CN102791921B - 柔软剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种柔软剂组合物，其中以（I）:（II）=50.1:49.9~99.99:0.01的重量比含有通式（I）所表示的双（聚烷氧基烷醇）型的特定季铵盐（I）和通式（II）所表示的双（聚烷氧基烷醇）型的特定季铵盐（II）。

Description

柔软剂组合物
技术领域
本发明涉及柔软剂组合物，更详细地说是涉及液体柔软剂组合物。
背景技术
此前，已知为了提高纤维/衣物的柔软度，作为柔软剂组合物使用二长链烷基酯二短链烷基季铵盐。然而还已知，为了兼顾柔软性的同时还赋予吸水性和柔软剂的分散性，进行了添加各种添加剂以及使用导入了烯基的主剂的探讨。（例如参照特开平7-18575、特开2001-192966、特表2003-519294）。
在2010年7月22日颁布的特开2010-159529中公开了含有双（聚烷氧基烷醇）型季铵盐的柔软剂组合物。
发明内容
本发明涉及一种柔软剂组合物，其中，含有下述通式（I）所表示的季铵盐（I）和下述通式（II）所表示的季铵盐（II），并且，季铵盐（I）与季铵盐（II）的重量比为，季铵盐（I）:季铵盐（II）=50.1:49.9~99.99:0.01。
[式中，R1和R2相同或不同，分别为碳原子数为11~23的烃基；R3和R4相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1~4的烃基；k和l相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为1~4的整数；X-为阴离子。]
[式中，R5和R6相同或不同，分别为碳原子数为11~23的烃基；R7和R8相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1~4的烃基；m和n相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为5~10的整数；X’-为阴离子。]
进一步，本发明还提供一种纤维制品的柔软化方法，其中包括用上述组合物处理纤维制品的操作；以及，一种上述组合物在纤维制品柔软化中的用途。
具体实施方式
本发明提供一种既能赋予良好的柔软性、又能兼顾通常被认为困难的吸水性、并且不随时间推移而增稠、成分的分散性良好等的、表现出优异的操作性的柔软剂组合物，更具体而言，提供一种液体柔软剂组合物。
根据本发明能够提供一种柔软剂组合物，该柔软剂组合物表现出优异的操作性，即，可以兼顾赋予良好的柔软性和吸水性，并且在室温下也具有高的流动性，成分的分散性良好等。
<季铵盐（I）>
季铵盐（I）是上述通式（I）所表示的化合物，从柔软性的观点出发，通式（I）中的R1、R2为碳原子数为11~23、优选为15~21、进一步优选为15~17的烃基，优选为烷基或者烯基。具体来说，为各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种十一碳烯基、各种十二碳烯基、各种十三碳烯基、各种十四碳烯基、各种十五碳烯基、各种十六碳烯基、各种十七碳烯基、各种十八碳烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基、各种二十一碳烯基、各种二十二碳烯基、各种二十三碳烯基等，优选各种十五烷基、各种十七烷基、各种十九烷基、各种二十一烷基、各种十五碳烯基、各种十七碳烯基、各种十九碳烯基、各种二十一碳烯基，更优选各种十五烷基、各种十七烷基、各种十五碳烯基、各种十七碳烯基。在此，“各种”表示包括具有直链或支链的上述任意基团。
另外，在通式（I）中，R3、R4是具有或不具有羟基的碳原子数为1~4的烃基，优选为烷基或羟烷基，从分散性的观点出发，优选为碳原子数为1~3的烷基或者羟烷基，进一步优选为碳原子数为1~2的烷基或者羟烷基，特别优选甲基、羟乙基。R1和R2分别在通式（I）中通过(OC2H4)k、(OC2H4)l所表示的聚氧乙烯链与氮结合，在通式（I）中k和l表示各自的聚氧乙烯链的氧乙烯基的加成摩尔数，为相同或不同的1~4的整数，从本发明的柔软剂组合物的操作性以及吸水性赋予效果的观点出发，优选为2或3。X-为阴离子，从适合柔软剂的阴离子中选择，可以列举氯、溴、碘等卤素和甲基硫酸、乙基硫酸等离子，特别优选氯离子和甲基硫酸离子。
<季铵盐（II）>
季铵盐（II）是上述通式（II）所表示的化合物，通式（II）的R5及R6可以使用通式（I）中的R1和R2中所列举的基团，优选基团也一样。另外，通式（II）中R7和R8可以使用通式（I）中的R3、R4所列举的基团，优选基团也一样。而且，通式（II）中的X’-可以使用通式（I）中的X-中所列举的离子，优选的也相同。m和n表示各自的聚氧乙烯链的氧乙烯基的加成摩尔数，为相同或不同的5~10的整数，从本发明的柔软剂组合物的柔软性及吸水性的赋予效果的观点出发，优选为6~8，进一步优选为6~7，特别优选为6。
<柔软剂组合物>
本发明的柔软剂组合物含有上述通式（I）所表示的季铵盐（I）和上述通式（II）所表示的季铵盐（II），并且季铵盐（I）与季铵盐（II）的重量比为，季铵盐（I）:季铵盐（II）=50.1:49.9～99.99:0.01。此重量比从本发明的柔软剂组合物的吸水性赋予效果以及操作性的观点出发，优选季铵盐（I）:季铵盐（II）为60:40~99.9:0.1，进一步优选为70:30~99:1，更加优选为70:30~99.9:0.1。
本发明柔软剂组合物中的季铵盐（I）和季铵盐（II）的合计含量优选1~40重量%，更优选为2~30重量%，进一步优选为3~20重量%，更加优选为4~10重量%，特别优选为5~8重量%。在1重量%以上可以赋予更高的性能，另一方面，此配合量在40重量%以下时溶液稳定性更加优异，更加容易制造。
从吸水性赋予效果的观点出发，本发明的柔软剂组合物优选含有2种以上通式（I）所表示的季铵盐。在这种情况下，更加优选含有2种以上通式（I）所表示的季铵盐的氧乙烯基的总加成摩尔数即通式（I）中k和l的总和不同的季铵盐。
在本发明的柔软剂组合物中，柔软剂组合物中的季铵盐（I）及季铵盐（II）中的每条聚氧乙烯链的氧乙烯基的数均加成摩尔数，即通式（I）以及通式（II）中k、l、m以及n的数平均值，从柔软剂组合物的柔软性赋予效果的观点出发，优选为1~4的数，进一步优选为大于1且4以下的数，更加优选为2~3.5的数。在此，k、l、m以及n的数平均值是，在季铵盐（I）与季铵盐（II）的摩尔比为xI:xII的情况下，按照以下计算式：
[（k+l）×xI+（m+n）×xII]/2（xI＋xII）
进行计算得到的值。
本发明的柔软剂组合物中含有水，通常组合物的余量为水。本发明的柔软剂组合物在20°C时的pH优选为1.5~6。从防腐以及杀菌能力的观点出发pH值越低越好，但是太低的话可能引起组合物中通常配合的成分的分解。因此，更加优选的pH为1.5~5，进一步优选为2~4.5。pH调节时可以使用任意的无机或者有机的酸及碱。具体来说，可以列举盐酸、硫酸、磷酸、烷基硫酸、对甲苯磺酸、醋酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸、乙醇酸（glycolic acid）等羧酸、聚丙烯酸等含有羧酸的高分子、羟基乙烷双膦酸（hydroxy ethane diphosphonic acid）、三聚磷酸、肌醇六磷酸（phytic acid）、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、N-甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基-N-（2-羟乙基）-N-（2-氰乙基）胺、N-甲基-N-（2-羟乙基）丙二胺、2,3-二羟基-N,N-二甲基丙胺、N,N-二（2-羟乙基）丙二胺等短链胺化合物、或它们的环氧烷烃加成物、与氮连接的碳原子数为8~36的长链胺化合物或它们的环氧烷烃加成物。另外，也可以采用上述化合物的盐。也可以使用碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐等。其中，优选盐酸、甲基硫酸、氢氧化钠、二乙醇胺、三乙醇胺。
本发明的柔软剂组合物具有优异的操作性，但为了进一步提高季铵盐（I）和季铵盐（II）的分散性，也可以使用醇或胺或脂肪酸的、环氧烷烃加成物。但为了使本发明的柔软剂组合物具有优异的可操作性，其添加量与通常使用的量相比可以大幅度降低。醇或胺或脂肪酸的、环氧烷烃加成物的烃链部分，可以是支链或直链，也可以是不饱和的链。另外，碳链还可以具有分布。从本发明的柔软剂组合物的柔软性赋予效果以及季铵盐的分散性提高的观点出发，优选碳原子数为6~20，更优选为8~18。烃链为直链的情况下，优选碳原子数为6~14，更优选为8~12，最优选为8~10。在烃链为支链的情况下，碳原子数优选为6~17，更优选为9~17，最优选为13。作为原料，可以使用埃克森化学株式会社制造的Exxal、BASF公司制造的Lutensol TO、协和发酵工业株式会社制造的OXOCOL C13等。另外，特别是在醇的环氧烷烃加成物的情况下，可以使用伯醇或仲醇，当使用伯醇时组合物中的配合成分的分散性良好。碳原子数为13的醇是以十二碳烯（dodecene）为原料制造得到的，但其起始原料也可以是丁烯或丙烯。在烃链包含不饱和基的情况下，优选碳原子数为18基团，不饱和基的立体异构体结构可以是顺式异构体或反式异构体，也可以是两者的混合物，特别优选顺式异构体/反式异构体的比率为25/75~100/0（重量比）。作为环氧烷烃，优选环氧乙烷（EO），但也可以与环氧乙烷一起加成环氧丙烷（PO）或环氧丁烷（BO）。EO的平均加成摩尔数为10~100摩尔，优选为20~80摩尔，特别优选为30~60摩尔。另外，与EO一起加成的PO或BO的平均加成摩尔数为1~5，优选为1~3摩尔。这时，可以在加成EO之后再加成PO或BO，或者可以在加成PO或BO之后再加成EO。可以列举出：壬醇上加成平均9摩尔EO和1摩尔PO的加成物、伯异壬醇上加成平均40摩尔EO加成物、伯异癸醇上加成平均20摩尔EO加成物、月桂醇上加成平均20摩尔EO加成物、伯异十六烷醇上加成平均60摩尔EO加成物、伯异十三烷醇上加成平均40摩尔EO加成物、牛脂烷基胺上加成平均60摩尔EO加成物、牛脂烷基胺上加成平均60摩尔EO加成物、油胺上加成平均50摩尔EO加成物、月桂酸上加成平均20摩尔EO加成物等。可以使用Nihon-Emulsion株式会社的EMALEX系列，三洋化成株式会社的EMULMIN系列，狮王化学株式会社的TDA系列、Ethomeen系列，株式会社日本触媒制造的Softanol 300等Softanol系列，BASF制造的Lutensol系列等。醇或胺或脂肪酸的环氧烷烃加成物的配合量，以组合物全体作为基准，优选为0~5重量％，更优选为0~2重量％，特别优选为0~1重量％。
为了进一步降低组合物的粘度，也可以使用少量的无机或有机的盐类[除了季铵盐（I）和季铵盐（II）]。具体而言，可以举出氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化铝、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钾、硝酸钠、硝酸镁、对甲苯磺酸钠、乙醇酸钠、乙酸钠、乙酸钾、乙醇酸钾、乳酸钠等。优选氯化钙、氯化镁。这些盐类的配合量优选为0~2重量％，进一步优选为0~1重量%，更加优选为0~0.5重量%。
另外，在将本发明的液体柔软剂组合物用于衣服等纤维产品的情况下，为了赋予张力、改善熨斗滑动性，将从二甲基聚硅氧烷和具有各种有机官能团的改性二甲基聚硅氧烷中选出的硅酮，单独或作为2种以上的混合物，可以以任意的比例使用。作为有机官能团可以列举氨基、酰胺基、烷基、芳烷基、羧基、氟烷基、具有高级醇的酯基、聚醚基、环氧基、甲醇（Carbinol）基、巯基、苯基、甲基丙烯酸基、或氨基聚醚或酰胺聚醚、烷醇等的2种以上的改性后的基团等。作为硅酮优选二甲基硅酮、聚氧乙烯改性硅酮、含有氢基或者羟基的硅酮，以及这些的乳化物。
另外，为了确实感受到产品的使用感可以使用香料，可以使用通常在柔软剂组合物中使用的各种天然或者合成香料，例如，可以使用在1996年化学工业日报社出版的《合成香料化学和商品知识》（印藤元一著）、以及1969年MONTCLAIR,N.J.出版的“Perfume and FlavorChemicals”（STEFFEN ARCTANDER著）等中记载的香料。
另外，为了提高组合物的外观，可以添加选自酸性染料、直接染料、碱性染料、反应性染料以及媒染、酸性媒染染料中的1种以上水溶性染料。可以添加的染料的具体例子记载在染料便览（有机合成化学协会编，昭和45年7月20日发行，丸善株式会社）等中。
为了提高防腐以及杀菌性，在本发明的组合物中可以配合选自通常的抗菌或者杀菌剂的一种以上抗菌或者杀菌剂。作为通常的抗菌或者杀菌剂，可以举碳原子数为1~8的醇、苯甲酸类、苯酚类等，具体可以举乙醇、丙二醇、苄醇、水杨酸、对羟基苯甲酸甲酯、甲酚等。
本发明的组合物中，可以配合羟基乙烷二膦酸等的膦酸类螯合剂、或乙二胺四乙酸、柠檬酸、聚丙烯酸等羧酸类螯合剂这样的通常的螯合剂。
进一步，在本发明的液体柔软剂组合物中，作为上述成分以外的其他的任意成分，还可以在不妨碍发明的效果的范围内配合通常在柔软剂组合物中配合的公知成分。作为任意成分，例如可以配合硬脂酸、油酸、棕榈酸等高级脂肪酸、或者由这些高级脂肪酸与低级醇生成的酯等0~2重量%，可以配合硬脂酸和甘油等生成的酯（即，脂肪酸甘油酯）等非离子表面活性剂0~1重量%，可以配合硬酯醇、棕榈醇、油醇等高级醇0~3重量%，可以配合乙二醇和甘油等的低温稳定剂0~10重量%，此外，还可以配合尿素、颜料、纤维素衍生物、紫外线吸收剂、荧光增白剂等。
本发明的液体柔软剂组合物适合用作衣物、寝具等的纤维制品的柔软剂。
本发明的组合物的使用浓度依据用途和使用方式而不同，在用于衣物等的纤维制品中的时候，相对于处理介质（作为介质优选使用水），例如相对于洗涤工序中的清洗水，优选稀释至本发明的季铵盐（I）和季铵盐（II）的合计浓度成为0.001~3重量%，优选浓度为0.01~1重量%。
本发明的季铵盐（I）可以通过具有例如下述工序1及工序2的制造方法进行制造。
工序1：通过使下述式（III）所表示的卤代聚乙氧基乙醇和下述式（IV）所表示的胺进行反应，得到双（聚乙氧基乙醇）烷基胺或双（聚乙氧基乙醇）羟烷基胺的工序。
Z-（C2H4O）o-C2H4OH             （III）
[式中，Z表示卤素原子，o表示0~3的整数。]
R3-NH2                          （IV）
[式中，R3为具有或不具有羟基的碳原子数为1~4的烃基。]
工序2：将在工序1中得到的双（聚乙氧基乙醇）烷基胺或双（聚乙氧基乙醇）羟烷基胺，用脂肪酸或者其衍生物酯化之后，对该酯进行季铵化的工序。
在工序1中，相对于通式（IV）所表示的胺，优选使用卤代聚乙氧基乙醇（III）[即，卤代聚乙氧基乙醇（III）/胺（IV）]0.3~2当量，进一步优选为0.4~1.8当量。另外，在工序1中，作为反应溶剂，可以使用水、乙醇等醇类。在工序1中反应温度为70~110°C，进一步优选为80~100°C，另外，反应时间优选为1~5小时。
另外，在工序1中，通过使用以下的第2阶段中的反应，可以更高收率地得到双（聚乙氧基乙醇）烷基胺或双（聚乙氧基乙醇）羟烷基胺。
·第1阶段：相对于通式（IV）所表示的胺，使0.3~0.6当量的卤代聚乙氧基乙醇（III）反应（优选为90~110°C，1~5小时时间），中和副产物卤化氢，并除去盐，减压除去过剩的单甲基胺。
·第2阶段：之后，向得到的二（聚乙氧基乙醇）体和单（聚乙氧基乙醇）体的混合物中，进一步加入相对于单（聚乙氧基乙醇）体为0.5~0.9当量的卤代聚乙氧基乙醇（III），在水或者醇类中在70~90°C下反应1~3小时，之后进行蒸馏。
过剩的卤代聚乙氧基乙醇和未反应的胺等可以通过蒸馏等精制而除去。
在工序2中，将工序1中得到的双（聚乙氧基乙醇）烷基胺或双（聚乙氧基乙醇）羟烷基胺（以下，称为“中间胺”），用脂肪酸或者其衍生物进行酯化之后，用季铵化剂进行季铵化。
酯化反应中可以使用碳原子数为12~24，优选为16~22，进一步优选为16~18的高级脂肪酸或者其衍生物。具体来说是肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等高级脂肪酸，或者是将牛油、猪油、棕榈油、大豆油等天然油脂进行精制或者氢化、或者部分氢化得到的脂肪酸。脂肪酸的衍生物是指上述脂肪酸的烷醇酯、酰氯化物、酸酐。
酯化之后，对得到的酯进行季铵化。季铵化可以采用通常的方法进行，例如，与具有或者不具有羟基的碳原子数为1~4的卤代烷烃（氯甲烷等）、或者烷基硫酸等季铵化剂进行反应。
另外，季铵盐（II）也可以按照同样的方法进行制造，此时，将通式（III）所表示的卤代聚乙氧基乙醇（III）替换为下述通式（V）所表示的卤代聚乙氧基乙醇（V），并且将通式（IV）所表示的胺替换为下述通式（IV’）所表示的胺。
R7-NH2                        （IV’）
[式中，R7为具有或者不具有羟基的碳原子数为1~4的烃基。]
Z-（C2H4O）p-C2H4OH           （V）
[式中，Z表示与通式（III）中相同的意思，p为4~9的整数。]
即，根据这些方法，通过适当选择工序1中使用的卤代聚乙氧基乙醇，可以分别制作具有加成摩尔数没有分布的（即，具有某一加成摩尔数的）氧乙烯链的季铵盐（I）和季铵盐（II），并且可以高效地进行制造。
在上述的制造方法中得到的季铵盐（I）或者（II），可以通过适当的析晶等的常用方法进行精制。通过将这样得到的季铵盐（I）以及季铵盐（II）作为本发明的柔软剂组合物的配合成分使用，可以制造本发明的柔软剂组合物。
将这样得到的季铵盐（I）和季铵盐（II），以季铵盐（I）:季铵盐（II）的重量比为50.1:49.9~99.99:0.01的方式含有的组合物，可以用于柔软化纤维制品的用途中。
通过用以季铵盐（I）:季铵盐（II）的重量比为50.1:49.9~99.99:0.01的方式含有季铵盐（I）和季铵盐（II）的组合物来对纤维制品进行处理，可以柔软化纤维制品。
作为纤维制品的处理方法，优选在将本发明的组合物稀释为适当浓度的水分散液中浸渍纤维制品或者布帛的方法。处理温度优选为0°C~40°C，进一步优选为5°C~30°C。处理可以在静置下进行，优选为在搅拌下进行。处理时间优选为30秒~10分钟，进一步优选为1~5分钟。处理时的有效成分的浓度以季铵盐（I）和季铵盐（II）的合计浓度计为15ppm~60ppm，进一步优选为25ppm~40ppm。浴比优选为5~40L/kg（纤维制品）。
通过浸渍纤维制品之后，用常用的方法脱水并干燥，从而可以柔软化纤维制品。
实施例
以下的实施例针对本发明的实施进行叙述。实施例仅仅是对本发明的示例，并不是对本发明的限定。
在以下的实施例中只要没有特别说明，“%”表示的就是“重量%”。
制造例1
将244g的单甲胺的41%水溶液和182g的2-氯乙氧基乙醇、80g水装入耐压反应容器中，在110°C下反应4小时之后，加入氢氧化钠水溶液（相对于氯为等量），中和生成的盐酸，并减压除去过剩的单甲胺。将反应混合物移至其他的反应容器中，进一步追加86g的2-氯乙氧基乙醇，在80°C下反应1小时之后，将和追加的2-氯乙氧基乙醇等量的氢氧化钠水溶液用30分钟滴下来。使之进行30分钟熟化之后，除去溶剂和盐，通过蒸馏，分离出二聚体（双（2-乙氧基乙醇）甲胺）。用NMR（400MHz，1H，Varian公司制造，Mercury 400）确认。接下来，将得到的113g二聚体和326g硬脂酸在180~200°C、180~200Torr（24.0~26.7kPa）下反应23小时，得到双（2-乙氧基乙醇）甲胺的二酯化物。然后，将44g得到的二酯化物溶解于50g异丙醇中，装入耐压容器中之后，加入4.5g氯甲烷，使之在88℃下反应5.5小时，进行季铵化。使反应混合物在冷丙酮中结晶析出，并进行干燥，得到用通式(I)表示的季铵盐[化合物（I-1）]。通过NMR（400MHz、1H）及油脂分析（酸值（JIS K 0070）、皂化值（JIS K 0070）、羟基值（JIS K 0070）、胺值（ASTM D 2074）、氯离子浓度（硝酸银滴定法）、干燥减量测定（干燥法））来进行生成物的鉴定。该化合物（I-1）的结构如表1所示。
制造例2
除了使用2-（2-氯乙氧基）乙氧基乙醇来代替2-氯乙氧基乙醇之外，其他都和制造例1相同，得到通式（I）所表示的季铵盐[化合物（I-2）]。鉴定方法也用制造例1中所示的方法进行。此化合物（I-2）的构造在表1中表示。
制造例3
除了使用2-（2-（2-氯乙氧基）乙氧基）乙氧基乙醇来代替2-氯乙氧基乙醇之外，其他都和制造例1相同，得到通式（I）所表示的季铵盐[化合物（I-3）]。鉴定方法也用制造例1中所示的方法进行。此化合物（I-3）的构造在表1中表示。
制造例4
将133g的N-甲基二乙醇胺（Aldrich公司制造）和700g硬脂酸在180~200°C、180~200Torr（24.0~26.7kPa）下反应23小时，得到N-甲基二乙醇胺的二酯化物。接下来，将198g得到的二酯化物溶解于200g异丙醇中，装入耐压容器中之后，加入19g氯甲烷，使之在88℃下反应5.5小时，进行季铵化。使反应混合物在冷丙酮中结晶析出，并进行干燥，得到用通式(I)表示的季铵盐[化合物（I-4）]。通过NMR（400MHz、1H）及油脂分析（酸值（JIS K 0070）、皂化值（JIS K 0070）、羟基值（JIS K 0070）、胺值（ASTM D 2074）、氯离子浓度（硝酸银滴定法）、干燥减量测定（干燥法））来进行生成物的鉴定。该化合物（I-4）的结构如表1所示。
制造例5
除了使用2-（2-（2-（2-（2-氯乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基乙醇来代替2-氯乙氧基乙醇之外，其他都和制造例1相同，得到通式（I）所表示的季铵盐[化合物（II-1）]。鉴定方法也用制造例1中所示的方法进行。此化合物（II-1）的构造在表1中表示。
实施例1~9、比较例1~5
将在制造例1~5中制造的化合物（I-1）~（I-4）以及化合物（II-1）和氯化钙，按照表2的组成分散于离子交换水中，调制液体柔软剂组合物。按照下述评价方法评价这些液体柔软剂组合物的（1）分散性以及操作性、（2）柔软性和吸水性。
（评价）
（1）分散性以及操作性
根据调制分散液时的容易程度评价分散性。即，在含有规定量的氯化钙的加热至约70°C的水中，添加规定量的季铵盐（I）或者季铵盐（I）及（II），剧烈搅拌。此时，将在搅拌开始后3分钟以内混合物变均匀的情况评价为“分散容易”，将搅拌开始到均匀化需要3分钟以上的情况评价为“分散困难”。进一步，观察调制之后的增稠的样子。调制之后冷却至室温时，依然具有流动性的情况判断为“操作性良好”、成为液体状态的情况判断为“操作性非常良好”。结果整理后示于表2中。在此，“具有流动性”是指，将15ml的分散液装入直径为25mm、高度为55mm的圆筒形玻璃瓶中，在25°C下迅速放平的时候，能够在30秒以内观察到液面的运动，如果为液体状态的话，在30秒以内液面会成为水平状态。
（2）柔软性和吸水性
将24块市售的棉毛巾（武井毛巾株式会社制造，3700号，白色），在45L溶解有4.5g的EMULGEN108（花王株式会社制造，非离子型表面活性剂）的20°C的自来水中搅拌10分钟之后，进行漂洗2次，脱水6分钟。将该从在表面活性剂溶液中进行的搅拌到脱水的工序，重复2次，之后，在45L的20°C的自来水中搅拌10分钟之后，进行漂洗2次，脱水6分钟。将该从在自来水中进行的搅拌到脱水的工序，重复3次，除去粘在布上的糊。干燥之后，在20°C的自来水中，以组合物中的季铵盐的总量相对于毛巾为0.1重量%的量使用表2的液体柔软剂组合物，以浴比为30L/kg（相对于毛巾重量），在搅拌下处理5分钟。将这些毛巾在25°C、40%RH的恒温恒湿房间中干燥24小时。分别对毛巾按照下述的评价标准进行柔软性和吸水性的评价。其结果也整理后示于表2中。
（柔软性）
让5人的专门评价小组成员对经上述处理的毛巾进行感官评价。将用比较例1的液体柔软剂组合物进行处理的毛巾作为对照品（标准），按照下述评价标准评价柔软性。
+2:比对照品柔软得多
+1:比对照品稍微柔软
0:跟对照品相同
-1:对照品稍微更柔软
-2:对照品柔软得多
将得到的5人专门评价小组成员的评价的平均值示于表2中。
（吸水性）
对按照上述方式进行处理、并在25°C/40%RH的恒温恒湿房间中调制的棉毛巾（武井毛巾株式会社制造，3700号，白色），从其平织部分裁剪出2.5cm×25cm长方块的试验布，将该试验布的下端浸渍于25°C的水中，测定在30秒之后水的上升高度。对实施例1~9以及比较例2，在15分钟之后也进行了测定。试验进行了3次，将其平均值作为吸水高度（cm）。吸水高度的值越高，表示处理后的布的吸水性越高。
[表1]
[表2]
*：将小数点以下第一位四舍五入的值
表2中，（I）:（II）（重量比）中，[]内的数字依次表示（Ia）、（Ib）、或者（Ia）、（Ib）、（Ic）的数字。另外，季铵盐的“重量%”为（I）和（II）的合计的“重量%”。另外，液体柔软剂组合物的余量为水。

Claims (29)

1.一种柔软剂组合物，其中，
含有下述通式(I)所表示的季铵盐(I)和下述通式(II)所表示的季铵盐(II)，并且季铵盐(I)与季铵盐(II)的重量比为，季铵盐(I):季铵盐(II)＝70:30～99.9:0.1，
式中，R1和R2相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R3和R4相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
k和l相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为1～4的整数，
X-为阴离子；
式中，R5和R6相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R7和R8相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
m和n相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为5～10的整数，
X’-为阴离子。
2.如权利要求1中所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的k和l相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为2～3的整数。
3.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有2种以上通式(I)所表示的季铵盐。
4.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有氧乙烯基的总加成摩尔数(k+l)不同的2种以上的通式(I)所表示的季铵盐。
5.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的m和n相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为6～8的整数。
6.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
季铵盐(I)及季铵盐(II)中的每条聚氧乙烯链的氧乙烯基的数均加成摩尔数为大于1且4以下。
7.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
季铵盐(I)及季铵盐(II)中的每条聚氧乙烯链的氧乙烯基的数均加成摩尔数为2～3.5。
8.一种纤维制品的柔软化方法，其中，
包括用含有下述通式(I)所表示的季铵盐(I)和下述通式(II)所表示的季铵盐(II)的组合物处理纤维制品的操作，所述组合物中的季铵盐(I)与季铵盐(II)的重量比为，季铵盐(I):季铵盐(II)＝70:30～99.9:0.1，
式中，R1和R2相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R3和R4相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
k和l相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为1～4的整数，
X-为阴离子；
式中，R5和R6相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R7和R8相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
m和n相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为5～10的整数，
X’-为阴离子。
9.一种组合物在纤维制品柔软化中的用途，其中，
所述组合物含有下述通式(I)所表示的季铵盐(I)和下述通式(II)所表示的季铵盐(II)，并且，所述组合物中的季铵盐(I)与季铵盐(II)的重量比为，季铵盐(I):季铵盐(II)＝70:30～99.9:0.1，
式中，R1和R2相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R3和R4相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
k和l相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为1～4的整数，
X-为阴离子；
式中，R5和R6相同或不同，分别为碳原子数为11～23的烃基，
R7和R8相同或不同，分别为具有或不具有羟基的碳原子数为1～4的烃基，
m和n相同或不同，分别表示氧乙烯基的加成摩尔数，分别为5～10的整数，
X’-为阴离子。
10.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的R1以及R2为碳原子数为15～21的烃基。
11.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的R1以及R2为碳原子数为15～17的烃基。
12.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的R3以及R4为碳原子数为1～3的烃基。
13.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的R3以及R4为碳原子数为1～2的烃基。
14.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的R3以及R4为甲基或者羟乙基。
15.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(I)所表示的季铵盐(I)的k以及l分别为2或者3。
16.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的R5以及R6分别为碳原子数为15～21的烃基。
17.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的R5以及R6分别为碳原子数为15～17的烃基。
18.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的R7以及R8分别为碳原子数为1～3的烃基。
19.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的R7以及R8分别为碳原子数为1～2的烃基。
20.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的R7以及R8分别为甲基或者羟乙基。
21.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的m以及n分别为6～7的整数。
22.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
通式(II)所表示的季铵盐(II)的m以及n分别为整数6。
23.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有所述通式(I)所表示的季铵盐(I)和所述通式(II)所表示的季铵盐(II)，并且季铵盐(I)与季铵盐(II)的重量比为，季铵盐(I):季铵盐(II)＝70:30～99:1。
24.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有所述通式(I)所表示的季铵盐(I)和所述通式(II)所表示的季铵盐(II)的合计2～30重量％。
25.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有所述通式(I)所表示的季铵盐(I)和所述通式(II)所表示的季铵盐(II)的合计3～20重量％。
26.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有所述通式(I)所表示的季铵盐(I)和所述通式(II)所表示的季铵盐(II)的合计4～10重量％。
27.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有所述通式(I)所表示的季铵盐(I)和所述通式(II)所表示的季铵盐(II)的合计5～8重量％。
28.如权利要求8所述的纤维制品的柔软化方法，其中，
将布帛浸渍于稀释至相对于水的季铵盐(I)和季铵盐(II)的合计浓度成为0.001～3重量％的水分散液中。
29.如权利要求1或2所述的柔软剂组合物，其中，
含有水，在20℃时的pH为2～4.5。
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