1−2〜4−2の比較粒子状吸水剤に対して、+0.3g/g〜+0.4g/gの高いAAPを示した。また、実施例1〜4の全てにおいて、篩分け前の比較粒子状吸水剤に対しても、+0.3g/g〜+0.5g/gの高いAAPを示した。
ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造装置として、重合工程、ゲル粉砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、表面架橋工程、冷却工程、整粒工程、及び各工程間を連結する輸送工程から構成される連続製造装置を用意した。なお、製造例2は、上記分級工程までの製造例であり、表面架橋工程以降は以下の実施例5〜9及び比較例5での実施となる。
製造例2で得られた吸水性樹脂粉末(2)100重量部に対して、エチレンカーボネート0.3重量部、プロピレングリコール0.6重量部及び脱イオン水3.0重量部からなる共有結合性表面架橋剤溶液を均一に混合し、208℃で40分間程度加熱処理した。その後冷却を行い、27.5重量%の硫酸アルミニウム水溶液(酸化アルミニウム換算で8重量%)1.17重量部、60重量%の乳酸ナトリウム水溶液0.196重量部及びプロピレングリコール0.029重量部からなるイオン結合性表面架橋剤溶液を均一に混合した。
比較例5において、分級操作(整粒工程)で使用した2種類の目開きを有するJIS標準篩を、それぞれに対応するトンキャップ篩(内径75mm)に変更した以外は、比較例5と同じ操作を行った。
比較例5において、分級操作(整粒工程)で使用した2種類の目開きを有するJIS標準篩のうち、目開き500μmのJIS標準篩に対応するトンキャップ篩(内径75mm)に変更した以外は、比較例5と同じ操作を行った。
比較例5において、分級操作(整粒工程)で使用した2種類の目開きを有するJIS標準篩のうち、目開き500μmのJIS標準篩に対応するトンキャップ篩(内径75mm)に変更し、Pass−Cut篩の目開きを350μmに変更した以外は、比較例5と同じ操作を行った。
実施例5において、分級操作に供される吸水性樹脂粒子の温度を20℃(実施例8)、分級操作時の雰囲気の露点を45℃(実施例9)に、それぞれ変更した以外は、実施例5と同様の操作を行って、粒子状吸水剤(8)、粒子状吸水剤(9)をそれぞれ得た。
逆相懸濁重合及びその後の表面架橋で得られたと推定される市販の真球状ポリアクリル酸ナトリウム塩系吸水性樹脂(出願人の測定値でCRCが58g/g、AAP0.3psiが36g/g)(以下、「比較吸水性樹脂粒子(6)」とする)について、以下の分級操作を行った。
比較例6において、分級操作(整粒工程)で使用した2種類の目開きを有するJIS標準篩のうち、目開き250μmのJIS標準篩に対応するトンキャップ篩(内径75mm)に変更した以外は、比較例6と同じ操作を行った。
製造例1において、供給装置をニードル形状のステンレス(SUS316)製チューブの内径を1mmに変更し、更に重合条件の一部を下記に変更すること以外は、製造例1と同様に乾燥操作まで行って、球状の乾燥重合体(3)を製造した。
製造例3で得られた乾燥重合体(3)35gについて、長方形の目開き(開口部の長径が1200μm、短径が911μm(長径と短径の比率;1.32)、網の線径が500μm)を有する網(一般名称でトンキャップ(Toncap)網ともいう。)を張った篩(内径75mm)で分級を行い、篩を通過しない篩上に残った粒子を除去した。なお、篩分けの操作は、揺動式分級装置として、3次元揺動式分級装置であるロータップ型篩振盪機(商品名:「ES−65型篩振盪機」、株式会社飯田製作所製)により5分間行った。篩分けによって得られた篩を通過した真球状粒子を吸水性樹脂粉末(11)とした。
上記実施例11の表面架橋前の分級において、トンキャップ網の代わりに、正方形の目開き(開口部の1辺が1000μm、網の線径が560μm)を有する網を張ったJIS標準篩(JIS Z8801−1;内径75mm)を使用した以外は、実施例11と同様の操作(表面架橋の手前まで)を行って、比較吸水性樹脂粉末(7)を得た。比較吸水性樹脂粉末(7)の収率は、篩った乾燥重合体(3)の全量(35g)に対して73重量%であった。
表4に示すように、表面架橋前のトンキャップ篩での分級でも高い収率を示し、分級後更に表面架橋を行うことで、高い吸水倍率(CRC,AAP)及び高い通液性(SFC)を有する粒子状吸水剤が得られることが分かる。
実施例1〜11及び表1〜4、図1に示したように、AAPやCRC+AAPの向上幅は、現在の吸水性樹脂分野の技術水準においては大幅な向上であり、従来の重合技術や表面架橋技術の最適化では困難な向上幅である。また、本発明は更に通液性や分級効率も向上する。
Claims (20)
- アクリル酸(塩)系単量体水溶液を重合させて含水ゲル状架橋重合体を得る重合工程と、上記含水ゲル状架橋重合体を乾燥させて乾燥重合体を得る乾燥工程と、被分級重合体を分級する分級工程と、表面架橋されていない吸水性樹脂粉末を表面架橋する表面架橋工程とを含む、ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、
上記分級工程が、上記乾燥工程以後で上記表面架橋工程の前後の少なくとも一方で実施され、かつ、
上記分級工程において用いられる分級篩の孔の形状が非正多角形又は非円形である、ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法。 - 上記分級篩の孔の形状が長方形又は長円形である、請求項1に記載の製造方法。
- 上記分級工程が上記表面架橋工程の後に実施される、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 上記分級篩の孔の長径と短径との比率が1.2以上である、請求項1〜3の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程に供給される被分級重合体の加圧下吸水倍率(AAP)が20g/g以上である、請求項1〜4の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程に供給される被分級重合体の嵩比重が0.50g/cm3以上である、請求項1〜5の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程に供給される被分級重合体の50重量%以上が、粒子径600μm未満である、請求項1〜6の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級篩が、線径及び形状が異なる金属篩網を有している、請求項1〜7の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記金属篩網が丸線及び/又は平線から構成される、請求項8に記載の製造方法。
- 上記分級工程が分級装置により行われ、当該分級装置が、揺動式の分級装置である、請求項1〜9の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記含水ゲル状架橋重合体が、気相又は有機相における液滴重合によって得られる、請求項1〜10の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程に供給される被分級重合体及び/又は上記分級工程で得られる吸水性樹脂粉末に、分級助剤を添加する工程を更に含む、請求項1〜11の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程に供給される被分級重合体の温度が、40℃〜100℃である、請求項1〜12の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程で使用される分級装置の温度が、40℃〜80℃である、請求項10〜13の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記分級工程において、孔の形状が非正多角形又は非円形である分級篩を用いて、乾燥工程以降の吸水性樹脂を分級し、粗大粒子を除去する、請求項1〜14の何れか1項に記載の製造方法。
- 孔の短径の目開きが600μm〜1000μmである分級篩を用いて、吸水性樹脂の粗大粒子を除去する、請求項15に記載の製造方法。
- 上記分級工程において、孔の形状が非正多角形又は非円形である分級篩を用いて、乾燥工程以降の吸水性樹脂を分級して微粒子を除去し、かつ、
分級篩の孔の短径の目開きが45μm〜300μmである、請求項1〜13の何れか1項に記載の製造方法。 - 分級装置内又は分級篩の温度が40℃〜120℃で、及び/又は、雰囲気露点が40℃以下で分級を行う、請求項10〜13および15〜17の何れか1項に記載の製造方法。
- 孔の形状が非正多角形又は非円形である分級篩が、表面架橋前の分級又は表面架橋後の分級で複数回行われる場合の1回目若しくは3回目以降の分級の何れか1箇所以上で、使用される、請求項1、2および4〜18の何れか1項に記載の製造方法。
- 分級篩の孔の形状が非正多角形又は非円形である分級工程が、下記の吸水性樹脂以外の吸水性樹脂に対して実施される、請求項1〜19の何れか1項に記載の製造方法。
表面架橋された吸水性樹脂を150μm以上850μm以下の目開きを有する少なくとも2種類の篩を用いて分級し、用いた篩のうち最も目開きが小さい篩上に残存した吸水性樹脂
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KR102563402B1 (ko) * | 2017-07-12 | 2023-08-04 | 바스프 에스이 | 고흡수성 중합체 입자 제조 방법 |
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US20230050209A1 (en) * | 2020-01-06 | 2023-02-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbent body, water-absorbing resin, and absorbent article |
US11975232B2 (en) * | 2020-03-11 | 2024-05-07 | Michael L. Reger | Fire suppression compositions and method of manufacture for suppression and prevention of fire |
JP2023535949A (ja) * | 2021-02-03 | 2023-08-22 | エルジー・ケム・リミテッド | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06107800A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子状含水ゲル状重合体および吸水性樹脂の製造方法 |
JPH10202187A (ja) * | 1997-01-27 | 1998-08-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子状親水性重合体の分級方法およびふるい分け装置 |
JP2008526498A (ja) * | 2005-01-13 | 2008-07-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粒子形状の吸水性樹脂を分級するための方法 |
WO2011099586A1 (ja) * | 2010-02-10 | 2011-08-18 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末の製造方法 |
WO2016052537A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末及び吸水性樹脂粉末の弾性率の測定方法 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4755562A (en) | 1986-06-10 | 1988-07-05 | American Colloid Company | Surface treated absorbent polymers |
US4734478A (en) | 1984-07-02 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Water absorbing agent |
US4783510A (en) | 1986-06-04 | 1988-11-08 | Taiyo Fishery Co., Ltd. | Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process |
DE4020780C1 (ja) | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE4333056C2 (de) | 1993-09-29 | 1998-07-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
US5610208A (en) | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
DE19807502B4 (de) | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
EP0940149A1 (en) | 1998-03-04 | 1999-09-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | "Water-absorbing agent and production process therefor" |
US6620899B1 (en) | 1998-10-15 | 2003-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers, containing a fluorocyclobutyl ring and their preparation |
DE19854573A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen |
DE19854574A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen |
DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6239230B1 (en) | 1999-09-07 | 2001-05-29 | Bask Aktiengesellschaft | Surface-treated superabsorbent polymer particles |
US6809158B2 (en) | 2000-10-20 | 2004-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and process for producing the same |
EP1392371B1 (en) | 2001-06-08 | 2006-12-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent, its production and sanitary material |
DE50208214D1 (de) | 2001-06-28 | 2006-11-02 | Basf Ag | Saure hochquellfähige hydrogele |
EP2156850A1 (en) | 2003-08-27 | 2010-02-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for production of surface-treated particulate water-absorbent resin |
CN101031608B (zh) | 2004-09-24 | 2010-12-08 | 株式会社日本触媒 | 含作为主要组分的吸水树脂的颗粒状吸水剂 |
US20090298963A1 (en) | 2004-12-10 | 2009-12-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Method for production of modified water absorbent resin |
EP2076338B2 (de) | 2006-09-25 | 2022-01-26 | Basf Se | Verfahren zum klassieren wasserabsorbierender polymerpartikel |
US7967148B2 (en) | 2006-09-25 | 2011-06-28 | Basf Se | Method for grading water-absorbent polymer particles |
US20090261023A1 (en) | 2006-09-25 | 2009-10-22 | Basf Se | Method for the Classification of Water Absorbent Polymer Particles |
JP5308344B2 (ja) | 2007-03-26 | 2013-10-09 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂の分級方法 |
US8148485B2 (en) | 2008-03-13 | 2012-04-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method for water-absorbing resin |
CN101980936B (zh) | 2008-03-28 | 2014-07-23 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂粉体的输送方法 |
SG194348A1 (en) | 2008-09-16 | 2013-11-29 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production method and method for enhancing liquid permeability of water-absorbing resin |
WO2011034146A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末の製造方法 |
JP5744840B2 (ja) | 2010-03-17 | 2015-07-08 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP5996651B2 (ja) | 2012-08-01 | 2016-09-21 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
WO2014033083A1 (en) | 2012-08-29 | 2014-03-06 | Basf Se | Process for producing water-absorbing polymer particles |
KR102143772B1 (ko) | 2012-09-11 | 2020-08-12 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제 |
-
2016
- 2016-03-30 US US15/561,649 patent/US10537874B2/en active Active
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06107800A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子状含水ゲル状重合体および吸水性樹脂の製造方法 |
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