CN102791333B - 可崩解含水胶囊 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了可崩解含水胶囊,所述可崩解含水胶囊包含按重量计(a)约40%至约95%的水相和(b)约5%至约20%的纺锤形的金属氧化物粉末,所述水相包含按该水相的重量计至少50%的水,所述纺锤形的金属氧化物粉末是经过疏水性表面处理的并且具有约25nm至约150nm的平均长轴粒度、约4nm至约50nm的平均短轴粒度和大于约3的纵横比。
Description
发明领域
本发明涉及可崩解含水胶囊,该胶囊在常规的贮藏条件下以及在常规的混合过程中均是稳定的,而在施用到个人表面上时崩解。本发明进一步涉及制备此类胶囊的方法、利用此类胶囊的个人护理组合物、使用此类胶囊处理皮肤或美容皮肤的方法。
发明背景
粉底组合物可以施用到面部和身体其它部位以匀化肤色和纹理以及遮掩毛孔、瑕疵、细纹等。粉底组合物还可用于增加皮肤水分、平衡皮肤含油量以及提供保护使皮肤免受日晒、风吹和其它环境因素的不利影响。
粉底组合物通常以液体或霜膏悬浮液、乳液、凝胶、粉饼、散粉或无水的油和蜡组合物的形式获得。乳液型粉底是适宜的,因为它们可通过所掺入的水和水溶性皮肤处理剂来提供润湿效果。另一方面,可将更大量且种类更多的粉末和颜料配制成粉饼和散粉。
近来,寻求润增湿效果以及在皮肤上既具有良好覆盖又具有自然外观的理想外观的消费者习惯于两步粉底施用方案。所述两步方案通常包括施用液体或乳液型粉底,然后施用粉饼或散粉粉底。此类高要求的消费者认为此类两步方案可提供最佳的成效。然而,此类方案也是相当复杂的。因此,需要一种能够在皮肤上提供良好感觉和良好外观的粉底产品。
同时,可崩解含水胶囊是本领域已知的。此类胶囊在施用到皮肤并且在皮肤上崩解后可提供独特的感觉或感觉变化。在施用到皮肤上后,此类胶囊提供润湿感或清新感。此类胶囊还可以差不多稳定的方式向皮肤递送水溶性皮肤活性剂,例如维生素C衍生物。
已知的可崩解含水胶囊通常由细小的多孔粉末如二氧化硅颗粒制成,其可以是或不是经过表面处理的,如例如PCT公开WO01/85138,日本专利公布2001-131528A、2000-247823A、2000-309506A、11-130614A、10-265367A、5-65212A和4-308520A中所公开。尽管多孔二氧化硅的使用可提供相对稳定的胶囊,但也已观察到,多孔二氧化硅在施用到皮肤上之后可带来负面的干燥感觉。对于被期望因胶囊内包含的大量的水而提供保湿感觉的产品而言,这显然是不可取的。此外,这些公布中的一些公开了用于制备胶囊的极端的条件和步骤,包括高剪切混合和剪切之前的冷冻。从商业角度来看,此类条件和步骤是昂贵的和不利的。
已进行了一些努力来试图利用氟表面涂层剂涂覆的粉末,例如在日本专利公布2006-509732A、2001-226230A、2001-158716A和1-125314A中所公开的。然而,以上提及的胶囊中没有一种既提供了向皮肤的适宜的施涂,同时又提供了令人满意的剪切应力耐受性。PCT公开WO2008/018028公开了用氟表面涂层剂涂覆的粉末制成的胶囊。从安全性和环保的角度来看,提供不含氟表面涂层剂的胶囊将是特别有利的。
基于前文所述,需要能够向个人表面提供良好的感觉并同时具有适当的剪切耐受性使得其在常规贮藏条件下以及在常规混合过程中是稳定的而在施用到个人表面时在一定的剪切应力下崩解的可崩解含水胶囊。还需要在个人表面上提供良好外观的可崩解含水胶囊。还需要能够被经济地制造的可崩解含水胶囊。
没有任何现有技术能提供本发明的全部优点和有益效果。
发明概述
本发明涉及可崩解含水胶囊,所述可崩解含水胶囊按重量计包含:
(a)约40%至约95%的水相,所述水相包含按该水相的重量计至少50%的水;和
(b)约5%至约20%的纺锤形的金属氧化物粉末,所述纺锤形的金属氧化物粉末是经过疏水性表面处理的并且具有约25nm至约150nm的平均长轴粒度、约4nm至约50nm的平均短轴粒度和大于约3的纵横比。
本发明还涉及个人护理组合物,所述个人护理组合物包含前述的可崩解含水胶囊。
本发明还涉及用于制备前述的可崩解含水胶囊的方法。
对于本领域技术人员来说,通过阅读本说明书的公开内容和所附的权利要求书,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
附图简述
虽然本说明书以特别指出和清楚地限定本发明保护范围的权利要求书作为结尾,但据信通过下列优选的非限制性实施方案和结合以下附图的表示的描述可更好地理解本发明。
图1是本发明的可崩解含水胶囊的优选的实施方案的显微照片,加上显示100μm长度的标尺。
发明详述
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明,所有的百分比、份数和比率均按本发明组合物的总重量计。所有与所列成分相关的此类重量均基于活性物质的含量计,并因此不包括可能包含在可商购获得的原料中的载体或副产物。
可用于本发明的所有成分如活性物质和其它成分可根据其化妆和/或治疗有益效果或其假定的作用模式来分类或描述。然而应当理解,在某些情况下,可用于本发明的活性物质和其它成分可以提供一种以上的美容和/或治疗有益效果,或通过一种以上的作用模式起作用。因此,本文的分类只是为了方便起见,而非旨在将成分限制在所列的特别指出的一个应用或几个应用中。
可崩解含水胶囊
本发明涉及可崩解含水胶囊,所述可崩解含水胶囊按所述可崩解含水胶囊的重量计包含约40%至约95%的水相,所述水相中可全部为水,并可进一步包含水溶性溶剂和胶凝剂。本发明的胶囊包含纺锤形的金属氧化物粉末以在其结构中保持如此大量的水,所述纺锤形的金属氧化物粉末是经过疏水性表面处理的并且具有约25nm至约150nm的平均长轴粒度、约4nm至约50nm的平均短轴粒度和大于约3的纵横比。本发明提供在常规贮藏条件下以及在常规混合过程中具有稳定性,而在施用时崩解的可崩解含水胶囊。不受理论的约束,据信经过疏水性表面处理的纺锤形金属氧化物粉末在维持彼此间平衡的粘附力的同时,提供围绕并拒离水相的分形结构,并从而提供胶囊的稳定性和完整性。
优选地,本发明的胶囊基本上不含表面活性剂。不受理论的约束,据信表面活性剂通过降低水相和经过疏水性表面处理的纺锤形金属氧化物之间的表面张力差不利地影响本发明胶囊的稳定性和剪切应力耐受性。本文中,表面活性剂包括具有去污性能的那些,以及仅用作乳化剂来乳化水和油相的那些。
优选地,本发明的胶囊包含小于1%的具有小于1μm的粒度的多孔粉末,更优选基本上不含具有小于1μm的粒度的多孔粉末。不受理论的约束,据信具有小尺寸的多孔粉末从身体表面吸收皮脂,达到身体表面具有负面的干燥感的程度。优选地不以1%或更高的水平被包含在本发明中的多孔粉末包括二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、纤维素、和其他被放大观察时可具有多孔结构的材料。注意到,根据其纯化方法、加工方法、合成方法或其它处理方法,由相同化合物制得的粉末可具有多孔或无孔结构。
优选地,考虑到安全性和环境问题,本发明的胶囊基本上不含表面涂氟的颜料。用于本文中优选要避免的氟表面涂层的材料包括全氟辛基三乙氧基硅烷、全氟烷基磷酸、它们的盐、以及它们的混合物。
当在表面上崩解时,本发明的可崩解含水胶囊可在身体表面例如皮肤、毛发或头皮上提供独特的有益效果。通过释放所述胶囊内大量的水,其向上述表面提供最初的清新感觉和随后的保湿感觉。所述胶囊还通过经过疏水性表面处理的纺锤形金属氧化物向上述表面提供良好感觉。可通过在所述胶囊中包含其他粉末来提供附加的感觉有益效果。当将所述粉末组分施用到表面上时,所述组分将提供此类粉末组分固有的外观有益效果。
本发明的胶囊自身可提供散粉产品形式的产品。本发明的胶囊还可与其它组分混合以提供不同的产品形式。本发明的胶囊具有适当的剪切耐受性,使得其在常规贮藏条件下以及在常规混合过程中例如当与其他组分混合时是稳定的,而当施用到个人表面上时崩解。
本发明的胶囊作为个人护理组合物用于向个人表面呈递水、所述粉末、和其他组分是尤其有用的。本文的个人护理组合物包括用于皮肤护理、化妆、大面积处理、香料、防汗、除臭、毛发着色、毛发处理、毛发定型等目的的那些组合物。本文的个人护理组合物可采取粉末、蜡固化固体形式、液体、洗剂、糊剂、气溶胶等产品形式。一种高度优选的产品形式实施方案是用于皮肤上的粉末,例如粉底和皮肤护理产品。
本发明的胶囊尤其适合用作或掺入到个人护理组合物中以用于处理皮肤以及化妆皮肤。因此,本发明还涉及处理或化妆皮肤的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)提供本发明的可崩解含水胶囊;
(2)通过手指或施用装置在皮肤上剪切所述可崩解含水胶囊以允许所述可崩解含水胶囊崩解;从而所述可崩解含水胶囊的组分被施用到皮肤上;以及
(3)使水蒸发和/或吸收到皮肤中。
就此类个人护肤组合物而言,本发明的胶囊的粉末组分是经过选择以提供适当的皮肤处理和/或化妆效果的。此外,本发明的胶囊可包含以溶解或分散形式处于水相中或被吸引到粉末组分中的各种皮肤有益剂和香料。由于一种或多种原因,递送此类包含于本发明可崩解含水胶囊中的皮肤有益剂和香料是有利的。对那些热敏性组分而言,本发明的胶囊在使用前可防止或延缓蒸发。对那些通过与个人护理组合物中残留物质接触可能会降低或损害有益效果的组分而言,本发明的胶囊可用作隔离物。其它组分在本发明胶囊施用并且崩解后可提供某种感觉。
水相
本发明的胶囊包含水相,所述水相包含按该水相的重量计至少50%、优选至少60%的水,任选水溶性溶剂,和任选胶凝剂,详见后文。本发明的胶囊包含按胶囊的重量计约40%至约95%,优选约60%至约90%的水相。所述水相可仅由水组成。优选使用去离子水。根据产品所需的特性,也可使用包含矿物阳离子的天然来源的水。在一个优选的实施方案中,水可源自发酵的生物培养物或其滤液。高度优选的此类商业源是以商品名SK-IIPitera可自Kashiwayama获得的Galactomyces菌发酵滤液。
根据所期望的产品特征,并且尤其是当包含皮肤有益剂时,根据所述皮肤有益剂的活性和稳定性来选择水相的pH。在一个优选的实施方案中,pH被调节至约4至约8。缓冲液和其他pH调节剂可被包含在内以得到所期望的pH。
水溶性溶剂
本发明胶囊的水相还可包含水溶性溶剂,所述水溶性溶剂选自低级烷基醇和水溶性湿润剂。根据所期望递送的皮肤感觉和/或为递送某些皮肤有益剂,选择水溶性溶剂。
可用于本发明的低级烷基醇是含有1至6个碳原子的一元醇,更优选乙醇和异丙醇。
本文中有用的水溶性湿润剂包括多元醇,例如丁二醇(1,3丁二醇)、戊二醇(1,2-戊二醇)、甘油、山梨醇、丙二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、双丙二醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖;以及其他水溶性化合物,例如脲、硫酸软骨素钠、透明质酸钠、磷酸腺苷钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、环糊精、以及它们的混合物。还可用于本发明的包括水溶性烷氧基化非离子聚合物如分子量高达约1000的聚乙二醇和聚丙二醇,如CTFA名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000的那些以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中,本发明的胶囊包含约1%至约30%的水溶性湿润剂。在胶囊用作粉底的一个高度优选的实施方案中,所述胶囊包含约3%至约30%的水溶性湿润剂。
本文中可商购获得的湿润剂包括:丁二醇可以商品名1,3-Butyleneglycol得自Celanese,戊二醇可以商品名HYDROLITE-5得自Dragoco,甘油可以商品名STAR和SUPEROL得自TheProcter&GambleCompany,以CRODEROLGA7000得自CrodaUniversalLtd.,以PRECERIN系列得自Unichema,以及以与化学名相同的商品名得自NOF;丙二醇,以商品名LEXOLPG-865/855得自Inolex,以1,2-丙二醇USP得自BASF;山梨醇,以商品名LIPONIC系列得自Lipo,以SORBO、ALEX、A-625和A-641得自ICI,并且以UNISWEET70、UNISWEETCONC得自UPI;双丙二醇,以同样的商品名得自BASF;双甘油,以商品名DIGLYCEROL得自SolvayGmbH;木糖醇,以同样的商品名得自Kyowa和Eizai;麦芽糖醇,以商品名MALBIT得自Hayashibara;软骨素硫酸钠,以同样的商品名得自Freeman和Bioiberica,并且以商品名ATOMERGICSODIUMCHONDROITINSULFATE得自AtomergicChemetals;透明质酸钠可得自ChissoCorp,相同的透明质酸钠可以商品名ACTIMOIST得自ActiveOrganics,以AVIANSODIUMHYALURONATE系列得自Intergen,和以HYALURONICACIDNa得自IchimaruPharcos。腺苷磷酸钠,以同样的商品名得自Asahikasei、Kyowa和DaiichiSeiyaku;乳酸钠,以同样的商品名得自Merck、Wako和ShowaKako;环糊精,以商品名CAVITRON得自AmericanMaize,以RHODOCAP系列得自Rhone-Poulenc,并且以DEXPEARL得自Tomen;和聚乙二醇,以商品名CARBOWAX系列得自UnionCarbide。
胶凝剂
本发明组合物的胶囊的水相还可包含按胶囊的重量计约0.1%至约20%,优选约0.1%至约5%的胶凝剂。当与水相混合时,所述胶凝剂可为所述水相提供约10mPas至约1,000,000mPas,优选约10mPas至约100,000mPas的粘度。胶凝剂可将水和任选的水溶性溶剂保留于较刚性的结构中,从而据信可改善胶囊的稳定性和完整性,使得胶囊的存储寿命延长。
可用作本文胶凝剂的聚合物是水溶性或水混溶性的聚合物。与本文胶凝剂相关的术语“水溶性或水混溶性”涉及当溶于足量水中时无论有无高温和/或混合的辅助都可溶解成透明溶液的化合物。
可用于本文的是淀粉衍生物聚合物,例如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉。可高度用于本文的可商购获得的化合物包括以商品名COVAGEL得自LCW的羧甲基淀粉钠。
可用于本发明的是纤维素衍生物聚合物。可用于本发明的纤维素衍生物聚合物包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝化纤维、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末以及它们的混合物。还可用的是淀粉衍生物聚合物,例如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉。可高度用于本发明的可商购获得的化合物包括商品名为NatrosolHydroxyethylcellulose的羟乙基纤维素,和商品名为AqualonCelluloseGum的羧甲基纤维素,它们均得自Aqualon。
可用于本发明的是羧酸/羧酸酯共聚物。用于本发明的可商购获得的羧酸/羧酸酯共聚物包括:CTFA名称为丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物,其商品名为PemulenTR-1、PemulenTR-2、Carbopol1342、Carbopol1382和CarbopolETD2020,这些物质均可得自B.F.GoodrichCompany。
可包含中和剂以中和本发明羧酸/羧酸酯共聚物。此类中和剂的非限制性实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟基丙基乙二胺、以及它们的混合物。
分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可使用具有下式的那些:
其中R95选自由下列组成的组:H、甲基、以及它们的混合物。当R95为H时,这些物质为环氧乙烷的聚合物,它们也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R95为甲基时,这些物质为环氧丙烷的聚合物,它们也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R95为甲基时,也可理解为可以存在所得聚合物的各种位置异构体。在以上结构中,x3具有约1500至约25,000,优选约2500至约20,000,并且更优选约3500至约15,000的平均值。其他有用的聚合物包括聚乙二醇和混合的聚乙烯-聚丙二醇、或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚合物。本文中有用的聚乙二醇聚合物是PEG-2M,其中R95等于H并且x3具有为约2,000的平均值(PEG-2M也被称为PolyoxN-10,其可以PEG-2,000的商品名得自UnionCarbide);PEG-5M,其中R95等于H并且x3具有约5,000的平均值(PEG-5M也被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80,二者均可以PEG-5,000和PolyethyleneGlycol300,000的商品名得自UnionCarbide);PEG-7M,其中R95等于H并且x3具有为约7,000的平均值(PEG-7M也被称为PolyoxN-750,其可得自UnionCarbide);PEG-9M,其中R95等于H并且x3具有为约9,000的平均值(PEG-9M也被称为PolyoxN-3333,其可得自UnionCarbide);和PEG-14M,其中R95等于H并且x3具有为约14,000的平均值(PEG-14M也被称为POLYOXN-3000,其可得自UnionCarbide);
可用于本发明的是乙烯基聚合物,如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物、普鲁兰、甘露聚糖、小核菌葡聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、金合欢胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、果胶、支链淀粉、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖;基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物如藻酸钠、藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;和无机水溶性物质如膨润土、硅酸镁铝、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
可用于本文的可商购获得的胶凝剂包括以商品名KELTROL系列得自Kelco的黄原胶;以商品名CARBOPOL934、CARBOPOL940、CARBOPOL950、CARBOPOL980和CARBOPOL981均得自B.F.GoodrichCompany的卡波姆;以商品名ACRYSOL22得自RohmandHass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物;以商品名SEPIGEL305得自Seppic的聚丙烯酰胺;以商品名COVACRYLMV60得自LCW的聚丙烯酸钠;以商品名LUBRAGELNP得自ISP的聚甲基丙烯酸甘油酯;以及以商品名LUBRAGELOIL得自ISP的聚甲基丙烯酸甘油酯、丙二醇和PVM/MA共聚物的混合物;以商品名ClearogelSC11得自MichelMercierProductsInc.(NJ,USA)的小核菌葡聚糖;以商品名CARBOWAXPEGs、POLYOXWASRs和UCONFLUIDS均由Amerchol提供的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物。
可用于本发明的是两性聚合物,例如商品名为MERQUAT280、MERQUAT295的聚季铵盐22;商品名为MERQUATPLUS3330、MERQUATPLUS3331的聚季铵盐39;以及商品名为MERQUAT2001、MERQUAT2001N的聚季铵盐47,其均得自CalgonCorporation。其它可用的两性聚合物包括以商品名AMPHOMER、AMPHOMERSH701、AMPHOMER28-4910、AMPHOMERLV71和AMPHOMERLV47由NationalStarch&Chemical.提供的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物。
纺锤形的金属氧化物粉末
本发明的组合物的可崩解含水胶囊包含按所述胶囊的重量计约5%至约20%,优选约7%至约18%的纺锤形的金属氧化物粉末,所述纺锤形的金属氧化物粉末是经过疏水性表面处理的并且具有约25nm至约150nm,优选约30nm至约100nm的平均长轴粒度、约4nm至约50nm,优选约5nm至约20nm的平均短轴粒度和大于约3,优选约4至约50的纵横比。就上述纺锤形的金属氧化物粉末而言,“平均粒度”是指通过用透射式电子显微镜观测得到的算术平均值,“纵横比”是指长轴对短轴的比率。本发明的纺锤形金属氧化物粉末与本领域中有用的其他的金属氧化物粉末是不同的,其他的金属氧化物粉末或多或少在形状上是不规则的并因此具有小于3的纵横比。优选地,所述金属氧化物选自二氧化钛、氧化锌和氧化铁,更优选二氧化钛。对于纺锤形金属氧化物粉末的疏水性表面处理有用的涂覆材料包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、正辛基三乙氧基硅烷、聚甲基-α-苯乙烯硅氧烷、丙烯酰硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。
不受理论的约束,据信通过纺锤形金属氧化物粉末的疏水表面的表面张力,在水相的相界排列的纺锤形金属氧化物粉末通过范德瓦尔斯力彼此结合,同时高纵横比的形状提供了环绕在水相周围并拒水的分形结构。而且据信,由于疏水性表面,加上纺锤形金属氧化物粉末较小的粒度,总体的结构有助于本发明组合物的可崩解含水胶囊的适当的剪切应力耐受性。除了构建可崩解含水胶囊的核心结构之外,纺锤形的金属氧化物粉末还可提供有益效果,如对皮肤的覆盖、和对皮肤的紫外线防护。
本文中可商购获得的纺锤形的金属氧化物粉末包括可以以商品名OTS-11TTO-V-3购自DaitoKasei的涂覆有三乙氧基辛基硅烷并具有约60nm的长轴粒度和约10nm的短轴粒度(纵横比约6)的二氧化钛。
球状粉来
本发明组合物的可崩解含水胶囊还可包含按所述胶囊的重量计约0.1%至约40%,优选约3%至约25%的球状粉末。本文中的球状粉末具有至少1μm,优选约1μm至约25μm,更优选约4μm至约15μm的粒度,具有疏水性表面,并且形状为球形。所述球状粉末可涂覆有上文关于纺锤形金属氧化物粉末所述的相同的涂覆材料。
不受理论的约束,据信由于球状粉末较大的尺寸和球形形状,所述球状粉末排列在纺锤形的金属氧化物粉末的外边界。据信,如此由纺锤形的金属氧化物粉末和球状粉末提供的双重覆盖结构向本发明的胶囊提供了改善的剪切应力耐受性。
所述球状粉末还提供了仅通过纺锤形的金属氧化物粉末难以提供的独特外观效果或皮肤感觉。在一个实施例中,纺锤形的金属氧化物粉末单独可提供相对哑光的效果,并且强调而非掩饰皮肤的不均匀如毛孔。球形且半透明的球状粉末由于其形状和半透明性可通过光漫射效果改善自然外观。在另一个实例中,所述纺锤形的金属氧化物粉末由于其较小的尺寸单独地可以在皮肤上提供咯吱作响的感觉。柔性的球状粉末可减轻这样的皮肤感觉并提供良好的光滑感觉。
可用于本文的球状粉末包括:聚丙烯酸酯、硅酸盐、硫酸盐、氧化铝、金属二氧化物、碳酸盐、纤维素、聚链烯烃、乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚酰胺、丙烯酸醚、硅氧烷、以及它们的混合物和复合物。具体地讲,可用于本文的材料包括聚丙烯酸酯如异丁烯酸甲酯共聚物和尼龙,交联聚甲基甲基丙烯酸酯;硅酸盐如硅酸钙、硅酸镁、硅酸钡、硅酸铝和二氧化硅小珠;氧化铝;金属二氧化物如二氧化钛和氢氧化铝;碳酸盐如碳酸钙、碳酸镁;纤维素;聚烯烃类如聚乙烯、和聚丙烯;乙酸乙烯酯;聚苯乙烯;聚酰胺;丙烯酸醚如丙烯酸甲醚和丙烯酸乙醚;聚乙烯吡咯烷酮;和硅氧烷如聚有机倍半硅氧烷树脂,例如聚甲基倍半硅氧烷,和固体硅氧烷弹性体,例如乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。高度优选的材料选自由下列组成的组:异丁烯酸甲酯共聚物、二氧化硅小珠、尼龙、聚甲基倍半硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、聚有机硅氧烷弹性体、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,聚有机倍半硅氧烷树脂和硅氧烷弹性体粉末可用于增强掩蔽皮肤毛孔的功效。
高度可用于本文中的可商购获得的球状粉末包括以商品名GANZPEARL系列得自GanzChemicalCo.,Ltd.以及以商品名SYLYSIA系列得自FujiSylysiaChemical的甲基丙烯酸甲酯共聚物;以商品名NYLONPOWDER系列得自TorayDowCorning的尼龙-12;以商品名PF-5NYLONSP500得自DaitoKasei的涂布有C9-15氟醇磷酸酯的尼龙-12(5μm);以商品名PF-5TOSPEARL145得自DaitoKasei的涂布有C9-15氟醇磷酸酯的聚甲基倍半硅氧烷;以商品名KSP系列得自ShinEtsuChemicalCo.,Ltd.(Tokyo,Japan)的乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物;以及以商品名TREFIL系列得自TorayDowCorning的硬化聚有机硅氧烷弹性体。
在一个高度优选的实施方案中,所述球状粉末是拒水性硅氧烷弹性体粉末,所述拒水性硅氧烷弹性体粉末包含100重量份的球形硅氧烷弹性体颗粒和0.5-25重量份的用于涂覆所述球形硅氧烷弹性体颗粒的聚有机倍半硅氧烷;其中所述拒水性硅氧烷弹性体粉末在水中不分散,而是漂浮;具有至少1μm的平均粒度并且具有通过硬度计A硬度测得的约10至约80的柔软度,涂覆的聚有机倍半硅氧烷的表面优选还与三甲基甲硅烷基结合,并且优选地,涂覆的聚有机倍半硅氧烷的表面通过与四烷氧硅烷和至少一种硅烷化剂的水解而进一步缩聚,其中所述硅烷化剂选自由下列组成的组:三甲基烷氧基硅烷、三甲基硅醇、和六甲基二硅氮烷。对于向胶囊提供稳定性,此类拒水性硅氧烷弹性体粉末是尤其有利的。下文的参考实施例1是此类拒水性硅氧烷弹性体粉末的范例。
颜料粉末
本发明的组合物的可崩解含水胶囊还可包含按所述胶囊的重量计约0.1%至约8%,优选约0.5%至约5%的颜料粉末。对于本发明的一个高度优选的实施方案,本发明的胶囊是包含颜料粉末的粉底。本文的颜料粉末具有约0.15μm至小于1μm,优选约150nm至约500nm的粒度,并且表面涂覆有疏水性涂覆材料。所述颜料粉末可涂覆有上文关于纺锤形金属氧化物粉末所述的相同的涂覆材料。
可用于本文的颜料粉末包括提供颜色或改变色调的那些,以及提供某些皮肤感觉的那些。可用于本文的颜料粉末包括氧化铝、硫酸钡、磷酸氢钙、氧化锆、氧化锌、羟磷灰石、二氧化钛、氧化铁、钛酸铁、群青蓝、普鲁士蓝、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴、钛酸钴、二氧化钛涂层云母、氮化硼;有机粉末,诸如聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯树脂、纤维素、12-尼龙、6-尼龙、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯、氯乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、鱼鳞鸟嘌呤、焦油色色淀染料、和天然色色淀染料。作为颜料粉末尤其可用于本文的是二氧化钛、氧化锌、氧化铁、硫酸钡、以及它们的混合物。
本文中高度有用的可商购获得的颜料粉末包括可以以商品名OTS-2TIO2CR-50从DaitoKasei购得的涂覆有三乙氧基辛基硅烷并具有约250nm粒度的二氧化钛,可以以商品名OTS-2YELLOWLL-100P、OTS-2BLACKBL-100P、和OTS-2REDR-516P从DaitoKasei购得的涂覆有三乙氧基辛基硅烷并具有约400nm粒度的黄色、黑色和红色氧化铁。
皮肤有益剂
本发明的组合物的胶囊可进一步包含溶解于或分散于所述水相或粉末组分中的皮肤有益剂。那些极性的皮肤有益剂能够溶解于或分散于所述水相中,而不溶解于或分散于所述水相的那些可与所述粉末组分混合并被吸引在其中。当包含皮肤有益剂时,其以不影响胶囊的稳定性的量被包含,按胶囊的重量计通常为约0.001%至约20%。
可用于本发明的皮肤有益剂包括亮肤剂、抗痤疮剂、润肤剂、非甾族抗炎剂、局部麻醉剂、人工晒黑剂、防腐剂、抗微生物活性物质和抗真菌活性物质、皮肤抚慰剂、UV防护剂、皮肤防渗修复剂、抗皱剂、抗皮肤萎缩活性物质、类脂、皮脂抑制剂、皮肤增感剂、蛋白酶抑制剂、紧肤剂、抗痒剂、毛发生长抑制剂、脱屑酶增强剂、抗糖化作用剂、止汗活性物、氧化型染发剂、头发定型剂、以及它们的混合物。
可商购获得的类黄酮化合物包括可得自AlpsPharmaceuticalIndustryCo.Ltd.(Japan)的橘皮苷、甲基橘皮苷和芦丁;和可得自HayashibaraBiochemicalLaboratories,Inc.(Japan)和ToyoSugarRefiningCo.Ltd.(Japan)的商品名为alpha-GhesperidinPS-CC的葡萄糖基橘皮苷和葡萄糖基芦丁。
可用于本文的维生素B3化合物包括例如具有下式的那些:
其中R为-CONH2(例如,烟酰胺)或-CH2OH(例如,烟醇);它们的衍生物;及它们的盐。前述维生素B3化合物的示例性衍生物包括烟酸酯,所述烟酸酯包括非血管舒张性烟酸酯、烟基氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。优选的维生素B3化合物是烟酰胺和生育酚烟酸酯,并且更优选的是烟酰胺。在一个优选的实施方案中,该维生素B3化合物包含有限量的盐形式,和更优选基本上不含维生素B3化合物的盐。所述维生素B3化合物优选包含小于约50%的此类盐,并且更优选基本上不含所述盐形式。对本发明高度有用的可商购获得的维生素B3化合物包括得自Reilly的烟酰胺USP。
可用于本文的维生素B6化合物包括吡哆素;吡哆素的酯例如吡哆素三软脂酸酯、吡哆素二棕榈酸酯和吡哆素二辛酸酯;吡哆素的胺例如吡哆胺;吡哆素的盐例如盐酸吡哆醇;以及它们的衍生物例如吡哆胺、吡哆醛、磷酸吡哆醛和吡哆酸。尤其可用的维生素B6化合物选自由下列组成的组:吡哆素、吡哆素的酯和吡哆素的盐。维生素B6化合物可来自合成或天然,并可被用作基本上纯的化合物或化合物的混合物(如来自天然源的提取物或合成物质的混合物)。本文所用的“维生素B6”包括上述物质的异构体和6种互变异构体。可用于本发明的可商购获得的维生素B6化合物包括例如得自DSM的盐酸吡哆醇,以商品名NIKKOLDP得自NikkoChemicalsCo.Ltd.的吡哆素二棕榈酸酯,和以商品名NIKKOLDK得自NikkoChemicalsCo.Ltd.的吡哆素二辛酸酯。
可用于本发明的亮肤剂是指与处理前比较可改善色素沉着过度的活性成分。可用于本文的亮肤剂包括抗坏血酸化合物、乙酰葡萄糖胺、壬二酸、丁基羟基苯甲醚、没食子酸及其衍生物、甘草酸、对苯二酚、曲酸、熊果苷、桑树提取物、以及它们的混合物。据信使用亮肤剂组合物是有利的,因为它们可以通过不同机理提供亮肤有益效果。
可用于本文的抗坏血酸化合物包括本身为L-型的抗坏血酸、抗坏血酸盐、及其衍生物。抗坏血酸可得自例如RocheVitaminsJapan。可用于本文的抗坏血酸的盐包括钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐和精蛋白盐。可用于本发明的抗坏血酸衍生物包括例如抗坏血酸的酯和抗坏血酸的酯盐。尤其优选的抗坏血酸化合物包括2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸(其是抗坏血酸和葡萄糖的酯,并且通常称为L-抗坏血酸-2-葡糖苷,或抗坏血酸基葡糖苷)及其金属盐,和L-抗坏血酸磷酸酯盐,如抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸钾、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸磷酸钙。可商购获得的抗坏血酸化合物包括得自ShowaDenko的抗坏血酸磷酸镁、得自Hayashibara的2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸和以商品名STAYC50得自DSM的L-抗坏血酸磷酸钠。
可用于本文的其他疏水性亮肤剂包括抗坏血酸衍生物,例如抗坏血酸四异棕榈酸酯(例如可得自NikkoChemical的VC-IP)、抗坏血酸棕榈酸酯(例如可得自DSM)、抗坏血酸二棕榈酸酯(例如可得自NikkoChemical的NIKKOLCP);十一碳烯酰苯丙氨酸(例如可得自Seppic的SEPIWHITEMSH);十八碳烯二酸(例如可得自Uniquema的ARLATONEDIOICDCA);月见草(oenotherabiennis)种子提取物,和苹果(pyrusmalus)果实提取物,以及它们的混合物。
可用于本发明的其它皮肤有益剂包括选自由下列组成的组的那些:泛醇、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、金合欢醇、植烷三醇、乙醇酸、乳酸、4-羟基苯甲酸、乙酰基水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、顺式视黄酸、反式视黄酸、视黄醇、视黄基酯(即视黄基丙酸酯)、植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、生育酚及其酯(如生育酚乙酸酯)、壬二酸、花生四烯酸、四环素、布洛芬、萘普生、酮洛芬、氢化可的松、扑热息痛、间苯二酚、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧异丙醇、2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚、3,4,4′-三氯碳酰苯胺、羟甲辛吡酮、利多卡因盐酸盐、克霉唑、咪康唑、酮康唑、硫酸新霉素、茶碱,以及它们的混合物。
用以提供日光和UV防护有益效果的UV防护剂作为皮肤有益剂是对本发明有用的。当被包含时,总的有机UV防护剂为所述胶囊的约0.1%至约20%。油溶的有机UV剂、水溶的有机UV剂、和无机UV剂可被包含在本发明的胶囊中。有用的有机UV防护剂既包括主要在UVB范围吸收UV辐射的那些,又包括主要在UVA范围吸收UV辐射的那些。对UVB的防护通过SPF(防晒因子)描述,而对UVA的通过PA(UVA防护)描述。组合UVA和UVB防护剂会提供具有有效的防晒剂效果的组合物,这是为本领域所熟知的。在一个优选的实施方案中,本发明为具有至少15的SPF和至少++的PA的防晒产品或美容产品。
能起到UVB过滤物作用的有用的油溶的有机UV防护剂包括:3-苯亚甲基樟脑衍生物,优选3-(4-甲基亚苄基)樟脑和3-苯亚甲基樟脑;氨基苯甲酸衍生物,优选2-乙基己基4-(二甲基1氨基)-苯甲酸盐和戊基4-(二甲基1氨基)苯甲酸盐;肉桂酸的酯,优选2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯和异戊基4-甲氧基肉桂酸酯;水杨酸的酯,优选2-乙基己基水杨酸酯、4-异丙苄醇水杨酸酯和高甲基水杨酸酯;二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-3)、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基1苯甲酮和2.2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;亚苄丙二酸的酯,优选二(2-乙基己基)4-甲氧基亚苄基丙二酸酯;和2,4,6-三苯胺基-(对-羰-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪。
能起到UVA过滤物作用的有用的油溶的有机UV保护剂包括:二苯甲酰甲烷的衍生物,尤其是1-(4’-叔-丁基苯基)-3-(4’-甲氧苯基)丙烷-1.3-二酮和1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙烷-1.3-二酮。
可商购获得的本文中的油溶性有机UV防护剂包括:可以商品名PARSOLMCX得自ROCHEVITAMINSJAPANK.K的2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯和得自BASF的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-3)。
能起到UVB过滤物作用的有用的水溶性有机UV防护剂包括:2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,以及它的钠盐、钾盐或三乙醇-铵盐;二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(二苯甲酮-4)及其盐;3-苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)-苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)磺酸及其盐。
可商购获得的本文中的水溶性有机UV防护剂包括:可以商品名PARSOLHS得自BASF和以商品名NeoHelopanHydro得自Symrise的苯基苯并咪唑-5-磺酸,和得自BASF的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(二苯甲酮-4)。
本文中有用的无机UV防护剂是在水中少量可溶或不溶的、化妆用的并且皮肤病学上可接受的金属氧化物和/或其他金属化合物,尤其是钛(TiO2)、锌(ZnO)、铁(例如Fe2O3)、锆(ZrO2)、硅(SiO2)、锰(例如MnO)、铝(Al2O3)和铈(例如Ce2O3)的氧化物,相应的金属的混合的氧化物以及此类氧化物的混合物。无机的UV防护剂具有小于200nm,优选小于100nm的粒度。因此,依赖于表面涂层的特性,所述纺锤形的金属氧化物粉末和上文所述的某些颜料粉末可提供紫外线防护的有益效果。表面没有涂覆疏水性涂覆材料的那些,作为在水相中分散的UV防护剂对本发明也是有用的。
可商购获得的本文中的无机UV防护剂包括:可以商品名Z-coteHP1得自BASF的具有约70nm的平均粒度的氧化锌,可以商品名SI-TTO-S-3Z-LHC和SAMT-UFZO-450得自Miyoshi的具有约50nm的平均粒度的氧化钛,可以商品名OTS-7FZO-50得自DaitoKasei的涂覆有三乙氧基辛基硅烷且具有约20nm的粒度的氧化锌。
附加组分
本文的胶囊还可包含常规用于局部用产品中的附加组分,例如以用于向组合物或身体表面提供美学或功能性有益效果或功能性有益效果,例如涉及外观、气味、或触觉的感觉有益效果;治疗有益效果;或预防有益效果(应当了解,上述所需物质自身可提供此类有益效果)。当被包含时,其量被保持在按所述胶囊的重量计不超过约10%。
适宜局部用成分种类的实例包括:不满足上文所述的其他组分的定义的粉末和颜料、抗螯合剂、研磨剂、收敛剂、染料、精油、芳香剂、成膜聚合物、增溶剂、抗结块剂、消泡剂、基料、缓冲剂、增量剂、变性剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、多价螯合剂、化妆品杀虫剂、和防腐剂。
制备可崩解含水胶囊的方法
本发明涉及用于以经济且有效的方式制备如上所述可崩解含水胶囊,同时保持所述胶囊物理结构的适宜方法。所述方法涉及将水相和粉末相混合,所述粉末相包含纺锤形的金属氧化物粉末、任选的球状粉末和任选的颜料粉末。为方便起见,在此部分中,将用以形成胶囊的水相和粉末相的混合称为“主混合”,而将主混合前某些组成组分的混合称为“预混合”。
如上文所述,不受理论的约束,据信通过纺锤形金属氧化物粉末的表面的表面张力,所述纺锤形金属氧化物粉末排列在水相的相界,同时所述纺锤形金属氧化物粉末的微粒通过范德瓦尔斯力彼此结合。其余较大的任选的球状粉末和颜料粉末排列在纺锤形金属氧化物粉末的外边界。本文的适宜方法是可提供足够能量以使水相微粉化和保持微粉化水相尺寸,并从而使纺锤形金属氧化物粉末能够排列于相界处以形成稳定的胶囊,而不会提供会立即破坏所述胶囊物理结构的剪切应力的那些。优选避免的是向胶囊施加高剪切的方法例如高速搅拌,以及提供碾压或揉捏作用的机械混合方法。
一般来讲,在主混合前分别制备水相和粉末相。可将粉末相研磨成粉,以使任何可能妨碍后续的胶囊制备过程的附聚物碎裂。当掺入胶凝剂时,根据组成组分的物理特性以及混合设备的组件,使胶凝剂与残留的水相或粉末相预混。
在一个优选的实施方案中,用例如硅氧烷或特氟隆疏水性涂布用于主混合的容器内壁以降低内壁的表面能,从而以有效的方式提供胶囊制备。当如下文以“包装内制造”方法所详述的。将最终的初级包装直接用于主混合时,最终的初级包装的内壁应具有50dyne/cm或更低,优选40dyne/cm或更低的表面能。
适合用于主混合的混合设备是外部能源型设备和容器摇动型设备。这些设备是在制备胶囊的容器中不具有混合桨叶等的那些。这些设备是有利的,因为在制备过程期间,几乎不提供或仅提供可控量的剪切应力。这些设备是有利的,还因为制备过程在较短的时间段内完成。
外能源型混合设备包括但不限于振动型搅拌器和谐振频率型搅拌器。振动型搅拌器是通过垂直振动运动、陀螺式振荡或振动频率作用而提供对流混合的那些。谐振频率型搅拌器是使用振荡器来激发材料以经由高效能量转移来混合的那些。容器摇动型混合设备是不提供旋转运动,而是通过陀螺式摇动运动的交替加速和减速作用来提供对流混合的那些。在这些外能源型设备或容器晃动型设备中,简单地将用于制备胶囊的组成组分一起填充到混合容器中,并且混合。所述混合容器不被倒置。因此,这些设备可用于提供在供消费者使用的最终的初始包装中直接制备胶囊的方法,即所谓的“包装内制备”方法。因此,在一个高度优选的实施方案中,本发明的方法涉及使用外能源型设备或容器晃动型混合设备,其中将胶囊提供到供消费者使用的最终初始包装中,其中所述方法包括以下步骤:
i)在最终的初级包装中直接提供所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末;和
ii)将步骤i)的产物安放在用于制备所述胶囊的混合设备上。
本文中,最终的初始包装是指使用者在其中接收产品的初始包装,而不是仅用于将产品递送或填充到最终的初始包装中的临时容器或包装。
可商购获得的本文中高度优选的振动型搅拌器包括可得自CPSColor的COROB200,和可得自TsukishimaTechnoMachineryCo.,Ltd.的TSTMVibratoryMixerandVibratoryMixerType1。可商购获得的本文中高度优选的谐振频率搅拌器包括可得自ResodynCorporation的ResodynResonantAcousticMixers。可商购获得的本文中高度优选的容器摇动搅拌器包括可得自WillyA.BachofenAG的TURBULAMixerTypeT2F、T10B、T50A、和DynaMix,以及可得自CPSColor的COROBM300/CORB和VIBRO。
在另一个实施方案中,本发明的胶囊以即用即制型产品的形式提供给消费者以提供可崩解含水胶囊,所述产品包括胶囊的组成组分和最终初级包装,所述最终的初级包装拥有具有50dyne/cm或更低的表面张力的内壁;
其中所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末在使用前被分别地包装,并且其中所述胶囊通过下列步骤制得:
i)将所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末填充到所述最终的初级包装中;和
ii)人工摇动步骤i)的产品直到所述水相被封装在所述纺锤形的金属氧化物粉末中。
在这一实施方案中,胶囊制备过程通过由使用者在使用时手动摇动最终的初级包装而发生。此类即用即制型产品向使用者提供产品在使用时刚刚制成的感觉和/或制得产品的愉悦感。作为另外一种选择,此类即用即制作用可被用作有效的产品制备示范,以用于市场宣传或其它用途。
无论使用那种设备来提供所述胶囊,封装的完成均能够通过用肉眼鉴别粉末状的外观,同时在进行混合的容器中没有液体残留来确定。
可崩解含水胶囊的震动稳定性
本发明的胶囊具有适当的震动稳定性,使得其在常规贮藏条件下以及在常规混合过程中是稳定的,而在施用到个人表面时崩解。常规贮藏条件是指5℃至40℃的环境。随着初始的胶囊可流动的干粉状外观变为不能流动的湿糊状外观,通过肉眼能够容易地观察到本发明的胶囊的崩解。
通过如下文的实施例部分所述的翻滚冲击方法,能够合适地定量测定这样的震动稳定性。本发明的胶囊优选具有至少8分钟的震动稳定性。震动稳定性可根据所计划的产品用途进行调整。根据本发明有可能提供具有非常高的震动稳定性的胶囊,但是这样的稳定性必须与施用时的崩解性以及崩解时优选的凉爽感觉相平衡。
实施例
以下实施例进一步描述和例证了本发明保护范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅仅是说明性的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不背离本发明精神和范围的条件下可以进行许多更改。除非下文另外说明,此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别。
下列是用于皮肤上的胶囊组合物、其制备方法、和它们特性的技术和感觉评析。实施例1-5为依照本发明的胶囊,而比较实施例1至4为不是依照本发明的那些。此外,提供了参考实施例1以描述本文中优选的拒水性硅氧烷弹性体粉末的特性。
参考实施例1
以下的实施例中使用的拒水性硅氧烷弹性体粉末照此制备。
在1升的玻璃烧杯中,通过用均质混合器以2000rpm混合,使500g具有580mm2/s的粘度的分子式(1)的甲基乙烯基聚硅氧烷和19g具有30mm2/s的粘度的分子式(2)的甲基氢聚硅氧烷(即,每一烯烃不饱和的基团的氢硅烷基团的数量为1.06的量)溶解。然后,加入3g聚气乙烯月桂醚(9摩尔%添加的氧乙烯)和55g水,并用均质混合器以6000rpm混合,从而实现水包油乳液形式并稠化,并进一步混合15分钟。然后,通过在以2000rpm进行的混合下加入421g水,获得了均一化的白色乳液。该乳液被转入具有带锚固搅拌叶片的混合装置的1升玻璃烧瓶中,调节温度为15-20℃,加入氢氯铂酸烯烃络合物(具有0.5%的铂含量)的甲苯溶液0.8g和聚气乙烯月桂醚(9摩尔%添加的氧乙烯)1.6g作为共混溶液,并在相同的温度下混合12小时,以获得硅氧烷弹性体细小颗粒的水分散体。用光学显微镜观察到所述硅氧烷弹性体细小颗粒的形状为球形,并且用电阻法微粒分布测量装置“Multisizer-3”(BeckmanCoulter)测量到其具有5μm的体积平均粒度。
如此获得的球形硅氧烷弹性体细小颗粒的水分散体870g被转入具有带锚固搅拌叶片的混合装置的3升玻璃烧瓶中,并加入2013g的水和57g28%的氨溶液。该流体的pH为11.3。调节温度至5-10℃之后,以20分钟的时长滴入46.8g甲基三甲氧基硅烷(对于100重量份的球形弹性体细小颗粒,5.1重量份的水解缩聚的聚甲基倍半硅氧烷),同时保持流体温度在5-10℃,然后以5分钟的时长滴入8.4g三甲基硅醇(对于100重量份的球形弹性体细小颗粒,1.9重量份的水解缩聚的聚甲基倍半硅氧烷)和4.8g四甲氧基硅烷(0.34mol每1mol三甲基硅醇),同时保持流体温度在5-10℃,在相同温度下再混合1小时,以完成甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、和三甲基硅醇的水解缩聚。
用加压过滤器将硅氧烷弹性体细小颗粒的水分散体中的水解缩聚的甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、和三甲基硅醇甲氧硅烷流体脱水至水含量为约30%。将脱水物转入具有带锚固搅拌叶片的混合装置的5升玻璃烧瓶中,加入3000g50%的甲醇溶液并混合30分钟,然后用加压过滤器脱水。将脱水物转入具有带锚固搅拌叶片的混合装置的5升玻璃烧瓶中,加入3000g的水并混合30分钟,然后用加压过滤器脱水。在热空气对流干燥机中于105℃干燥脱水物并挤入气流磨,以获得能流动的细小颗粒。通过用电子显微镜观察,确认了所获得的是表面涂覆有约100nm的微粒的球形细小颗粒,其中球形硅氧烷弹性体细小颗粒涂覆有聚甲基倍半硅氧烷。通过用表面活性剂使上述细小颗粒分散在水中,并用电阻法微粒分布测量装置“Multisizer-3”(BeckmanCoulter)测量,测得其体积平均粒度为5μm。当用JISK6253测量时,所获得的细小颗粒具有29的硬度检测器A硬度。
当1g所获得的细小颗粒与50g水被置于100ml的烧杯中并用玻璃棒混合1分钟时,没有颗粒分散到水中,而是依然漂浮在表面。
表1:实施例1-5的组合物和测试结果
表2:比较实施例1-4的组合物和测试结果
组分定义
*1涂覆有三乙氧基辛基硅烷的纺锤形二氧化钛(10nm/60nm,纵横比6):可得自DaitoKasei的OTS-11TTO-V-3。
*2涂覆有三乙氧基辛基硅烷的异丁烯酸甲酯交联聚合物(5μm):可得自DaitoKasei的OTS-2MR-7GC。
*3涂覆有聚二甲基硅氧烷的包含DL-α-醋酸生育酚的二氧化硅(5μm):可得自MiyoshiKasei的SA-SB-705/VEAC(50%)。
*4涂覆有三乙氧基辛基硅烷的二氧化钛(250nm):可得自DaitoKasei的OTS-2TiO2CR-50。
*5涂覆有三乙氧基辛基硅烷的氧化锌(20nm,无定形的):可得自DaitoKasei的OTS-7FZO-50。
*6涂覆有三乙氧基辛基硅烷的黄色氧化铁(400nm):可得自DaitoKasei的OTS-2YELLOWLL-100P。
*7涂覆有三乙氧基辛基硅烷的黑色氧化铁(400nm):可得自DaitoKasei的OTS-2BLACKBL-100P。
*8涂覆有三乙氧基辛基硅烷的红色氧化铁(400nm):可得自DaitoKasei的OTS-2REDR-516P。
*9涂覆有三乙氧基辛基硅烷的云母(20μm):可得自DaitoKasei的OTS-2MICAY-2300。
*10涂覆有聚二甲基硅氧烷的云母、二氧化钛(20μm):可得自MiyoshiKasei的SAFLAMENCORED。
*11涂覆有聚二甲基硅氧烷的氧化铝、二氧化钛和锡(20μm):可得自MiyoshiKasei的SAXironaSilver。
*12抗坏血酸:AscorbicAcid,得自ROCHEVITAMINSJAPANK.K.。
*13羧甲基淀粉钠:COVAGEL,可得自LCW。
*14聚丙烯酸钠:可得自LCW的COVACRYLMV60。
*15涂覆有微晶纤维素和纤维素胶的二氧化钛(250nm):可得自DaitoKasei的AC-5TiO2CR-50。
*16涂覆有二氧化钛的云母(20μm):可得自THEMEARL的FLAMENCOSUPERPEARL。
*17Galactomyces菌发酵滤液:SK-IIPitera,可得自Kashiwayama。
*18丁二醇:可得自Celanes的1,3-丁二醇。
*19烟酰胺:NiacinamideUSP,可得自DSM。
*20桑树根提取物:MulberryBG,可得自MaruzenPharmaceuticals。
*21乙酰基葡糖胺:N-Acetyl-D-glucosamine,可得自TechnicalSourcingInternational。
*22DL-泛醇:D-PanthenolUSP,可得自DSM。
*23涂覆有三乙氧基辛基硅烷的二氧化钛(35nm,无定形的):可得自DaitoKasei的OTS-5TiO2MT500SA。
*24二甲基甲硅烷基化二氧化硅(15nm,多孔的):可得自NihonAerosil的AerosilR972。
制备方法
混合组分A,并且转移到具有疏水性内表面的容器中。分别混合组分B,并且转移到同一容器中。关闭所述容器并用TURBLERMixerT2F型(WillyA.BachofenAG)以95rpm震动3分钟。
测试方法
胶囊包封:如果通过来自KEYENCE的数字显微镜VHX-900观察到了均匀的细小颗粒状的胶囊,则评价为“好”。如果没有形成胶囊,则评价为“不好”。图1提供了已成功地形成的本发明的优选实施方案的胶囊200倍放大的显微照片。如能够从图1看见的,观察到了胶囊的清晰边界。当胶囊没有形成时,观察不到这样的边界,而是观察到或多或少均一化的整体。对于没有形成胶囊的那些组合物,不可能进行余下的测试。
震动稳定性(翻滚冲击方法):称量5g的粉末样品并置于50ml的聚丙烯容器中。盖上盖子之后,将上述容器放入1L的塑料容器中。盖上上述1L的容器,安置于TURBLERMixerTypeT2F(WillyA.BachofenAG)上,以100rpm摇动1分钟,然后停止并观察。每一分钟的摇动之后,重复相同的摇动和观察程序,直到总共进行15个循环。如果粉末样品崩解并变为液态,则认为是测试终点,记录总的摇动时间。如果样品耐受了总计5分钟的摇动并在总计6分钟时崩解,则测试值被定义为“5分钟”。耐受了8分钟的摇动的那些组合物被认为具有可以接受的稳定性。
施用时的凉爽感觉:当被五名专家级专门小组成员施用在手上时,以5个等级评估凉爽感觉(不凉爽-1,非常微弱的凉爽-2,微弱的凉爽-3,强烈的凉爽-4和非常强烈的凉爽-5)。然后计算平均值。没有提供大于3.0的计算分值的那些组合物被认为没有提供令人满意的凉爽感觉。
评定
实施例1-5和比较实施例1-4的测试结果存在于表1和2中。不含纺锤形金属氧化物粉末并且包含无定形的二氧化钛作为替代的比较实施例1没有形成胶囊。不含纺锤形金属氧化物粉末并且包含多孔的亚微米(15nm)尺寸的二甲基甲硅烷基化二氧化硅作为替代的比较实施例2没有提供可接受的感觉有益效果。含有小于所需的量的纺锤形金属氧化物粉末但代之以用无定形的二氧化钛作为补充的比较实施例3没有提供可接受的稳定性。含有小于所需的量的水相的比较实施例4没有提供可接受的感觉有益效果。不含球状粉末的实施例3提供了可接受的稳定性,然而包含球状粉末的其他实施例提供了更好的稳定性。
实施例1-5的使用
实施例1-5的胶囊具有适当的震动稳定性,使得其在常规贮藏条件下以及常规混合过程中是稳定的,而在施用到皮肤上时在一定的剪切应力下崩解。当崩解时,实施例1-5的胶囊向皮肤提供良好的感觉。实施例1-3作为粉底是有用的。当施用到皮肤上时,所述胶囊通过平衡的覆盖范围和自然的外观在皮肤上提供适当的凉爽感觉、良好的外观。实施例4作为皮肤增亮粉末和/或凉爽粉末是有用的。当施用到皮肤上时,所述胶囊提供适当的凉爽感觉,并且亮肤剂渗透到皮肤中。实施例5作为眼影和腮红是有用的。当施用到皮肤上时,所述胶囊提供适当的凉爽感觉和良好的外观。
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文件,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案,但是对本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,所附权利要求旨在涵盖处于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (18)
1.一种可崩解含水胶囊,所述胶囊按重量计包含:
(a)40%至95%的水相,所述水相包含按该水相的重量计至少50%的水;和
(b)5%至20%的纺锤形的金属氧化物粉末,所述纺锤形的金属氧化物粉末是经过疏水性表面处理的并且具有25nm至150nm的平均长轴粒度、4nm至50nm的平均短轴粒度和大于3的纵横比,和所述金属氧化物粉末排列在水相的相界;
其中所述胶囊还包含球状粉末,所述球状粉末具有至少1μm的平均粒度并且具有疏水表面。
2.如权利要求1所述的胶囊,其中所述纺锤形的金属氧化物是二氧化钛。
3.如权利要求1所述的胶囊,其中所述球状粉末是硅氧烷弹性体粉末。
4.如权利要求3所述的胶囊,其中所述硅氧烷弹性体粉末是拒水性硅氧烷弹性体粉末,所述拒水性硅氧烷弹性体粉末包含100重量份的球形硅氧烷弹性体颗粒和0.5-25重量份的用于涂覆所述球形硅氧烷弹性体颗粒的聚有机倍半硅氧烷;其中所述拒水性硅氧烷弹性体粉末在水中不分散,而是漂浮;具有至少1μm的平均粒度并且具有通过硬度计A硬度测得的10至80的柔软度。
5.如权利要求1所述的胶囊,所述胶囊还包含0.1%至8%的颜料粉末,所述颜料粉末具有0.15μm至小于1μm的平均粒度并且是经过疏水性表面处理的。
6.如权利要求1所述的胶囊,其中所述水相还包含胶凝剂。
7.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊还包含皮肤有益剂。
8.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊还包含香料。
9.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊不含表面活性剂。
10.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊包含小于1%的具有小于1μm的粒度的多孔粉末。
11.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊不含表面涂氟的颜料。
12.如权利要求1所述的胶囊,其中所述胶囊具有适当的震动稳定性,使得其在常规贮藏条件下以及在常规混合过程中是稳定的,而在施用到个人表面时崩解。
13.如权利要求12所述的胶囊,其中所述胶囊当用翻滚冲击方法测量时具有至少8分钟的震动稳定性,其中所述翻滚冲击方法测量如下进行:称量5g的粉末样品并置于50ml的聚丙烯容器中,盖上盖子之后,将上述容器放入1L的塑料容器中;盖上上述1L的容器,安置于WillyA.BachofenAG的TURBLERMixerTypeT2F上,以100rpm摇动1分钟,然后停止并观察;每一分钟的摇动之后,重复相同的摇动和观察程序,直到总共进行15个循环;如果粉末样品崩解并变为液态,则认为是测试终点,记录总的摇动时间。
14.一种化妆品组合物,所述化妆品组合物包含如权利要求1所述的胶囊。
15.一种制备如权利要求1所述的胶囊的方法,其中所述胶囊的组分被混合设备混合,所述混合设备选自由外部能源型和容器摇动型组成的组。
16.如权利要求15所述的方法,其中所述胶囊将在最终的初级包装中提供给消费者使用,其中所述方法包括以下步骤:
i)在最终的初级包装中直接提供所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末;以及
ii)将步骤i)的产物安放在用于制备所述胶囊的混合设备上。
17.一种用于提供如权利要求1所述的可崩解含水胶囊的即用即制型产品,所述产品包括所述胶囊的组成组分和最终的初级包装,所述最终的初级包装拥有具有50dyne/cm或更低的表面张力的内壁;其中所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末在使用前被分别地包装,并且其中所述胶囊通过下列步骤制得:
i)将所述水相和所述纺锤形的金属氧化物粉末填充到所述最终的初级包装中;以及
ii)人工摇动步骤i)的产品直到所述水相被封装在所述纺锤形的金属氧化物粉末中。
18.一种美容皮肤或对皮肤化妆的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)提供如权利要求1所述的可崩解含水胶囊;
(2)通过手指或施用装置在皮肤上剪切所述可崩解含水胶囊以允许所述可崩解含水胶囊崩解;从而所述可崩解含水胶囊的组分被施用到皮肤上;以及
(3)使水蒸发和/或吸收到皮肤中。
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---|---|---|---|---|
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KR101291839B1 (ko) * | 2009-02-06 | 2013-07-31 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더를 포함하는 파운데이션 조성물 |
FR2984736B1 (fr) * | 2011-12-21 | 2014-01-17 | Oreal | Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin de la peau de type gel. |
FR3004106B1 (fr) * | 2013-04-05 | 2016-08-05 | Oreal | Composition contenant des particules composites filtrant les radiations uv de taille moyenne superieure a 0,1μm et des particules d'aerogel de silice hydrophobes |
JP6165797B2 (ja) * | 2014-04-04 | 2017-07-19 | 富士フイルム株式会社 | リキッドファンデーション |
JP2015199727A (ja) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | 富士フイルム株式会社 | パウダーファンデーション |
JP7183194B2 (ja) * | 2017-06-12 | 2022-12-05 | ラニ セラピューティクス, エルエルシー | 胃内容排出パラメータを測定するための嚥下可能カプセル、システム、および方法 |
CN111712234B (zh) | 2017-12-06 | 2023-09-08 | 詹姆斯·菲利普·琼斯 | 采样胶囊系统 |
WO2020182951A1 (en) * | 2019-03-12 | 2020-09-17 | Basf Colors & Effects Gmbh | Cosmetic or personal care formulations containing porous metal oxide spheres |
WO2022091874A1 (ja) * | 2020-10-26 | 2022-05-05 | 株式会社 資生堂 | 水性組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1507342A (zh) * | 2001-05-10 | 2004-06-23 | 宝洁公司 | 包括硅氧烷弹性体的化妆品组合物 |
CN1231543C (zh) * | 2000-06-26 | 2005-12-14 | 帝国化学工业公司 | 颗粒金属氧化物 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4008170A (en) * | 1975-11-28 | 1977-02-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Dry water |
JPH01125314A (ja) | 1987-11-09 | 1989-05-17 | Kao Corp | 外用粉体およびこれを含有する外用剤 |
US5342597A (en) * | 1990-11-14 | 1994-08-30 | Cabot Corporation | Process for uniformly moisturizing fumed silica |
JP3107891B2 (ja) | 1991-03-11 | 2000-11-13 | 株式会社コーセー | 含水粉末化粧料 |
JP2968082B2 (ja) | 1991-04-04 | 1999-10-25 | 鐘紡株式会社 | W/o型メイクアップ化粧料 |
AU724012B2 (en) * | 1995-11-22 | 2000-09-07 | Shiseido Company Ltd. | Cosmetics |
JP3352381B2 (ja) | 1997-01-24 | 2002-12-03 | 株式会社コーセー | 美白パウダー |
JPH11130614A (ja) | 1997-10-29 | 1999-05-18 | Kose Corp | 粉末化粧料 |
JPH11236326A (ja) * | 1997-12-13 | 1999-08-31 | Kose Corp | 化粧料 |
AU4801199A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-21 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Road provided with air cleaning function and method of cleaning polluted air on road |
JP3669241B2 (ja) | 1999-02-26 | 2005-07-06 | 株式会社資生堂 | 粉末化粧料 |
JP3666844B2 (ja) | 1999-02-26 | 2005-06-29 | 株式会社資生堂 | 粉末化粧料 |
JP4514902B2 (ja) | 1999-08-24 | 2010-07-28 | 株式会社コーセー | 含水粉末組成物及びその製造法並びに当該粉末組成物を含有する化粧料 |
EP1080659B1 (en) * | 1999-08-30 | 2003-09-24 | Henlopen Manufacturing Co., Inc. | Container-applicator system for material for the skin |
JP4209568B2 (ja) | 1999-12-02 | 2009-01-14 | 株式会社コーセー | 含水粉末化粧料 |
JP4537525B2 (ja) | 2000-02-17 | 2010-09-01 | 花王株式会社 | 粉末化粧料 |
US6413548B1 (en) | 2000-05-10 | 2002-07-02 | Aveka, Inc. | Particulate encapsulation of liquid beads |
FR2814651B1 (fr) * | 2000-10-03 | 2003-08-15 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application comportant un element d'application compressible servant a l' application du produit et un logement pour recevoir l' element d'application charge en produit |
US7873972B2 (en) * | 2001-06-01 | 2011-01-18 | Jlb Ventures Llc | Method and apparatus for generating a mosaic style electronic program guide |
US6808715B2 (en) * | 2001-11-09 | 2004-10-26 | Or-Le-Or Ltd. | Wrinkle cream |
FR2832598B1 (fr) * | 2001-11-26 | 2006-01-27 | Oreal | Article de conditionnement et/ou d'application d'un produit |
FR2844448B1 (fr) | 2002-09-17 | 2006-06-23 | Lcw Les Colorants Wackherr | Methode de preparation extemporanee de compositions cosmetiques ayant la texture d'une creme, et compositions pour la mise en oeuvre de cette methode |
JP4256133B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2009-04-22 | 石原産業株式会社 | 針状二酸化チタン微粒子の製造方法 |
DE10357609A1 (de) * | 2003-12-10 | 2005-07-21 | Kuka Roboter Gmbh | Handhabungsgerät wie Industrieroboter und Verfahren zum Beeinflussen einer Umgebungsbedingung in einem solchen |
US20080038557A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making collapsible water-containing capsules |
JP5081422B2 (ja) * | 2006-10-03 | 2012-11-28 | 株式会社コーセー | 白色複合粉体及びそれを配合した化粧料 |
-
2010
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1231543C (zh) * | 2000-06-26 | 2005-12-14 | 帝国化学工业公司 | 颗粒金属氧化物 |
CN1507342A (zh) * | 2001-05-10 | 2004-06-23 | 宝洁公司 | 包括硅氧烷弹性体的化妆品组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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