KR20110104094A - 붕괴성 수분-함유 캡슐 - Google Patents

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KR20110104094A
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Abstract

중량 기준으로,(a) 약 40% 내지 약 95%의 수상 - 수상의 중량을 기준으로 50% 이상의 물을 포함함 - ; 및 (b) 소수성으로 표면 처리되고 평균 장축 입자 크기가 약 25 nm 내지 약 150 nm이고 평균 단축 입자 크기가 약 4 nm 내지 약 50 nm이며 종횡비가 약 3 초과인, 약 5% 내지 약 20%의 방추형 금속 산화물 파우더를 포함하는 붕괴성 수분-함유 캡슐.

Description

붕괴성 수분-함유 캡슐{COLLAPSIBLE WATER-CONTAINING CAPSULES}
본 발명은 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만, 신체 표면 상에 적용 시에는 붕괴되는 붕괴성(collapsible) 수분-함유 캡슐에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그러한 캡슐의 제조 방법, 그러한 캡슐을 사용하는 개인 케어 조성물, 및 그러한 캡슐을 사용하여 피부를 처리하거나 메이크업하는 방법에 관한 것이다.
파운데이션 조성물은 피부 톤(tone) 및 피부 결(texture)을 고르게 하고 모공, 흠집, 잔주름 등을 감추기 위하여 얼굴 및 신체의 기타 부위에 적용될 수 있다. 파운데이션 조성물은 또한 피부를 보습하고, 피부의 유분 수준을 균형있게 조절하고, 햇볕, 바람 및 기타 환경 요인들로부터의 유해한 영향에 대한 보호를 제공하기 위해 적용된다.
파운데이션 조성물은 일반적으로 액체 또는 크림 현탁액, 에멀젼, 젤, 압축 파우더, 루스 파우더(loose powder) 또는 무수 오일 및 왁스 조성물의 형태로 입수가능하다. 에멀젼형 파운데이션은 혼입된 수분 및 수용성 피부 트리트먼트제에 의해 보습 효과를 제공한다는 점에서 적합하다. 한편, 더 많은 양의 다양한 파우더와 안료가 압축 파우더와 루스 파우더로 조제될 수 있다.
최근, 피부 상에서의 우수한 커버력(coverage) 및 자연스런 외양(natural look) 둘 모두를 가진 이상적인 외양뿐만 아니라 보습을 추구하는 소비자들은 2단계 파운데이션 적용 방법의 습관을 가지고 있다. 2단계 방법은 전형적으로 액체 또는 에멀젼 형태의 파운데이션의 적용, 이어서 압축 또는 루스 파우더 파운데이션의 적용을 포함한다. 그러한 까다로운 소비자들은 그러한 2단계 방법이 최상의 결과를 제공하지만, 그러한 방법은 또한 정성이 많이 들어가는 것으로 생각한다. 피부 상에서 우수한 느낌 및 우수한 외관 둘 모두를 제공할 수 있는 파운데이션 제품이 필요하다.
한편, 붕괴성 수분-함유 캡슐은 본 기술 분야에 공지되어 있다. 그러한 캡슐은 피부 상에 적용되어 붕괴 시에 독특한 느낌 또는 느낌의 변화를 제공한다. 피부에 적용 시, 그러한 캡슐은 보습 또는 상쾌한 느낌을 제공한다. 그러한 캡슐은 또한 다소 안정한 방식으로, 비타민 C 유도체와 같은 수용성 피부 활성제를 피부에 전달할 수 있다.
공지된 붕괴성 수분-함유 캡슐은 전형적으로, 국제특허 공개 WO 01/85138호, 일본 특허 공개 제2001-131528A호, 제2000-247823A호, 제2000-309506A호, 제11-130614A호, 제10-265367A호, 제5-65212A호 및 제4-308520A호에 개시된 바와 같이, 표면처리되거나 처리되지 않을 수 있는 실리카 입자와 같은 미세한 다공성 파우더로 제조된다. 다공성 실리카의 사용은 상대적으로 안정한 캡슐을 제공할 수 있지만, 또한 다공성 실리카는 피부 상에 적용 후 부정적인 건조한 느낌을 제공할 수 있는 것으로 관찰되었다. 이는 캡슐에 함유된 풍부한 수분으로 인한 보습 느낌을 제공할 것으로 기대되는 제품을 위해서는 분명히 바람직하지 않다. 또한, 이들 공보의 일부는 고전단 혼합 및 전단 이전의 동결을 포함하는, 캡슐을 제조하기 위한 극단적인 조건 및 단계를 개시한다. 그러한 조건 및 단계는 비용이 많이 들며 상업적 견지에서 불리하다.
일본 특허 공개 제2006-509732A호, 제2001-226230A호, 제2001-158716A호, 및 제1-125314A호에 개시된 바와 같이, 불소 표면 코팅제로 코팅된 파우더를 사용하는 일부 시도가 있었다. 그러나, 상기에 언급된 캡슐 중에는 피부에 유리한 적용을 제공하면서 만족스러운 전단 응력 내성을 또한 제공하는 것은 없었다. 국제특허 공개 2008/018028호는 불소 표면 코팅제로 코팅된 파우더로 제조된 캡슐을 개시한다. 안정성 및 환경적 견지에서, 불소 표면 코팅제가 없는 캡슐을 제공하는 것이 특이 유리할 것이다.
전술한 것에 기초하면, 신체 표면에 대한 우수한 느낌을 제공할 수 있으면서, 적절한 전단 내성을 가져서 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만 신체 표면 상에 적용 시에는 소정 전단 응력에서는 붕괴되는 붕괴성 수분-함유 캡슐이 필요하다. 신체 표면 상에 양호한 외관을 제공하는 붕괴성 수분-함유 캡슐이 또한 필요하다. 경제적으로 제조할 수 있는 붕괴성 수분-함유 캡슐이 또한 필요하다.
기존의 기술 중 어떠한 것도 본 발명의 모든 이점 및 효과를 제공하지 못한다.
본 발명은, 중량 기준으로,
(a) 약 40% 내지 약 95%의 수상 - 수상의 중량을 기준으로 50% 이상의 물을 포함함 - ; 및
(b) 소수성으로 표면 처리되고 평균 장축 입자 크기가 약 25 nm 내지 약 150 nm이고 평균 단축 입자 크기가 약 4 nm 내지 약 50 nm이며 종횡비(aspect ratio)가 약 3 초과인, 약 5% 내지 약 20%의 방추형 금속 산화물 파우더를 포함하는 붕괴성 수분-함유 캡슐에 관한 것이다.
본 발명은 또한 전술한 붕괴성 수분-함유 캡슐을 포함하는 개인 케어 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 전술한 붕괴성 수분-함유 캡슐의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타 특징, 태양 및 이점은 첨부된 특허청구범위를 포함하는 본 발명의 개시 내용을 읽음으로써 당업계의 숙련자에게 명백하게 될 것이다.
본원 명세서는 본 발명을 특별히 지시하고 명백하게 청구하는 특허청구범위로 결론을 맺지만, 본 발명은 첨부 도면과 관련하여 취해진 바람직하고 비제한적인 실시 형태 및 도면에 대한 이하의 상세한 설명으로부터 더 잘 이해될 것으로 믿어진다.
<도 1>
도 1은 100 ㎛의 길이를 나타내는 척도가 함께 있는, 본 발명의 붕괴성 수분-함유 캡슐의 바람직한 실시 형태의 현미경 사진이다.
본 명세서는 본 발명을 구체적으로 지시하며 명확하게 청구하는 특허청구범위로 결론을 맺지만, 본 발명은 이하의 상세한 설명으로부터 더 잘 이해될 것으로 믿어진다.
모든 백분율, 부 및 비는 달리 명시되지 않는 한 본 발명의 조성물의 총 중량에 기초한다. 나열된 성분에 관련된 모든 중량은 활성 수준에 기초하고, 그러므로 상업적으로 구입 가능한 재료 내에 포함될 수도 있는 담체 또는 부산물을 포함하지 않는다.
본 발명에서 유용한 다른 성분 및 활성제와 같은 모든 성분은 그들의 화장 및/또는 치료 효과 또는 그들의 요구되는 작용 양식에 의해 분류되거나 설명될 수 있다. 그러나, 본 발명에서 유용한 다른 성분 및 활성제는 몇몇 경우에 하나 보다 많은 화장 및/또는 치료 효과를 제공하거나 하나 보다 많은 작용 양식으로 작동할 수 있다는 것으로 이해되어야 한다. 그러므로, 본 명세서에서의 분류는 편의상 만들어진 것이며 특별히 언급된 응용이나 나열된 응용들로 성분을 제한하기 위한 것이 아니다.
붕괴성 수분-함유 캡슐
본 발명은, 캡슐의 중량을 기준으로, 약 40% 내지 약 95%의 수상을 포함하며, 그 중 전부가 물일 수 있고, 수용성 용매 및 젤화제를 추가로 포함할 수 있는 붕괴성 수분-함유 캡슐에 관한 것이다. 그러한 풍부한 양의 물을 구조체 내에 유지하기 위하여, 본 발명의 캡슐은, 소수성으로 표면 처리되고 평균 장축 입자 크기가 약 25 nm 내지 약 150 nm이고 평균 단축 입자 크기가 약 4 nm 내지 약 50 nm이며, 종횡비가 약 3 초과인 방추형 금속 산화물 파우더를 포함한다. 본 발명은 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만, 적용 시에는 붕괴되는 붕괴성 수분-함유 캡슐을 제공한다. 이론에 구애됨이 없이, 소수성으로 표면 처리된 방추형 금속 산화물 파우더는 수상을 둘러싸고 반발하면서 또한 서로의 균형잡힌 접착성을 유지하는 프랙탈(fractal) 구조를 제공함으로써 캡슐의 안정성 및 완전성(integrity)을 제공하는 것으로 여겨진다.
바람직하게는, 본 발명의 캡슐에는 계면활성제가 실질적으로 없다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 계면활성제는 수상과 소수성으로 표면 처리된 방추형 금속 산화물 사이의 표면 장력 차이를 감소시켜 본 발명의 캡슐의 안정성과 전단 응력 내성에 부정적 영향을 주는 것으로 여겨진다. 본 발명에서, 계면활성제는 세제 능력을 가진 것들 및 수상 및 오일상을 유화시키기 위한 유화제로만 작용하는 것들을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 캡슐은 입자 크기가 1㎛ 미만인 다공성 파우더를 1% 미만으로 포함하며, 더욱 바람직하게는 입자 크기가 1㎛ 미만인 다공성 파우더가 실질적으로 없다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 작은 크기의 다공성 파우더는 건조한 부정적 느낌이 신체 표면에 제공될 정도로 신체 표면으로부터 피지를 흡수하는 것으로 여겨진다. 바람직하게는 본 발명에 1% 이상으로 포함되지 않는 다공성 파우더에는 실리카, 산화알루미늄, 탄산칼슘, 셀룰로오스, 및 확대하여 관찰될 때 다공성 구조를 가질 수 있는 다른 것들이 포함된다. 동일한 화학적 화합물로 제조된 파우더가, 정제, 가공, 합성 또는 다르게는 처리되는 과정에 기초하여, 다공성이거나 비다공성인 구조 중 어느 하나를 취할 수 있음이 주목된다.
바람직하게는, 안정성 및 환경적 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 캡슐에는 불소 표면 코팅된 안료가 실질적으로 없다. 바람직하게는 본 발명에서 회피하는 불소 표면 코팅용 재료에는 퍼플루오로옥틸 트라이에톡시실란, 퍼플루오로알킬 인산, 이들의 염, 및 그 혼합물이 포함된다.
본 발명의 붕괴성 수분 함유 캡슐은 피부, 모발, 또는 두피와 같은 신체 표면 상에서 붕괴될 때 상기 표면 상에서 독특한 효과를 제공한다. 캡슐 내의 풍부한 수분을 방출함으로써, 캡슐은 처음에는 상쾌한 느낌을, 그리고 이어서 보습 느낌을 표면에 제공한다. 캡슐은 소수성으로 표면 처리된 방추형 금속 산화물의 특징에 의해 표면에 우수한 느낌을 추가로 제공한다. 다른 파우더를 캡슐에 포함시킴으로써 추가적인 느낌의 이점이 제공될 수 있다. 파우더 성분이 표면 상에 적용될 때, 성분은 그러한 파우더 성분의 고유한 외관 효과를 제공한다.
본 발명의 캡슐은 자체로 루스 파우더 제품 형태의 제품을 제공할 수 있다. 본 발명의 캡슐은 또한 다른 성분과 혼합되어 다양한 제품 형태를 제공할 수 있다. 본 발명의 캡슐은 적절한 전단 내성을 가져서, 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는, 예를 들어, 다른 성분과 혼합할 때에는 안정하지만 신체 표면에 적용 시에는 붕괴된다.
본 발명의 캡슐은 수분, 파우더, 및 다른 성분을 신체 표면에 전달하기 위한 개인 케어 조성물로서 특히 유용하다. 본 발명에서 개인 케어 조성물은 피부 케어, 메이크업, 광범위한 트리트먼트, 방향제, 발한 억제제, 탈취제, 헤어 컬러링, 헤어 트리트먼트, 헤어 스타일링, 및 기타의 목적을 위한 것들을 포함한다. 본 발명에서 개인 케어 조성물은 파우더, 왁스 고형화 고체 형태, 액체, 로션, 페이스트, 에어로졸, 및 기타의 제품 형태를 취할 수 있다. 한 가지 매우 바람직한 제품 형태의 실시 형태는 파운데이션과 피부 케어 제품과 같은 피부 상에 사용하기 위한 파우더이다.
본 발명의 캡슐은 피부의 트리트먼트, 및 피부의 메이크업을 위한 개인 케어 조성물로서 사용하거나, 또는 그에 혼입시키기에 특히 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 피부를 처리하거나 메이크업하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은
(1) 본 발명의 붕괴성 수분-함유 캡슐을 제공하는 단계;
(2) 붕괴성 수분-함유 캡슐을 손가락 또는 어플리케이터에 의해 피부 상에서 전단시켜 붕괴성 수분-함유 캡슐을 붕괴시키고; 그에 의해 붕괴성 수분-함유 캡슐의 성분들이 피부 상에 적용되게 하는 단계; 및
(3) 수분을 증발시키고/시키거나 피부에 흡수시키는 단계를 포함한다.
그러한 개인 피부 케어 조성물의 경우, 본 발명의 캡슐의 파우더 성분은 적절한 피부 트리트먼트 및/또는 메이크업 효과를 제공하도록 선택된다. 또한, 본 발명의 캡슐은 수상에 용해 또는 분산된 형태의, 또는 파우더 성분 내로 끌어당겨진 다양한 피부 효과제(skin benefit agent)와 방향제(perfume)를 포함할 수 있다. 한 가지 이상의 이유로, 본 발명의 붕괴성 수분-함유 캡슐에 포함된 그러한 피부 효과제 및 방향제를 전달하는 것이 유리하다. 감열성 성분의 경우, 본 발명의 캡슐은 사용 전의 증발을 방지하거나 지연시킨다. 개인 케어 조성물의 나머지와 접촉하게 됨에 의해 효과가 열화되거나 손상될 수 있는 성분의 경우, 본 발명의 캡슐은 장벽으로서 작용한다. 다른 성분은 본 발명의 캡슐의 적용 및 붕괴 시에 소정의 감각을 제공할 수 있다.
수상
본 발명의 캡슐은 수상을 포함하며, 수상은 수상의 중량을 기준으로 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상의 물과, 선택적인 수용성 용매 및 선택적인 젤화제 - 하기에 상세히 설명됨 - 를 포함한다. 본 발명의 캡슐은 캡슐의 중량을 기준으로, 약 40% 내지 약 95%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 90%의 수상을 포함한다. 수상은 오직 물로만 제조될 수 있다. 바람직하게는 탈이온수가 사용된다. 원하는 제품 특성에 따라 미네랄 양이온을 포함하는 천연수가 또한 사용될 수 있다. 바람직한 일 실시 형태에서, 물은 발효된 생물학적 배양물 또는 그 여과액으로부터 공급될 수 있다. 이러한 종류의 매우 바람직한 상업적 공급원은 카시와야마(Kashiwayama)로부터 상표명 에스케이-II 피테라(SK-II Pitera)로 입수가능한 갈락토미세스(Galactomyces) 발효 여과액이다.
수상의 pH는 제품의 원하는 특징을 고려하여, 그리고 특히 피부 효과제가 포함될 때에는, 피부 효과제의 활성과 안정성을 고려하여 선택된다. 바람직한 일 실시 형태에서 pH는 약 4 내지 약 8로 조절된다. 완충제 및 다른 pH 조절제가 바람직한 pH를 달성하기 위해 포함될 수 있다.
수용성 용매
본 발명의 캡슐의 수상은 저급 알킬 알코올 및 수용성 습윤제로부터 선택되는 수용성 용매를 추가로 포함할 수 있다. 수용성 용매는 전달될 원하는 피부 느낌에 따라, 및/또는 소정의 피부 효과제를 전달하기 위하여 선택된다.
본 발명에서 유용한 저급 알킬 알코올은 탄소수 1 내지 6의 일가 알코올이며, 더욱 바람직하게는 에탄올 및 아이소프로판올이다.
본 발명에서 유용한 수용성 습윤제에는 다가 알코올, 예를 들어, 부틸렌 글리콜(1,3-부탄다이올), 펜틸렌 글리콜(1,2-펜탄다이올), 글리세린, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡실화 글루코스, 1,2-헥산 다이올, 헥산트라이올, 다이프로필렌 글리콜, 에리트리톨, 트레할로스, 다이글리세린, 자일리톨, 말티톨, 말토스, 글루코스, 프룩토스; 및 다른 수용성 화합물, 예를 들어, 우레아, 소듐 콘드로이틴 설페이트, 하이알루론산나트륨, 소듐 아데노신 포스페이트, 락트산나트륨, 피롤리돈 카르보네이트, 사이클로덱스트린, 및 그 혼합물이 포함된다. 본 발명에서 또한 유용한 것은 수용성의 알콕실화된 비이온성 중합체, 예를 들어 분자량이 최대 약 1000인 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 예를 들어 CTFA 명칭이 PEG-200, PEG-400, PEG-600, PEG-1000인 것과 그 혼합물을 포함한다.
바람직한 일 실시 형태에서, 본 발명의 캡슐은 약 1% 내지 약 30%의 수용성 습윤제를 포함한다. 캡슐이 파운데이션으로 사용되는 한 가지 매우 바람직한 실시 형태에서, 캡슐은 약 3% 내지 약 30%의 수용성 습윤제를 포함한다.
본 발명의 구매가능한 습윤제에는 셀라니즈(Celanese)로부터 입수가능한 상표명 1,3-부틸렌 글리콜(1,3-Butylene glycol)의 부틸렌 글리콜, 드라고코(Dragoco)로부터 입수가능한 상표명 하이드로라이트(HYDROLITE)-5의 펜틸렌 글리콜, 더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)로부터 입수가능한 상표명 스타(STAR) 및 수퍼롤(SUPEROL), 크로다 유니버셜 리미티드(Croda Universal Ltd.)로부터 입수가능한 크로데롤(CRODEROL) GA7000, 유니케마(Unichema)로부터 입수가능한 프레세린(PRECERIN) 시리즈, 및 NOF로부터 입수가능한 화학명과 동일한 상표명의 글리세린; 이노렉스(Inolex)로부터 입수가능한 상표명 렉솔(LEXOL) PG-865/855, 바스프(BASF)로부터 입수가능한 1,2-프로필렌 글리콜(PROPYLENE GLYCOL) USP의 프로필렌 글리콜; 리포(Lipo)로부터 입수가능한 상표명 리포닉(LIPONIC) 시리즈, 아이씨아이(ICI)로부터 입수가능한 소르보(SORBO), 알렉스(ALEX), A-625, 및 A-641, 및 유피아이(UPI)로부터 입수가능한 유니스윗(UNISWEET) 70, 유니스윗 콘크(CONC)의 소르비톨; 바스프로부터 입수가능한 동일한 상표명의 다이프로필렌 글리콜; 솔베이 게엠베하(Solvay GmbH)로부터 입수가능한 상표명 다이글리세롤(DIGLYCEROL)의 다이글리세린; 교와 앤드 에이자이(Kyowa and Eizai)로부터 입수가능한 동일한 상표명의 자일리톨; 하야시바라(Hayashibara)로부터 입수가능한 상표명 말비트(MALBIT)의 말티톨, 프리맨 앤드 바이오이베리카(Freeman and Bioiberica)로부터 입수가능한 동일한 상표명과 아토멀직 케메탈스(Atomergic Chemetals)로부터 입수가능한 상표명 아토멀직 소듐 콘드로이틴 설페이트(ATOMERGIC SODIUM CHONDROITIN SULFATE)의 소듐 콘드로이틴 설페이트; 치소 코포레이션(Chisso Corp)으로부터 입수가능한 하이알루론산나트륨, 액티브 오가닉스(Active Organics)로부터 입수가능한 상표명 액티모이스트(ACTIMOIST), 인터젠(Intergen)으로부터 입수가능한 아비안 소듐 하이알루로네이트(AVIAN SODIUM HYALURONATE) 시리즈, 이치마루 파코스(Ichimaru Pharcos)로부터 입수가능한 하이알루로닉 애시드(HYALURONIC ACID) Na의 하이알루론산나트륨; 아사히카세이, 교와, 앤드 다이이치 세이야쿠(Asahikasei, Kyowa, and Daiichi Seiyaku)로부터 입수가능한 동일한 상표명의 소듐 아데노신 포스페이트; 머크, 와코, 앤드 쇼와 카코(Merck, Wako, and Showa Kako)로부터 입수가능한 동일한 상표명의 락트산나트륨, 아메리칸 메이즈(American Maize)로부터 입수가능한 상표명 카비트론(CAVITRON), 롱-프랑(Rhone-Poulenc)으로부터 입수가능한 로도캅(RHODOCAP) 시리즈, 및 토멘(Tomen)으로부터 입수가능한 덱스펄(DEXPEARL)의 사이클로덱스트린; 및 유니온 카바이드(Union Carbide)로부터 입수가능한 상표명 카보왁스(CARBOWAX) 시리즈의 폴리에틸렌 글리콜이 포함된다.
젤화제
본 발명의 조성물의 캡슐의 수상은, 캡슐의 중량을 기준으로, 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%의 젤화제를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 수상에 약 10 mPas 내지 약 1,000,000 mPas, 바람직하게는 약 10 mPas 내지 약 100,000mPas의 점도를 제공한다. 젤화제는 상대적 강성 구조 내에 물과 선택적인 수용성 용매를 보유하고 그럼으로써 캡슐의 안정성과 완전성을 개선시켜 캡슐의 저장 수명을 연장시키는 것으로 여겨진다.
본 발명에서 젤화제로 유용한 중합체는 수용성 또는 수혼화성 중합체이다. 본 명세서에서 젤화제와 관련한 "수용성 또는 수혼화성" 이라는 용어는 승온 및/또는 혼합의 도움으로 또는 이 도움 없이 충분한 양의 물에 용해될 때 투명한 용액이 만들어지도록 용해되는 화합물과 관련된다.
카르복시메틸 전분 및 메틸하이드록시프로필 전분과 같은 전분 유도체 중합체가 본 발명에서 유용하다. 본 발명에 매우 유용한 구매가능한 화합물은 엘씨더블유(LCW)로부터 입수가능한 상표명 코바젤(COVAGEL)의 소듐 카르복시메틸 전분을 포함한다.
셀룰로오스 유도체 중합체가 본 발명에서 유용하다. 본 발명에서 유용한 셀룰로오스 유도체 중합체는 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스, 결정질 셀룰로오스, 셀룰로오스 파우더 및 그 혼합물을 포함한다. 카르복시메틸 전분 및 메틸하이드록시프로필 전분과 같은 전분 유도체 중합체가 또한 유용하다. 본 발명에서 매우 유용하며 구매가능한 화합물은 상표명이 나트로솔 하이드록시에틸셀룰로오스(Natrosol Hydroxyethylcellulose)인 하이드록시에틸셀룰로오스, 및 상표명이 아쿠알론 셀룰로오스 검(Aqualon Cellulose Gum)인 카르복시메틸셀룰로오스를 포함하며, 이 둘 모두는 아쿠알론(Aqualon)으로부터 입수가능하다.
카르복실산/카르복실레이트 공중합체가 본 발명에서 유용하다. 본 발명에서 유용하며 구매가능한 카르복실산/카르복실레이트 공중합체에는 CTFA 명칭이 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체이며 상표명이 페물렌(Pemulen) TR-1, 페물렌 TR-2, 카보폴(Carbopol) 1342, 카보폴 1382, 및 카보폴 ETD 2020인 것이 포함되는데, 이들 모두는 비.에프. 굿리치 컴퍼니(B. F. Goodrich Company)로부터 입수가능하다.
중화제가 본 발명의 카르복실산/카르복실레이트 공중합체의 중화를 위하여 함유될 수도 있다. 그러한 중화제의 비제한적인 예는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 모노에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 다이아이소프로판올아민, 아미노메틸프로판올, 트로메타민, 테트라하이드록시프로필 에틸렌다이아민 및 그 혼합물을 포함한다.
약 1000보다 큰 분자량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜이 본 발명에서 유용하다. 하기 일반식을 갖는 것들이 유용하다:
Figure pct00001
여기서, R95는 H, 메틸, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. R95가 H일 때, 이들 물질은 에틸렌 옥사이드의 중합체이며, 이것은 또한 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리옥시에틸렌, 및 폴리에틸렌 글리콜로 알려져 있다. R95가 메틸일 때, 이들 물질은 프로필렌 옥사이드의 중합체이며, 이것은 또한 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리프로필렌 글리콜로 알려져 있다. R95가 메틸일 때, 생성된 중합체의 다양한 위치 이성체가 존재할 수 있음이 또한 이해된다. 상기 구조에서, x3은 평균값이 약 1500 내지 약 25,000, 바람직하게는 약 2500 내지 약 20,000, 그리고 더욱 바람직하게는 약 3500 내지 약 15,000이다. 다른 유용한 중합체는 폴리프로필렌 글리콜 및 혼합된 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜, 또는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 중합체를 포함한다. 본 발명에 유용한 폴리에틸렌 글리콜 중합체는 R95는 H이며 x3은 평균값이 약 2,000인 PEG-2M(PEG-2M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스(Polyox) WSR(등록상표) N-10, 및 PEG-2,000으로도 알려져 있음); R95는 H이며 x3은 평균값이 약 5,000인 PEG-5M(PEG-5M은 둘 모두 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSR(등록상표) N-35 및 폴리옥스 WSR(등록상표) N-80으로, 그리고 PEG-5,000 및 폴리에틸렌 글리콜 300,000으로도 알려짐); R95는 H이며 x3은 평균값이 약 7,000인 PEG-7M(PEG-7M은 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSR(등록상표) N-750으로도 알려짐); R95는 H이며 x3은 평균값이 약 9,000인 PEG-9M(PEG-9M은 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSR(등록상표) N-3333으로도 알려짐); 및 R95 는 H이며 x3은 평균값이 약 14,000인 PEG-14M(PEG-14M은 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSR(등록상표) N-3000으로도 알려짐)이다.
본 발명에서 유용한 것은 비닐 중합체, 예를 들어 CTFA 명칭이 카보머(Carbomer)인 가교결합 아크릴산 중합체, 풀룰란, 만난, 스클레로글루칸, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 구아 검, 하이드록시프로필 구아 검, 잔탄 검, 아카시아 검, 아라비아 검, 트래거캔스, 갈락탄, 카롭(carob) 검, 카라야 검, 로커스트 빈 검, 카라기난, 펙틴, 아밀로펙틴, 한천, 퀸스씨(quince seed)(시도니아 오블론가 밀(Cydonia oblonga Mill)), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 해조류 콜로이드(해조류 추출물), 미생물 중합체, 예를 들어 덱스트란, 석시노글루칸, 전분 기재의 중합체, 예를 들어 카르복시메틸 전분, 메틸하이드록시프로필 전분, 알긴산 기재의 중합체, 예를 들어 알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르, 아크릴레이트 중합체, 예를 들어 소듐 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌이민, 및 무기 수용성 물질, 예를 들어 벤토나이트, 규산마그네슘알루미늄, 라포나이트, 헥토나이트, 및 무수 규산이다.
본 발명에서 유용하며 구매가능한 젤화제에는 상표명 켈트롤(KELTROL) 시리즈로 켈코(Kelco)로부터 입수가능한 잔탄 검, 상표명 카보폴 934, 카보폴 940, 카보폴 950, 카보폴 980, 및 카보폴 981로 모두 비.에프 굿리치 컴퍼니로부터 입수가능한 카보머, 상표명 아크리솔(ACRYSOL) 22로 롬 앤 하스(Rohm and Hass)로부터 입수가능한 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 공중합체, 세픽(Seppic)으로부터 입수가능한 상표명 세피겔(SEPIGEL) 305의 폴리아크릴아미드, 엘씨더블유로부터 입수가능한 상표명 코바크릴(COVACRYL) MV60의 소듐 폴리아크릴레이트, 아이에스피(ISP)로부터 입수가능한 상표명 루브라겔(LUBRAGEL) NP의 글리세릴 폴리메타크릴레이트, 및 상표명 루브라겔 오일(OIL)의 글리세릴 폴리메타크릴레이트, 프로필렌 글리콜 및 PVM/MA 공중합체의 혼합물, 미쉘 메르시에르 프로덕츠 인크.(Michel Mercier Products Inc.)(미국 뉴저지주)로부터 입수가능한 상표명 클리어로젤(Clearogel) SC11의 스클레로글루칸, 상표명 카보왁스(CARBOWAX) PEG, 폴리옥스 WASR, 및 우콘 플루이즈(UCON FLUIDS)의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 기재의 중합체 - 모두 아메르콜(Amerchol)에 의해 공급됨 - 가 포함된다.
본 발명에서 유용한 것은 상표명이 메르쿼트(MERQUAT) 280, 메르쿼트 295인 폴리쿼터늄 22, 상표명이 메르쿼트 플러스(MERQUAT PLUS) 3330, 메르쿼트 플러스 3331인 폴리쿼터늄 39, 및 상표명이 메르쿼트 2001, 메르쿼트 2001N인 폴리쿼터늄 47과 같은 양쪽성 중합체이며, 이들 모두는 칼곤 코포레이션(Calgon Corporation)으로부터 입수가능하다. 다른 유용한 양쪽성 중합체는 내셔널 스타치 앤드 케미칼(National Starch & Chemical)에 의해 공급되는 상표명 암포머(AMPHOMER), 암포머 SH701, 암포머 28-4910, 암포머 LV71, 및 암포머 LV47의 옥틸아크릴아민/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체를 포함한다.
방추형 금속 산화물 파우더
본 발명의 조성물의 붕괴성 수분-함유 캡슐은, 캡슐의 중량을 기준으로, 약 5% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 7% 내지 약 18%의, 소수성으로 표면 처리되고 평균 장축 입자 크기가 약 25 nm 내지 약 150 nm, 바람직하게는 약 30 nm 내지 약 100 nm이고 평균 단축 입자 크기가 약 4 nm 내지 약 50 nm, 바람직하게는 약 5 nm 내지 약 20 nm이며 종횡비가 약 3 초과, 바람직하게는 약 4 내지 약 50인 방추형 금속 산화물 파우더를 포함한다. 방추형 금속 산화물 파우더와 관련하여, "평균 입자 크기"는 투과 전자 현미경으로 입자를 관찰한 것에 의한 산술 평균을 의미하며, "종횡비"는 단축에 대한 장축의 비를 의미한다. 본 발명의 방추형 금속 산화물 파우더는 본 기술 분야에서 유용한 다른 금속 산화물 파우더와 구별되는데, 다른 금속 산화물 파우더는 형상이 다소 무정형이며, 따라서 종횡비가 3 미만이다. 금속 산화물은 바람직하게는 이산화티타늄, 산화아연 및 산화철로부터 선택되며, 더욱 바람직하게는 이산화티타늄이다. 방추형 금속 산화물 파우더의 소수성 표면 처리에 유용한 코팅 재료는 다이메틸 폴리실록산, 메틸 수소 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리실록산, n-옥틸 트라이에톡시 실란, 메틸-알파-스티렌 폴리실록산, 아크릴 실리콘 공중합체, 및 그 혼합물을 포함한다.
이론에 구애됨이 없이, 방추형 금속 산화물 파우더의 소수성 표면의 표면 장력에 의해서, 방추형 금속 산화물 파우더가 수상의 상 경계에 정렬되어 반 데르 발스 결합을 통해 서로 결합하는 한편, 높은 종횡비의 형상은 프랙탈(fractal) 구조를 제공하여 수상을 둘러싸고 반발하는 것으로 여겨진다. 방추형 금속 산화물 파우더의 상대적으로 작은 입자 크기와 함께, 소수성 표면으로 인한 전체 구조가 본 발명의 조성물의 붕괴성 수분-함유 캡슐의 적합한 전단 응력 내성에 기여하는 것으로 생각된다.
붕괴성 수분-함유 캡슐의 코어 구조를 구축하는 것에 더하여, 방추형 금속 산화물 파우더는 또한 피부에 대한 커버력, 및 피부에 대한 UV 보호와 같은 이점을 제공할 수 있다.
본 발명의 구매가능한 방추형 금속 산화물 파우더에는 다이토 카세이(Daito Kasei)로부터 상표명 OTS-11 TTO-V-3으로 입수가능하며 장축 입자 크기가 약 60 nm이고 단축 입자 크기가 약 10 nm인 (종횡비가 약 6임), 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 이산화티타늄이 포함된다.
구형 파우더
본 발명의 조성물의 붕괴성 수분-함유 캡슐은, 캡슐의 중량을 기준으로, 약 0.1% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 3% 내지 약 25%의 구형 파우더를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 구형 파우더는 입자 크기가 1 ㎛ 이상, 바람직하게는 약 1 ㎛ 내지 약 25 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 4 ㎛ 내지 약 15 ㎛이고, 소수성 표면을 가지며, 형상이 구형이다. 구형 파우더는 방추형 금속 산화물 파우더에 대해 상기한 것과 동일한 코팅 재료로 코팅될 수 있다.
이론에 구애됨이 없이, 구형 파우더의 더 큰 크기 및 구형 형상으로 인해, 구형 파우더는 방추형 금속 산화물 파우더의 외측 경계에 정렬되는 것으로 여겨진다. 방추형 금속 산화물 파우더와 구형 파우더에 의해서 이렇게 제공되는 이중 커버 구조는 본 발명의 캡슐에 개선된 전단 응력 내성을 제공하는 것으로 여겨진다.
구형 파우더는 또한 방추형 금속 산화물 파우더만으로는 쉽게 전달되지 않는 독특한 외관 효과 또는 피부 느낌을 제공한다. 일례로, 방추형 금속 산화물 파우더 단독은 상대적으로 광택이 없는 마무리를 제공할 수 있으며 모공과 같은 피부 불균일성을 숨기기보다는 오히려 강조할 수 있다. 구형이며 반투명한 구형 파우더는 그 형상과 반투명함으로 인한 광 확산 효과에 의해 자연스런 외관을 개선시킬 수 있다. 다른 예에서는, 방추형 금속 산화물 파우더 단독은 그의 작은 크기로 인하여 피부 상에 거슬리는(squeaky) 느낌을 제공할 수 있다. 연성 구형 파우더는 그러한 피부 느낌을 완화시키고 우수한 매끄러운 느낌을 제공할 수 있다.
본 발명에서 유용한 구형 파우더는 폴리아크릴레이트, 규산염, 황산염, 알루미나, 금속 이산화물, 탄산염, 셀룰로오스, 폴리알킬렌, 비닐 아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 아크릴산 에테르, 실리콘, 및 그 혼합물과 복합체를 포함한다. 구체적으로, 본 발명에 유용한 재료에는 폴리아크릴레이트, 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트 공중합체와 나일론, 가교결합된 폴리메틸 메타크릴레이트; 규산염, 예를 들어, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산바륨, 규산알루미늄 및 실리카 비드; 알루미나; 금속 이산화물, 예를 들어, 이산화티타늄 및 수산화알루미늄; 탄산염, 예를 들어, 탄산칼슘, 탄산마그네슘; 셀룰로오스; 폴리알킬렌, 예를 들어, 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌; 비닐 아세테이트; 폴리스티렌; 폴리아미드; 아크릴산 에테르, 예를 들어, 아크릴산 메틸 에테르 및 아크릴산 에틸 에테르; 폴리비닐 피롤리돈; 및 실리콘, 예를 들어, 폴리메틸 실세퀴옥산과 같은 폴리오르가노실세스퀴옥산 수지 및 고형 실리콘 탄성중합체, 예를 들어, 비닐 다이메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체가 포함된다. 매우 바람직한 재료는 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 실리카 비드, 나일론, 폴리메틸 실세스퀴옥산, 비닐 다이메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체, 폴리오르가노실록산 탄성중합체, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일 실시 형태에서, 폴리오르가노실세스퀴옥산 수지 및 실리콘 탄성중합체 파우더가 피부 모공을 숨기는 효과를 증진시키기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 매우 유용하며 구매가능한 구형 파우더에는 간즈 케미칼 컴퍼니 리미티드(Ganz Chemical Co., Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 간즈 펄(GANZ PEARL) 시리즈 및 후지 실리시아 케미칼(Fuji Sylysia Chemical)로부터 입수가능한 실리시아(SYLYSIA) 시리즈의 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 토레이 다우 코닝(Toray Dow Corning)으로부터 입수가능한 상표명 나일론 파우더(NYLON POWDER) 시리즈의 나일론(Nylon)-12, 다이토 카세이로부터 입수가능한 상표명 PF-5 나일론(NYLON) SP 500의 C9-15 플루오로알코올 포스페이트(5 ㎛)로 코팅된 나일론-12, 다이토카세이로부터 입수가능한 상표명 PF-5 토스펄(TOSPEARL) 145의 C9-15 플루오로알코올 포스페이트로 코팅된 폴리메틸 실세스퀴옥산, 일본 도쿄 소재의 신에츠 케미칼 컴퍼니 리미티드(ShinEtsu Chemical Co., Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 KSP 시리즈의 비닐 다이메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체, 및 토레이 다우 코닝으로부터 입수가능한 상표명 트레필(TREFIL) 시리즈의 경화된 폴리오르가노 실록산 탄성중합체가 포함된다.
매우 바람직한 일 실시 형태에서, 구형 파우더는 100 중량부의 구형 실리콘 탄성중합체 입자와 구형 실리콘 탄성중합체 입자를 코팅하기 위한 0.5 내지 25 중량부의 폴리오르가노실세퀴옥산을 포함하는 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더이고; 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더는 물에 분산되지 않고 부유하며; 평균 입자 크기가 1 ㎛ 이상이고, 경도계 A 경도(Durometer A Hardness)에 의해 측정된 연도(softness)가 약 10 내지 약 80이고, 바람직하게는 코팅된 폴리오르가노실세퀴옥산의 표면이 트라이메틸실릴 기와 추가로 결합되고, 바람직하게는 코팅된 폴리오르가노실세퀴옥산의 표면은 트라이메틸알콕시실란, 트라이메틸실란올, 및 헥사메틸다이실라진으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 실릴화제 및 테트라알콕시실란과 가수분해에 의해 추가로 축합된다. 그러한 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더는 캡슐에 안정성을 제공하는 데 특히 유리하다. 그러한 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더는 하기에 참고예 1로 예시된다.
컬러 파우더
본 발명의 붕괴성 수분-함유 캡슐은, 캡슐의 중량을 기준으로, 약 0.1% 내지 약 8%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%의 컬러 파우더를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 매우 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 캡슐은 컬러 파우더를 포함하는 파운데이션이다. 본 발명의 컬러 파우더는 입자 크기가 약 0.15 ㎛ 내지 1 ㎛ 미만, 바람직하게는 약 150 nm 내지 약 500 nm이고, 소수성 코팅 재료로 표면 코팅된다. 컬러 파우더는 방추형 금속 산화물 파우더에 대해 상기한 것과 동일한 코팅 재료로 코팅될 수 있다.
본 발명에서 유용한 컬러 파우더는 색을 제공하거나 톤을 변화시키는 것과, 또한 소정 피부 느낌을 제공하는 것을 포함한다. 본 발명에 유용한 컬러 파우더는 알루미나, 황산바륨, 이차 인산칼슘, 산화지르코늄, 산화아연, 수산화 인회석, 이산화티타늄, 산화철, 티탄산철, 울트라마린 블루, 프러시안 블루, 산화크롬, 수산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트, 이산화티타늄 코팅된 운모, 질화붕소; 유기 파우더, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 메틸 메타크릴레이트 수지, 12-나일론, 6-나일론, 스티렌-아크릴산 공중합체, 폴리프로필렌, 비닐 클로라이드 중합체, 테트라플루오로에틸렌 중합체, 어린(fish scale) 구아닌, 레이크 타르 컬러 염료, 및 레이크 천연 컬러 염료를 포함한다. 본 발명에서 컬러 파우더로 특히 유용한 것은 이산화티타늄, 산화아연, 산화철, 황산바륨, 및 그 혼합물이다.
본 발명에서 매우 유용하며 구매가능한 컬러 파우더는 다이토 카세이로부터 상표명 OTS-2 TIO2 CR-50으로 입수가능하며, 입자 크기가 약 250 nm인, 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 이산화티타늄, 다이토 카세이로부터 상표명 OTS-2 옐로우 LL-100P, OTS-2 블랙 BL-100P, 및 OTS-2 레드 R-516P로 입수가능하며 입자 크기가 약 400 nm인, 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 황색, 흑색 및 적색 산화철을 포함한다.
피부 효과제
본 발명의 조성물의 캡슐은 수상 또는 파우더 성분에 용해되거나 분산된 피부 효과제를 추가로 포함할 수 있다. 극성 성질의 그러한 피부 효과제는 수상에 용해되거나 분산될 수 있는 반면, 수상에 용해되거나 분산되지 않는 것들은 파우더 성분 내에 혼합되거나 끌어당겨질 수 있다. 포함되는 경우, 피부 효과제는 캡슐의 안정성에 영향을 주지 않는 양으로 포함되며, 전형적으로, 캡슐의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 20%이다.
본 발명에서 유용한 피부 효과제는 피부 미백제, 항여드름제, 연화제, 비스테로이드계 항염증제, 국소 마취제, 인공 태닝제, 살균제, 항미생물 및 항진균 활성제, 피부 진정제(skin soothing agent), UV 보호제, 피부 장벽 회복제, 주름 방지제, 피부 위축 방지 활성제, 지질, 피지 억제제, 스킨 센세이트(skin sensate), 프로테아제 억제제, 피부 긴장제(skin tightening agent), 가려움 방지제, 모발 성장 억제제, 박피 효소 증진제, 당화 방지제, 발한억제 활성제, 산화성 모발 착색제, 헤어 스타일링제, 및 그 혼합물을 포함한다.
구매가능한 플라보노이드 화합물은 알프스 파마슈티칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Alps Pharmaceutical Industry Co. Ltd.)(일본 소재)로부터 입수가능한 루틴, 헤스페리딘, 및 메틸헤스페리딘; 그리고 하야시바라 바이오케미칼 래보러토리즈, 인크(Hayashibara Biochemical Laboratories, Inc.)(일본 소재) 및 도쿄 슈가 리파이닝 컴퍼니 리미티드(Toyo Sugar Refining Co. Ltd.)(일본 소재)로부터 입수가능한 글루코실 루틴 및 상표명 알파-게스페리딘(alpha-Ghesperidin) PS-CC의 글루코실 헤스페리딘을 포함한다.
본 발명에 유용한 비타민 B3 화합물은, 에를 들어, 하기 화학식을 갖는 것들을 포함한다:
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여기서, R은 -CONH2(예컨대, 나이아신아미드) 또는 -CH2OH(예컨대, 니코티닐 알코올); 그 유도체, 및 그 염이다. 전술한 비타민 B3 화합물의 예시적인 유도체는 니코틴산의 혈관 비확장성 에스테르를 포함하는 니코틴산 에스테르, 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐 알코올 에스테르, 니코틴산 N-산화물 및 나이아신아미드 N-산화물을 포함한다. 바람직한 비타민 B3 화합물은 나이아신아미드 및 토코페롤 니코티네이트이며, 나이아신아미드가 더욱 바람직하다. 바람직한 실시 형태에서, 비타민 B3 화합물은 한정된 양의 염 형태를 포함하며 더욱 바람직하게는 비타민 B3 화합물의 염이 실질적으로 없다. 바람직하게는, 비타민 B3 화합물은 약 50% 미만의 그러한 염을 포함하며, 더욱 바람직하게는 염 형태가 본질적으로 없다. 본 발명에 매우 유용하며 구매가능한 비타민 B3 화합물은 레일리(Reilly)로부터 입수가능한 나이아신아미드 USP를 포함한다.
본 발명에 유용한 비타민 B6 화합물은 피리독신; 피리독신의 에스테르, 예를 들어, 피리독신 트라이팔미테이트, 및 피리독신 다이옥타노에이트; 피리독신의 아민, 예를 들어, 피리독사민; 피리독신의 염, 예를 들어, 피리독신 HCl; 및 그 유도체, 예를 들어, 피리독사민, 피리독살, 피리독살 포스페이트, 및 피리독신산을 포함한다. 특히 유용한 비타민 B6 화합물은 피리독신, 피리독신의 에스테르 및 피리독신의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 비타민 B6 화합물은 합성 또는 천연 유래 물질일 수 있으며 본질적으로 순수한 화합물 또는 화합물들의 혼합물(예를 들어, 천연 공급원으로부터의 추출물 또는 합성 재료의 혼합물)로서 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "비타민 B6"은 그의 이성체 및 6개의 상호변이성체를 포함한다. 본 발명에 유용하며 구매가능한 비타민 B6 화합물에는, 예를 들어, 디에스엠(DSM)으로부터 입수가능한 피리독신 HCl, 니코 케미칼 컴퍼니 리미티드(Nikko Chemicals Co. Ltd.)로부터 입수가능한 상표명 니콜(NIKKOL) DP의 피리독신 다이팔미테이트 및 상표명 니콜 DK의 피리독신 다이옥타노에이트가 포함된다.
본 발명에 유용한 피부 미백제는 처리 전과 비교하여 과다색소침착을 개선시키는 활성 성분을 지칭한다. 본 발명에서 유용한 피부 미백제에는 아스코르브산 화합물, 아세틸 글루코사민, 아젤라산, 부틸 하이드록시아니솔, 갈산 및 그 유도체, 글리시리진산, 하이드로퀴논, 코지산, 알부틴, 뽕나무(mulberry) 추출물, 및 그 혼합물이 포함된다. 피부 미백제의 조합의 사용은 상이한 메커니즘을 통해 피부 미백 효과를 제공할 수 있다는 점에서 유리한 것으로 여겨진다.
본 명세서에서 유용한 아스코르브산 화합물은 L-형태의 아스코르브산 자체, 아스코르브산 염, 및 그 유도체를 포함한다. 아스코르브산은, 예를 들어, 로슈 비타민스 재팬(Roche Vitamins Japan)으로부터 입수가능하다. 본 발명에서 유용한 아스코르브산 염은 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 바륨, 암모늄 및 프로타민 염을 포함한다. 본 명세서에서 유용한 아스코르브산 유도체는, 예를 들어, 아스코르브산의 에스테르, 및 아스코르브산의 에스테르 염을 포함한다. 특히 바람직한 아스코르브산 화합물에는 아스코르브산과 글루코스의 에스테르이며 통상 L-아스코르브산 2-글루코사이드 또는 아스코르빌 글루코사이드라고 불리는 2-o-D-글루코피라노실-L-아스코르브산, 및 그의 금속염, 그리고 L-아스코르브산 포스페이트 에스테르 염, 예를 들어, 소듐 아스코르빌 포스페이트, 포타슘 아스코르빌 포스페이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 및 칼슘 아스코르빌 포스페이트가 포함된다. 구매가능한 아스코르브산 화합물에는 쇼와 덴코(Showa Denko)로부터 입수가능한 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 하야시바라로부터 입수가능한 2-o-D-글루코피라노실-L-아스코르브산 및 디에스엠으로부터 구매가능한 상표명 스테이(STAY) C50의 소듐 L-아스코르빌 포스페이트가 포함된다.
본 발명에서 유용한 다른 소수성 피부 미백제에는 아스코르브산 유도체, 예를 들어, 아스코르빌 테트라아이소팔미테이트(예를 들어, 니코 케미칼로부터 입수가능한 VC-IP), 아스코르빌 팔미테이트(예를 들어, 디에스엠으로부터 입수가능), 아스코르빌 다이팔미테이트(예를 들어, 니코 케미칼로부터 입수가능한 니콜 CP); 운데실레노일 페닐 알라닌(예를 들어, 세픽(Seppic)으로부터 입수가능한 세피화이트(SEPIWHITE) MSH); 옥타데센이산(예를 들어, 유니케마(Uniquema)로부터 입수가능한 아르라톤 이산(ARLATONE DIOIC) DCA); 달맞이꽃(oenothera biennis) 종자 추출물, 및 피루스 말루스(pyrus malus)(사과) 열매 추출물, 및 그 혼합물이 포함된다.
본 발명에서 유용한 다른 피부 효과제는 판텐올, 벤조일 퍼옥사이드, 3-하이드록시 벤조산, 파르네솔, 피탄트라이올, 글리콜산, 락트산, 4-하이드록시 벤조산, 아세틸 살리실산, 2-하이드록시부탄산, 2-하이드록시펜탄산, 2-하이드록시헥산산, 시스-레틴산, 트랜스-레틴산, 레티놀, 레티닐 에스테르(예컨대, 레티닐 프로피오네이트), 피트산, N-아세틸-L-시스테인, 리포산, 토코페롤 및 그 에스테르(예컨대, 토코페릴 아세테이트), 아젤라산, 아라키돈산, 테트라사이클린, 이부프로펜, 나프록센, 케토프로펜, 하이드로코르티손, 아세토미노펜, 레소르시놀, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 페녹시아이소프로판올, 2,4,4'-트라이클로로-2'-하이드록시 다이페닐 에테르, 3,4,4'-트라이클로로카르바닐리드, 옥토피록스, 리도카인 하이드로클로라이드, 클로트리마졸, 미코나졸, 케토코나졸, 네오마이신 설페이트, 테오필린, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들을 포함한다.
태양광 및 UV 보호 효과를 제공하기 위한 UV 보호제가 본 발명에서 피부 효과제로서 유용하다. 포함되는 경우, 전체 유기 UV 보호제는 캡슐의 약 0.1% 내지 약 20%이다. 지용성 유기 UV제, 수용성 유기 UV제, 및 무기 UV제가 본 발명의 캡슐에 포함될 수 있다. 유용한 유기 UV 보호제에는 주로 UVB 범위에서 UV 방사선을 흡수하는 것과 주로 UVA 범위에서 UV 방사선을 흡수하는 것 둘 모두가 포함된다. UVB로부터의 보호는 SPF(일광 보호 지수)로 기재되며 UVA는 PA(UVA의 보호)로 기재된다. UVA 보호제와 UVB 보호제의 조합이 효과적인 썬스크린 효과를 갖는 조성물을 제공하는 것으로 본 기술 분야에 잘 알려져 있다. 바람직한 일 실시 형태에서, 본 발명은 SPF가 15이상이고 PA가 ++ 이상인 썬스크린 제품 또는 화장품이다.
UVB 필터로서 효과적인 유용한 지용성 유기 UV 보호제에는 3-벤질리덴캄포르 유도체, 바람직하게는 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포르 및 3-벤질리덴캄포르; 아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(다이메틸아미노)-벤조에이트 및 아밀 4-(다이메틸아미노) 벤조에이트; 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및 아이소펜틸 4-메톡시신나메이트; 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-틸헥실 살리실레이트, 4-아이소프로필벤질 살리실레이트 및 호모멘틸 살리실레이트; 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(벤조페논-3), 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논 및 2.2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논; 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 다이(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말로네이트; 및 2,4,6-트라이아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트라이아진이 포함된다.
UVA 필터로서 효과적인 유용한 지용성 유기 UV 보호제에는 다이벤조일메탄의 유도체, 특히 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐) 프로판-1,3-다이온 및 1-페닐-3-(4'-아이소프로필페닐) 프로판-1,3-다이온이 포함된다.
구매가능한 본 발명의 지용성 유기 UV 보호제에는 로슈 비타민스 재팬 가부시키 가이샤(ROCHE VITAMINS JAPAN K.K)로부터 입수가능한 상표명 파르솔(PARSOL) MCX의 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및 바스프로부터 입수가능한 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(벤조페논-3)이 포함된다.
UVB 필터로서 효과적인 유용한 수용성 유기 UV 보호제에는 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 및 그의 나트륨, 칼륨 또는 트라이에탄올-암모늄 염; 벤조페논의 설폰산 유도체, 바람직하게는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산(벤조페논-4) 및 그의 염; 3-벤질리덴캄포르의 설폰산 유도체, 예를 들어, 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠설폰산, 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸) 설폰산 및 그의 염이 포함된다.
구매가능한 본 발명의 수용성 유기 UV 보호제에는 바스프로부터 입수가능한 상표명 파르솔 HS의 페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 심라이즈(Symrise)로부터 입수가능한 네오 헬로판 하이드로(Neo Helopan Hydro), 및 바스프로부터 입수가능한 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산(벤조페논-4)이 포함된다.
본 발명의 유용한 무기 UV 보호제는 물에 난용성이거나 불용성인, 화장용으로 및 피부학적으로 허용가능한 금속 산화물 및/또는 다른 금속 화합물이며, 특히, 티타늄의 산화물(TiO2), 아연의 산화물(ZnO), 철의 산화물(예를 들어, Fe2O3), 지르코늄의 산화물(ZrO2), 규소의 산화물(SiO2), 망간의 산화물(예를 들어, MnO), 알루미늄의 산화물(Al2O3) 및 세륨의 산화물(예를 들어, Ce2O3), 상응하는 금속의 혼합 산화물 및 그러한 산화물의 혼합물이다. 무기 UV 보호제는 200 nm 미만, 바람직하게는 100 nm 미만의입자 크기를 갖는다. 따라서, 표면 코팅 특성에 따라, 상기한 방추형 금속 산화물 파우더 및 소정 컬러 파우더가 UV 보호 효과를 제공할 수 있다. 소수성 코팅 재료로 표면 코팅되지 않은 것은 수상에 분산되는 UV 보호제로서 또한 본 발명에서 유용하다.
본 발명의 구매가능한 무기 UV 보호제에는 바스프로부터 입수가능한 상표명 Z-코트(cote) HP1의, 평균 입자 크기가 약 70 nm인 산화아연, 및 미요시(Miyoshi)로부터 입수가능한 상표명 SI-TTO-S-3Z-LHC 및 SAMT-UFZO-450의, 평균 입자 크기가 약 50 nm인 산화티타늄, 및 다이토 카세이로부터 입수가능한 상표명 OTS-7 FZO-50의, 입자 크기가 약 20 nm인, 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 산화아연이 포함된다.
부가 성분
본 발명의 캡슐은 예를 들어 미적 또는 기능적 효과, 예컨대 외관, 냄새, 또는 느낌과 관련한 감각적 효과, 치료적 효과, 또는 예방적 효과(상기한 필요 물질은 그 자신이 그러한 효과를 제공할 수 있는 것으로 이해되어야 함)를 조성물 또는 신체 표면에 제공하기 위하여 국소용 제품에 통상적으로 사용되는 부가 성분을 추가로 함유할 수 있다. 포함될 경우, 그 양은 캡슐의 중량 기준으로 약 10% 이하로 유지된다.
적합한 국소 성분류의 예는 상기에 기재된 다른 성분의 정의를 충족시키지 않는 파우더 및 안료, 킬레이팅 방지제, 연마제, 수렴제, 염료, 정유, 향료, 필름 형성 중합체, 가용화제, 고결방지제(anti-caking agent), 소포제, 결합제, 완충제, 벌킹제(bulking agent), 변성제, pH 조절제, 추진제, 환원제, 격리제(sequestrant), 화장품용 살생물제, 및 방부제를 포함한다.
붕괴성 수분-함유 캡슐의 제조 방법
본 발명은 캡슐의 물리적 구조를 유지하면서, 상기에 기재한 붕괴성 수분-함유 캡슐을 경제적이고 효과적인 방식으로 제조하기에 적합한 방법에 관한 것이다. 본 방법은 수상과 파우더 상을 혼합하는 것에 관한 것으로, 파우더 상은 방추형 금속 산화물 파우더, 선택적인 구형 파우더, 및 선택적인 컬러 파우더를 포함한다. 편의상, 이 섹션에서, 캡슐을 형성하기 위한 수상과 파우더상의 혼합은 "주 혼합(main mixing)"으로 지칭하는 반면, 주 혼합 이전의 소정의 조성물 성분들의 혼합은 "예비혼합(premixing)"으로 지칭한다.
상기에 기재된 바와 같이, 이론에 구애됨이 없이, 방추형 금속 산화물 파우더의 표면의 표면 장력에 의해서, 방추형 금속 산화물 파우더는 수상의 상 경계에 정렬되는 한편, 방추형 금속 산화물 파우더의 입자들이 반 데르 발스 결합을 통해 서로 결합한다. 나머지 더 큰 선택적 구형 파우더 및 컬러 파우더는 방추형 금속 산화물 파우더의 외측 경계에 정렬된다. 본 발명에서 적합한 방법은 수상을 미분화하고 미분화된 수상의 크기를 유지하기에 충분한 에너지를 제공하고, 따라서 방추형 금속 산화물 파우더가 상 경계에 정렬되어 안정한 캡슐을 형성하게 하지만, 캡슐의 물리적 구조를 즉시 파괴하는 전단 응력을 제공하지는 않는 것들이다. 바람직하게는 고속 교반과 같은 높은 전단 응력을 캡슐에 가하는 수단, 및 파쇄(crushing) 또는 혼련(kneading)을 제공하는 기계적 혼합 수단을 피한다.
일반적으로, 수상과 파우더상은 주 혼합에 앞서 별도로 제조된다. 파우더상은 후속 캡슐 제조 과정을 방해할 수 있는 임의의 응집체를 단편화시키기 위하여 분쇄될 수 있다. 젤화제가 혼입되는 경우, 젤화제는 조성물 성분의 물리적 특성과 혼합 장치의 구성요소에 따라, 수상 또는 파우더상의 나머지 중 어느 하나와 예비혼합될 수 있다.
바람직한 일 실시 형태에서, 주 혼합을 위한 베셀(vessel)의 내벽은 예를 들어, 실리콘 또는 테플론(Teflon)으로 소수성으로 코팅되어 내벽의 표면 에너지를 낮추고 그럼으로써 효율적인 방식의 캡슐 제법을 제공한다. 하기에 "팩내 제조"(make-in-pack) 방법으로서 상술된 바와 같이, 최종 주 패키지(final primary package)가 주 혼합을 위해 직접 사용되는 경우, 최종 주 패키지의 내벽은 50 dyne/cm 이하, 바람직하게는 40 dyne/cm 이하의 표면 에너지를 가져야 한다.
주 혼합을 위해 적합한 혼합 장치는 외부 에너지 공급 유형 또는 용기 진탕 유형이다. 이들 장치는 캡슐이 제조되는 베셀 내에 혼합 블레이드 등을 갖추지 않은 것들이다. 이들 장치는 제조 공정 동안 제공되는 전단 응력이 거의 없거나 단지 제어가능한 양이라는 점에서 유리하다. 이들 장치는 또한 제조 공정이 상대적으로 짧은 길이의 시간 내에 행해진다는 점에서 유리하다.
외부 에너지 공급 유형의 혼합 장치에는 진동 혼합기(vibratory mixer), 및 공진 주파수 혼합기(resonant frequency mixer)가 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 진동 혼합기는 수직 진탕 운동(vertical shaking motion), 자이로스코픽 오실레이팅(gyroscopic oscillating) 또는 진동 주파수의 영향에 의해 대류 혼합을 제공하는 것들이다. 공진 주파수 혼합기는 고효율 에너지 전달에 의한 혼합에 있어서 재료를 여기하기 위해 오실레이터(oscillator)를 사용하는 것들이다. 용기 진탕 유형의 혼합 장치는 회전 운동을 제공하지 않으나, 자이로스코픽 진탕 운동의 교번하는 가속 또는 감속의 영향에 의해 대류 혼합을 제공하는 것들이다. 이들 외부 에너지 공급 유형 또는 용기 진탕 유형 장치에서, 캡슐 제조를 위한 조성물 성분들은 간단하게 혼합 베셀에 함께 충전되어 혼합된다. 혼합 베셀은 뒤집히지 않는다. 따라서, 이들 장치는 소비자 사용을 위한 최종 주 패키징에서 캡슐이 직접 만들어지는 방법, 소위 "팩내 제조(make-in-pack)" 방법을 제공하는 데 사용될 수 있다. 따라서, 한 가지 매우 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 방법은 외부 에너지 공급 유형 또는 용기 진탕 유형의 혼합 장치를 사용하는 것에 관련되며, 여기서 캡슐은 소비자 사용을 위한 최종 주 패키징 내에서 제공되고, 본 방법은:
i) 최종 주 패키징에 수상 및 방추형 금속 산화물 파우더를 직접 공급하는 단계; 및
ii) 단계 i)의 생성물을 캡슐 제조용 혼합 장치 상에 탑재하는 단계를 포함한다.
본 발명에서, 최종 주 패키징은 생성물을 최종 주 패키지 내로 전달하거나 충전시키는 데에만 사용되는 중간 베셀 또는 패키지라기보다는 오히려 소비자가 생성물을 받는 주 패키징을 의미한다.
본 발명에서 매우 바람직하며 구매가능한 진동 혼합기는 씨피에스 컬러(CPS Color)로부터 입수가능한 코로브(COROB) 200, 및 츠키시마 테크노 머시너리 컴퍼니, 리미티드(Tsukishima Techno Machinery Co., Ltd)로부터 입수가능한 TSTM 바이브레이터리 믹서(Vibratory Mixer) 및 바이브레이터리 믹서 타입 1을 포함한다. 본 발명에서 매우 바람직하며 구매가능한 공진 주파수 혼합기는 레소딘 코포레이션(Resodyn Corporation)으로부터 입수가능한 레소딘 레조넌트 어쿠스틱 믹서(Resodyn Resonant Acoustic Mixer)를 포함한다. 본 발명에서 매우 바람직하며 구매가능한 진탕 혼합기는 윌리 에이. 바초펜 아게(Willy A. Bachofen AG)로부터 입수가능한 터불라 믹서(TURBULA Mixer) 타입 T2F, T10B, T50A, 및 다이나 믹스(Dyna Mix), 그리고 씨피에스 컬러로부터 입수가능한 코로브 M300/코르브(CORB) 및 바이브로(VIBRO)를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 본 발명의 캡슐은, 표면 장력이 50 dyne/cm 이하인 내벽을 갖는 최종 주 패키징 및 캡슐의 조성물 성분을 포함하는, 붕괴성 수분-함유 캡슐을 제공하기 위한 사용시 제조(preparation-at-use) 제품으로서 소비자에게 제공되며;
수상 및 방추형 금속 산화물 파우더는 사용 전에 별도로 포장되고, 캡슐은
i) 최종 주 패키징 내에 수상 및 방추형 금속 산화물 파우더를 충전하는 단계; 및
ii) 수상이 방추형 금속 산화물 파우더 중에 캡슐화될 때까지 단계 i)의 생성물을 수동으로 진탕시키는 단계에 의해 제조된다.
이러한 실시 형태에서, 캡슐 제조 공정은 사용자가 최종 주 패키징을 수동으로 진탕시킴으로써 사용 시에 일어난다. 그러한 사용시 제조 제품은 제품이 사용시에 새로 만들어진 느낌, 및/또는 제품을 제조하는 즐거움을 사용자에게 제공한다. 대안적으로, 그러한 사용시 제조 행위는 판매 촉진 등을 위한 제품 제조의 효과적인 시연으로서 사용될 수 있다.
캡슐을 제공하기 위해 사용되는 혼합 장치에 관계없이, 캡슐화의 완료는 혼합을 수행한 용기에 남아있는 액체가 없는 파우더 유사 외관을 육안으로 확인함으로써 결정될 수 있다.
붕괴성 수분-함유 캡슐의 충격 안정성(Shock Stability)
본 발명의 캡슐은 적절한 충격 안정성을 가져서, 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만, 신체 표면 상에 적용 시에는 붕괴된다. 정상적인 저장 조건은 5℃ 내지 40℃의 환경을 의미한다. 본 발명의 캡슐의 붕괴는, 원래 캡슐의 유동성의 건조한 분말형 외관이 비유동성의 젖은 페이스트형 외관으로 변화되기 때문에, 육안으로 쉽게 관찰할 수 있다.
그러한 충격 안정성은 하기 실시예 섹션에 기재된 바와 같은 텀블링 충격법(Tumbling Impact Method)에 의해서 적합하게 정량적으로 측정된다. 본 발명의 캡슐은 바람직하게는 8분 이상의 충격 안정성을 갖는다. 충격 안정성은 제품의 제안된 용도에 따라 조절될 수 있다. 본 발명에 따라, 매우 높은 충격 안정성 - 그러나, 그러한 안정성은 적용 시의 붕괴가능성과 균형을 이루어야 함 - 및 붕괴 시의 바람직한 냉감(cooling sensation)을 갖는 캡슐을 제공할 수 있다.
[실시예]
다음 실시예는 본 발명의 범위 내에서 실시 형태를 더욱 상세히 기술하고 설명한다. 실시예는 단지 예시를 위해 제시되는 것이며, 실시예는 그에 대한 많은 변형이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않으면서도 가능하기 때문에 본 발명을 제한하는 것으로 생각하지 않아야 한다. 적용되는 경우, 성분들은 화학적 또는 CTFA명에 의해 또는 다르게는 하기에서 정의된 대로 식별된다.
다음은 피부에 사용하기 위한 캡슐 조성물, 그의 제조 방법, 및 그 특성의 기술적 및 감각적 평가이다. 실시예 1 내지 실시예 5는 본 발명에 따른 캡슐인 반면, 비교예 1 내지 비교예 4는 본 발명에 따르지 않은 것이다. 또한, 참고예 1은 본 발명의 바람직한 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더를 특성화하기 위해 제공된다.
참고예 1
하기 실시예에 사용되는 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더를 이와 같이 제조한다.
1 리터 유리 비이커에서, 점도가 580 mm2/s인 화학식(1)의 메틸비닐폴리실록산 500 g과 점도가 30 mm2/s인 화학식(2)의 메틸수소폴리실록산 19 g(즉, 올레핀 불포화 기 1개당 하이드록실 기의 개수가 1.06개인 양)을 2000 rpm에서 호모믹서로 혼합하여 용해시켰다. 그 다음, 3 g의 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(9 몰의 첨가된 에틸렌옥사이드) 및 55 g의 물을 첨가하고 6000 rpm에서 호모믹서로 혼합하여 수중유 에멀젼 형태를 달성하고 증점(viscosifying)시키고, 15분 동안 추가로 혼합하였다. 그 다음, 2000 rpm에서 혼합하면서 421 g의 물을 첨가하여, 균질한 백색 에멀젼을 얻었다. 이러한 에멀젼을 앵커 혼합날(anchor mixing blade)을 갖는 혼합 장치가 구비된 1 리터 유리 플라스크로 옮기고, 15 내지 20℃의 온도로 조절하고, 0.8 g의 염화백금산 올레핀 착물의 톨루엔 용액(백금 함량이 0.5%임)과 1.6 g의 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(9 몰의 첨가된 에틸렌옥사이드)의 공용액(co-solution)을 첨가하고, 12시간 동안 동일한 온도에서 혼합하여, 실리콘 탄성중합체의 미세 입자의 수 분산물을 얻었다. 광학 현미경으로 관찰한 실리콘 탄성중합체 미세 입자는 형상이 구형이었고, 전기 저항법 입자 분포 측정 장치 "멀티사이저(Multisizer)-3"(베크맨 코울터(Beckman Coulter))로 측정한 부피 평균 입자 크기가 5 ㎛였다.
이렇게 얻어진 구형 실리콘 탄성중합체 미세 입자의 수 분산물 870 g을 앵커 혼합날을 갖는 혼합 장치가 구비된 3 리터 유리 플라스크로 옮기고, 2013 g의 물 및 57 g의 28% 암모니아 용액을 첨가하였다. 이러한 유체의 pH는 11.3이었다. 온도를 5 내지 10℃로 조절한 후에, 유체 온도를 5 내지 10℃로 유지하면서 46.8 g의 메틸트라이메톡시실란(100 중량부의 구형 탄성중합체 미세 입자에 대해, 5.1 중량부의 가수분해적으로 축합된 폴리메틸실세스퀴옥산)을 20분의 기간에 걸쳐 적가하고, 그 다음, 유체 온도를 5 내지 10℃로 유지하면서 8.4g의 트라이메틸실란올(100 중량부의 구형 탄성중합체 미세 입자에 대해, 1.9 중량부의 가수분해적으로 축합된 폴리메틸실세스퀴옥산) 및 4.8 g의 테트라메톡시실란(1 몰의 트라이메틸실란올 당 0.34 몰)을 5분의 기간에 걸쳐 적가하고, 동일한 온도에서 다시 1시간 동안 혼합하여, 메틸트라이메톡시실란, 테트라메톡시실란, 및 트라이메틸실란올의 가수분해적 축합을 완료하였다.
실리콘 탄성중합체 미세 입자의 수 분산물 중 메틸트라이메톡시실란, 테트라메톡시실란, 및 트라이메틸실란올 메톡시실릴의 가수분해적 축합물 유체를 가압 필터를 사용하여 약 30%의 수분 함량으로 탈수시켰다. 탈수물을 앵커 혼합날을 갖는 혼합 장치가 구비된 5 리터 유리 플라스크로 옮기고, 3000 g의 50% 메탄올 용액을 첨가하고 30분 동안 혼합하고, 가압 필터로 탈수시켰다. 탈수물을 앵커 혼합날을 갖는 혼합 장치가 구비된 5 리터 유리 플라스크로 옮기고, 3000 g의 물을 첨가하고 30분 동안 혼합하고, 가압 필터로 탈수시켰다. 탈수물을 고온 공기 대류 건조기 내에 105℃에서 건조하고 제트 밀(jet mill)로 파쇄하여 유체 미세 입자를 얻었다. 전자 현미경으로 관찰하여, 약 100 nm의 미립자로 표면 코팅된 구형 미세 입자 - 구형 실리콘 탄성중합체 미세 입자가 폴리메틸실세퀴옥산으로 코팅됨 - 를 얻었음을 확인하였다. 계면활성제를 사용하여 물에 미세 입자를 분산시키고, 전기 저항법 입자 분포 측정 장치 "멀티사이저-3"(베크맨 코울터)로 측정한 부피 평균 입자 크기는 5 ㎛였다. JIS K 6253에 의해 측정 시, 얻어진 미세 입자는 경도계 A 경도가 29였다.
얻어진 미세 입자 1 g을 50 g의 물과 함께 100 ml 비이커에 넣고 유리막대를 사용하여 1분 동안 혼합하였을 때, 입자가 물에 전혀 분산되지 않았으나, 표면에서 부유하는 채로 유지되었다
[ 1]
Figure pct00003
Figure pct00004
[표 2]
Figure pct00005
성분의 정의
*1 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 방추형 이산화티타늄(10 nm/60nm, 종횡비 6): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-11 TTO-V-3.
*2 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 메틸 메타크릴레이트 가교중합체(5 μm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-2 MR-7GC.
*3 다이메티콘으로 코팅된, DL-알파-토코페릴 아세테이트 함유 실리카(5 μm): 미요시 카세이(Miyoshi Kasei)로부터 입수가능한 SA-SB-705/VEAC(50%).
*4 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 이산화티타늄(250 nm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-2 TiO2 CR-50.
*5 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 산화아연(20 nm, 무정형): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-7 FZO-50.
*6 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 황색 산화철(400 nm): 다이토 카세이로부터 입수가능한OTS-2 옐로우 LL-100P.
*7 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 흑색 산화철(400 nm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-2 블랙 BL-100P.
*8 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 적색 산화철(400 nm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-2 레드 R-516P.
*9 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 운모(20 μm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-2 MICA Y-2300.
*10 다이메티콘으로 코팅된, 운모, 이산화티타늄(20 μm): 미요시 카세이로부터 입수가능한 SA 플라멘코 레드(FLAMENCO RED).
*11 다이메티콘으로 코팅된, 산화알루미늄, 이산화티타늄 및 주석(20 μm): 미요시 카세이로부터 입수가능한 SA 지로나 실버(Xirona Silver).
*12 아스코르브산: 로슈 비타민즈 저팬 가부시끼가이샤로부터 입수가능한 아스코르브산.
*13 소듐 카르복시메틸 전분: 엘씨더블유로부터 입수가능한 코바젤.
*14 소듐 폴리아크릴레이트: 엘씨더블유로부터 입수가능한 코바크릴(COVACRYL) MV60.
*15 미세결정질 셀룰로오스 및 셀룰로오스 검으로 코팅된 이산화티타늄(250nm): 다이토 카세이로부터 입수가능한 AC-5 TiO2 CR-50.
*16 이산화티타늄으로 코팅된 운모(20μm) : 더 메알(THE MEARL)로부터 입수가능한 프라멘코 수퍼 펄(FLAMENCO SUPER PEARL).
*17 갈락토미세스 발효 여과액: 카시와야마로부터 입수가능한 에스케이-II 피테라.
*18 부틸렌 글리콜: 셀라니즈(Celanese)로부터 입수가능한 1,3-부틸렌 글리콜.
*19 나이아신 아미드: 디에스엠으로부터 입수가능한 나이아신아미드 USP.
*20 뽕나무 뿌리 추출물: 마루젠 파마슈티컬즈(Maruzen Pharmaceuticals)로부터 입수가능한 멀베리(Mulberry) BG.
*21 아세틸 글루코사민: 테크니컬 소싱 인터내셔널(Technical Sourcing International)로부터 입수가능한 N-아세틸-D-글루코사민.
*22 DL-판텐올: 디에스엠으로부터 입수가능한 D-판텐올 USP.
*23 트라이에톡시카프릴일실란으로 코팅된 이산화티타늄(35 nm, 무정형): 다이토 카세이로부터 입수가능한 OTS-5 TiO2 MT500SA.
*24 실리카 다이메틸 실릴레이트(15 nm, 다공성): 니혼 에어로실(Nihon Aerosil)로부터 입수가능한 에어로실(Aerosil) R 972.
제조 방법
A 성분들을 혼합하고 소수성 내표면을 가진 용기로 옮긴다. B 성분들을 별도로 혼합하고 동일한 용기로 옮긴다. 용기를 닫고 터블러 믹서 타입 T2F(윌리 에이. 바호펜 아게(Willy A. Bachofen AG))로 95 rpm에서 3분 동안 진탕한다.
시험 방법
캡슐화: 키엔스(KEYENCE)로부터의 디지털 현미경 VHX-900에 의해 균일한 미세 입자의 캡슐이 관찰되는 경우, 평가는 "양호"이다. 캡슐이 형성되지 않은 경우, 평가는 "양호하지 않음"이다. 도 1은 성공적으로 형성된 본 발명의 바람직한 실시 형태의 캡슐의 200배 배율의 현미경 사진을 제공한다. 도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 캡슐의 분명한 경계가 관찰된다. 캡슐이 형성되지 않은 경우, 그러한 경계는 관찰되지 않고, 오히려 다소 균질한 덩어리가 관찰된다. 캡슐을 형성하지 않은 그러한 조성물의 경우, 나머지 시험을 수행할 수 없다.
충격 안정성(텀블링 충격법): 5 g의 파우더 샘플을 칭량하여 50 ml 폴리프로필렌 용기에 넣는다. 뚜껑을 닫은 후에, 용기를 1 L 플라스틱 용기에 넣는다. 1 L 용기에 뚜껑을 덮고 터블러 믹서 타입 T2F(윌리 에이. 바호펜 아게 )에 세팅하고, 100 rpm에서 1분 동안 진탕하고, 관찰을 위해 중단한다. 총 15 사이클까지 각각 1분의 진탕 후에 동일한 진탕 및 관찰 절차를 반복한다. 파우더 샘플이 붕괴되어 액체로 변화하는 경우, 종점으로 간주하고 총 진탕 시간을 기록한다. 샘플이 총 5분 동안의 진탕을 견뎌내고 총 6분에 붕괴되는 경우, 값은 "5 분"으로 정의한다. 8분의 진탕을 견뎌내는 그러한 조성물이 허용가능한 안정성을 갖는 것으로 간주된다.
적용 시 냉감: 5명의 전문 관능검사원에서 5점 등급(냉감 없음-1, 매우 약한 냉감-2, 약한 냉감-3, 강한 냉감-4, 및 매우 강한 냉감-5)을 사용하여 손에 적용 시 냉감을 평가한다. 그 다음 평균을 계산한다. 계산된 점수가 3.0점 이하인 그러한 조성물은 충분한 냉감을 제공하지 않는 것으로 간주된다.
평가
실시예 1 내지 실시예 5 및 비교예 1 내지 비교예 4의 시험 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다. 방추형 금속 산화물 파우더가 없고, 대신에 무정형 이산화 티타늄을 포함하는 비교예 1은 캡슐을 형성하지 않았다. 방추형 금속 산화물 파우더가 없고, 대신에 다공성 서브마이크로미터(15 nm) 크기의 실리카 다이메틸 실릴레이트를 포함하는 비교예 2는 허용가능한 감각적 효과를 제공하지 않았다. 방추형 금속 산화물 파우더가 필요한 양보다 적으나, 대신에 무정형 이산화티타늄으로 보충된 비교예 3은 허용가능한 안정성을 제공하지 않았다. 수상이 필요한 양보다 적은 비교예 4는 허용가능한 감각적 효과를 제공하지 않았다. 구형 파우더가 없는 실시예 3은 허용가능한 안정성을 제공하였으나, 구형 파우더를 포함하는 다른 실시예가 더 우수한 안정성을 제공하였다.
실시예 1 내지 실시예 5의 사용 방법
실시예 1 내지 실시예 5의 캡슐은 적절한 충격 안정성을 가져서 정상적인 저장 조건뿐만아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만, 피부에 적용 시 소정 전단 응력에서는 붕괴된다. 붕괴 시, 실시예 1 내지 실시예 5의 캡슐은 피부에 우수한 느낌을 제공한다. 실시예 1 내지 실시예 3은 파운데이션으로서 유용하다. 피부에 적용 시, 캡슐은 적합한 냉감, 커버력과 자연스러운 외양의 균형에 의한 피부 상에서의 양호한 외관을 제공한다. 실시예 4는 피부 미백 파우더 및/또는 냉각 파우더로서 유용하다. 피부에 적용 시, 캡슐은 적합한 냉감을 제공하고, 피부 미백제가 피부로 침투한다. 실시예 5는 아이 섀도우 및 블러셔로서 유용하다. 피부에 적용 시, 캡슐은 적합한 냉감 및 양호한 외양을 제공한다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 규정되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 인용된 값 및 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하는 것으로 의도된다.
임의의 상호 참조된 또는 관련된 특허 또는 특허 출원을 포함하는 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 명백하게 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도, 그것이 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술인 것으로, 또는 그것 단독으로, 또는 임의의 다른 참고 문헌 및 참고 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나 제안하거나 개시하는 것으로 인정하는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에서의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충될 경우, 본 명세서에서의 그 용어에 할당된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정 실시 형태가 예시되고 설명되었지만, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있다는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 첨부된 청구의 범위에서 본 발명의 범주 이내인 모든 그러한 변화 및 변경을 포함하고자 한다.

Claims (19)

  1. 중량 기준으로,
    (a) 약 40% 내지 약 95%의 수상 - 수상의 중량을 기준으로 50% 이상의 물을 포함함 - ; 및
    (b) 소수성으로 표면 처리되고 평균 장축 입자 크기가 약 25 nm 내지 약 150 nm이고 평균 단축 입자 크기가 약 4 nm 내지 약 50 nm이며 종횡비가 약 3 초과인, 약 5% 내지 약 20%의 방추형 금속 산화물 파우더를 포함하는 붕괴성 수분-함유 캡슐.
  2. 제1항에 있어서, 방추형 금속 산화물은 이산화티타늄인 캡슐.
  3. 제1항에 있어서, 평균 입자 크기가 1 ㎛ 이상이고 소수성 표면을 갖는 구형 파우더를 추가로 포함하는 캡슐.
  4. 제3항에 있어서, 구형 파우더는 실리콘 탄성중합체 파우더인 캡슐.
  5. 제4항에 있어서, 실리콘 탄성중합체 파우더는 100 중량부의 구형 실리콘 탄성중합체 입자와 구형 실리콘 탄성중합체 입자를 코팅하기 위한 0.5 내지 25 중량부의 폴리오르가노실세퀴옥산을 포함하는 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더이고; 발수성 실리콘 탄성중합체 파우더는 물에 분산되지 않고 부유하며; 평균 입자 크기가 1 ㎛ 이상이고, 경도계 A 경도(Durometer A Hardness)에 의해 측정된 연도(softness)가 약 10 내지 약 80인 캡슐.
  6. 제1항에 있어서, 평균 입자 크기가 약 0.15 ㎛ 내지 1 ㎛ 미만이고 소수성으로 표면 처리된, 약 0.1% 내지 약 8%의 컬러 파우더를 추가로 포함하는 캡슐.
  7. 제1항에 있어서, 수상은 젤화제를 추가로 포함하는 캡슐.
  8. 제1항에 있어서, 피부 효과제(skin benefit agent)를 추가로 포함하는 캡슐.
  9. 제1항에 있어서, 방향제(perfume)를 추가로 포함하는 캡슐.
  10. 제1항에 있어서, 계면활성제가 실질적으로 없는 캡슐.
  11. 제1항에 있어서, 입자 크기가 1 ㎛ 미만인 다공성 파우더를 1% 미만으로 포함하는 캡슐.
  12. 제1항에 있어서, 불소 표면 코팅된 안료가 실질적으로 없는 캡슐.
  13. 제1항의 캡슐을 포함하는 화장품 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 적절한 충격 안정성을 가져서, 정상적인 저장 조건뿐만 아니라 정상적인 혼합 공정 하에서는 안정하지만, 신체 표면 상에 적용 시에는 붕괴되는 캡슐.
  15. 제14항에 있어서, 본 명세서에 정의된 텀블링 충격법(Tumbling Impact Method)에 의해 측정 시, 충격 안정성이 8분 이상인 캡슐.
  16. 제1항의 캡슐의 제조 방법으로서,
    캡슐의 성분들은 외부 에너지 공급 유형 및 용기 진탕 유형으로 이루어진 군으로부터 선택되는 혼합 장치에 의해 혼합되는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 캡슐은 소비자 사용을 위한 최종 주 패키징(final primary packaging) 내에서 제공되는 것이며,
    i) 최종 주 패키징에 수상 및 방추형 금속 산화물 파우더를 직접 공급하는 단계; 및
    ii) 단계 i)의 생성물을 캡슐 제조용 혼합 장치 상에 탑재하는 단계를 포함하는 방법.
  18. 제1항의 붕괴성 수분-함유 캡슐을 제공하기 위한 사용시 제조(preparation-at-use) 제품으로서,
    표면 장력이 50 dyne/cm 이하인 내벽을 갖는 최종 주 패키징 및 캡슐의 조성물 성분을 포함하며,
    수상 및 방추형 금속 산화물 파우더는 사용 전에 별도로 포장되고, 캡슐은
    i) 최종 주 패키징 내에 수상 및 방추형 금속 산화물 파우더를 충전하는 단계; 및
    ii) 수상이 방추형 금속 산화물 파우더 중에 캡슐화될 때까지 단계 i)의 생성물을 수동으로 진탕시키는 단계에 의해 제조되는 사용시 제조 제품.
  19. (1) 제1항의 붕괴성 수분-함유 캡슐을 제공하는 단계;
    (2) 붕괴성 수분-함유 캡슐을 손가락 또는 어플리케이터에 의해 피부 상에서 전단시켜 붕괴성 수분-함유 캡슐을 붕괴시키고; 그에 의해 붕괴성 수분-함유 캡슐의 성분들이 피부 상에 적용되게 하는 단계; 및
    (3) 수분을 증발시키고/시키거나 피부에 흡수시키는 단계를 포함하는, 피부를 처리하거나 메이크업하는 방법.
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