CN102791249A - 油包水型乳化防晒化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是使油包水型乳化防晒化妆品不发生变臭、乳化稳定性优异。作为解决本发明课题的方法是使油包水型防晒化妆品包含：苯基苯并咪唑磺酸；2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇；以及甲氧基肉桂酸辛酯。

Description

油包水型乳化防晒化妆品

技术领域

本发明涉及油包水型乳化防晒化妆品。

背景技术

通常，在防晒化妆品中，为了阻断紫外线对皮肤的照射而获得高SPF(Sun Protection Factor)值，配合有紫外线吸收剂，或配合有紫外线散射剂(氧化锌、二氧化钛等)。例如，专利文献1中记载了使辛基三嗪酮(octyltriazone)与苯基苯并咪唑磺酸组合成的防晒化妆品。此外，作为具有优异的紫外线遮蔽效果，经时的变臭防止、抑制稳定性优异的防晒化妆品，申请人在专利文献2中提出了，由奥克立林(Octocrylene)、实施了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌、苯基苯并咪唑磺酸和苯基苯并咪唑磺酸的中和盐形成的油包水型乳化防晒化妆品。

上述苯基苯并咪唑磺酸为通过采用氢氧化钠、三乙醇胺制成中和盐而成为水溶的少数有效的紫外线吸收剂，适于配合在含有水的化妆品中。然而，虽然苯基苯并咪唑磺酸为通用的紫外线吸收剂，但在油包水型防晒化妆品中会产生通过与实施了疏水化处理的紫外线散射剂(氧化锌、二氧化钛等)合并使用而发生经时变色这样的问题。为了解决该问题，申请人在专利文献3中提出了，对实施了疏水化处理的氧化钛和/或氧化锌、苯基苯并咪唑磺酸、三乙醇胺和三甲基甲硅烷氧基硅酸的含量进行了调整的油包水型乳化防晒化妆品。

紫外线分类成波长为320～400nm的长波长紫外线(UVA)、290～320nm的中波长紫外线(UVB)和290nm以下的短波长紫外线(UVC)，由于紫外线吸收剂大多数主要是大体上对各自的波长区域显示效果，因此油包水型乳化防晒化妆品中，为了可以吸收从UVA至UVB的广泛区域的紫外线，此外期望通过与其它紫外线吸收剂的合并使用来提高防止紫外线的效果，尝试了含有多种紫外线吸收剂。

近年来，作为UVA吸收剂，开发了二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，作为UVB吸收剂，开发了辛基三嗪酮等，但他们在室温为固体，需要在酯油、液体的肉桂酸酯系紫外线吸收剂(甲氧基肉桂酸辛酯等)中溶解来进行配合。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10－120543号公报

专利文献2：日本特开2007－217379号公报

专利文献3：日本特开2007－217380号公报

发明内容

发明要解决的课题

然而，本发明人等调整了将采用三乙醇胺制成了中和盐的苯基苯并咪唑磺酸和以酯油溶解了的甲氧基肉桂酸辛酯组合成的油包水型乳化防晒化妆品，结果可知经时地发生变臭。此外，在采用氢氧化钠制成了中和盐的苯基苯并咪唑磺酸的情况下，虽然不发生变臭，但可知乳化稳定性差。

本发明是鉴于这样的情形而提出的，其目的在于提供不发生变臭，而且乳化稳定性优异的含有苯基苯并咪唑磺酸和甲氧基肉桂酸辛酯的油包水型乳化防晒化妆品。

用于解决课题的方法

本发明的油包水型防晒化妆品，其特征在于，包含：苯基苯并咪唑磺酸；2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇；以及甲氧基肉桂酸辛酯。

本发明的油包水型防晒化妆品优选含有10质量%以上的酯油分。此外，更优选含有0.1～10质量%的UVA吸收剂。

本发明的油包水型防晒化妆品优选实质上不含有香料。这里，所谓实质上不含有香料，是指有意图地不添加香料，而不是甚至连来源于油包水型防晒化妆品的原料的自然香味也不含有这样的意图。

发明的效果

本发明的油包水型防晒化妆品包含苯基苯并咪唑磺酸、2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和甲氧基肉桂酸辛酯，通过将苯基苯并咪唑磺酸利用2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇制成中和盐，从而可以不发生变臭，而且乳化稳定性优异。

另外，通过含有0.1～10质量%的UVA吸收剂，从而可以吸收从UVA至UVB的广泛区域的紫外线，通过与苯基苯并咪唑磺酸、甲氧基肉桂酸辛酯的合并使用，能够制成具有高的防止紫外线的效果的油包水型防晒化妆品。

此外，本发明的油包水型防晒化妆品由于不发生变臭，因此可以制成实质上不含有香料、无香料的油包水型防晒化妆品。

具体实施方式

本发明的油包水型防晒化妆品，其特征在于，包含：苯基苯并咪唑磺酸；2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇(以下也称为AMPD)和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇(一般略称为Tris，因此以下也称为Tris)；以及甲氧基肉桂酸辛酯。AMPD、Tris为苯基苯并咪唑磺酸的中和剂，苯基苯并咪唑磺酸通过AMPD、Tris被中和从而成为水溶性。由此，即使合并使用作为酯系紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸辛酯，也能够不产生异臭，也获得乳化稳定性。

苯基苯并咪唑磺酸与AMPD和/或Tris的比例优选为4:1～2:1的范围，进一步更优选为3:1～2:1的范围。如果苯基苯并咪唑磺酸与AMPD的比例偏离4:1～2:1的范围，则中和不充分，因此不优选。苯基苯并咪唑磺酸的含量相对于油包水型防晒化妆品全部量为0.01～5质量%、优选为0.1～4质量%、进一步优选为0.4～3质量%的范围。在苯基苯并咪唑磺酸的含量小于0.01质量%的情况下，不能充分地发挥防止紫外线的效果，如果多于5质量%，则产生发粘，或不能完全溶解而析出晶体，因此不优选。AMPD、Tris可以分别单独使用，也可以将两者混合使用，AMPD和/或Tris的含量(在将两者合并使用的情况下为其合计含量)为0.01～2.5质量%、优选为0.025～2质量%、进一步优选为0.2～1.5质量%的范围。

本发明的油包水型防晒化妆品，为了可以吸收更广泛区域的紫外线，优选含有0.1～10质量%、优选为1～5质量%的UVA吸收剂。在UVA吸收剂的含量小于0.1质量%的情况下，不能充分地发挥防止紫外线的效果，如果多于10质量%，则产生发粘，或不能完全溶解而析出晶体，因此不优选。作为UVA吸收剂，可适合举出二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、在UVB波长区域也具有吸收的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚等。它们能够单独使用，也能够二种以上适当组合使用。

由于这些UVA吸收剂在室温为固体，因此需要在酯油、甲氧基肉桂酸辛酯等中溶解来进行配合，在使用三乙醇胺、氢氧化钠作为中和剂而与苯基苯并咪唑磺酸合并使用的情况下，产生异臭，或乳化稳定性变差，但由于本发明的油包水型防晒化妆品使用AMPD作为中和剂，因此即使将它们合并使用来使用，也可获得不产生异臭，乳化稳定性优异的油包水型防晒化妆品。

本发明的油包水型防晒化妆品所含有的甲氧基肉桂酸辛酯为液体油溶性紫外线吸收剂，并且也是酯油分。包含甲氧基肉桂酸辛酯的酯油分相对于化妆品全部量优选为10质量%以上，更优选为10～80质量%，进一步优选为15～50质量%。如果酯油分小于10质量%，则不能稳定地乳化。另一方面，如果多于80质量%，则水的配合量减少，不能获得充分的清凉感。

本发明的油包水型乳化防晒化妆品中，除了甲氧基肉桂酸辛酯、上述所记载的UVA吸收剂以外，可以包含其它液体油溶性紫外线吸收剂。具体而言，可以含有奥克立林(2－乙基己基-2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸酯)、水杨酸辛酯、水杨酸高薄荷醇酯、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(ジメチコジエチルベンザルマロネ一ト)和三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯等。它们可以分别单独使用，也能够二种以上适当组合使用。通过组合多种紫外线吸收剂，可以吸收广泛区域的紫外线，通过合并使用还能够使防止紫外线的效果提高。

还包含甲氧基肉桂酸辛酯和UVA吸收剂的液体油溶性紫外线吸收剂整体的配合量优选相对于油包水型防晒化妆品整体为0.3～15质量%，优选为1～10质量%。在液体油溶性紫外线吸收剂的配合量小于0.3质量%的情况下，不能充分地发挥防止紫外线的效果，如果多于15质量%，则紫外线吸收剂导致的发粘在制剂中显现，因此不优选。

本发明的油包水型防晒化妆品中，除了上述成分以外，只要不损害本发明的目的、效果，就可以根据需要适当配合通常化妆品中使用的其它成分。作为这样的成分，可举出水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化剂、蜡类、醇类、液体油脂、酯油(除了甲氧基肉桂酸辛酯以外)、烃油、硅油、脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、药剂、紫外线吸收剂(除了苯基苯并咪唑磺酸、甲氧基肉桂酸辛酯、上述说明的UVA吸收剂以外)、紫外线散射剂、有机改性粘土矿物等。

作为水溶性高分子，可举出2－丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸(以下，简写为“AMPS”)的均聚物、或共聚物。共聚物为与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸钠、丙烯酸羟乙酯等共聚单体形成的共聚物。即，可例示AMPS均聚物、乙烯基吡咯烷酮/AMPS共聚物、二甲基丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸钠/AMPS共聚物等。

此外，可例示羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、丙烯酸钠/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸钠/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、角叉菜聚糖、果胶、甘露聚糖、凝胶多糖(curdlan)、硫酸软骨素、淀粉、糖原、阿拉伯树胶、透明质酸钠、黄蓍胶、黄原酸胶、硫酸粘液素、羟乙基瓜耳胶、羧甲基瓜耳胶、瓜耳胶、葡聚糖、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、壳多糖、脱乙酰壳多糖、羧甲基壳多糖、琼脂等。

作为油溶性高分子，可例示三甲基甲硅烷氧基硅酸、烷基改性有机硅、聚酰胺改性有机硅等。

作为高分子粉末，可例示聚二甲基硅氧烷交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

作为蜡类，可例示例如，蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂、液体羊毛脂、霍霍巴蜡等。

作为乳化剂，可举出有机硅系表面活性剂、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等，其中，优选为有机硅系表面活性剂。

作为有机硅系表面活性剂，只要可以在油包水型乳化类型中使用，就没有特别的限定，可举出例如，聚(氧乙烯/氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、有机硅链支链型甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链/有机硅链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷、含有烷基的交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷、支链型聚甘油改性有机硅、交联型聚甘油改性有机硅、含有烷基的交联型聚甘油改性有机硅、烷基支链型聚甘油改性有机硅等。

作为醇类，可例示乙醇、异丙醇等低级醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇等高级醇、乙二醇、丙二醇、1,3－丁二醇、双丙甘醇、聚丁二醇等多元醇等。

作为液体油脂，可例示例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳大利亚坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、白桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为酯油，可例示例如，肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸鲸蜡酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、12－羟基硬脂酸胆甾醇酯、二－2－乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N－烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二－2－庚基十一烷酸甘油酯、三－2－乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四－2－乙基己酸季戊四醇酯、三－2－乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2－乙基己酸鲸蜡酯、2－乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三－2－庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2－庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N－月桂酰－L－谷氨酸－2－辛基十二烷基酯、己二酸二－2－庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二－2－乙基己酯、肉豆蔻酸2－己基癸酯、棕榈酸2－己基癸酯、己二酸2－己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2－乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为烃油，可例示液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡(fischer tropsch wax)等。

作为硅油，可例示二甲基聚硅氧烷、八甲基硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。

作为脂肪酸，可例示月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、花生四烯酸等。

作为高级醇，可例示月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、花生醇、鲨肝醇、鲛肝醇、巴西棕榈醇、蜡醇、二十八烷醇(コリヤニルアルコ一ル)、蜂花醇、三十二烷醇(ラクセリルアルコ一ル)、反式十八烯醇、异硬脂基甘油基醚、辛醇、三十烷醇、鲨油醇、十六醇十八醇混合物、油醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇等。

作为脂肪酸酯，可例示肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸胆甾醇酯、蜂蜡脂肪酸2－辛基十二烷基酯等。

作为药剂，可例示L－抗坏血酸及其衍生物的盐、甘草酸二钾、甘草酸单铵等甘草酸及其衍生物、甘草次酸硬脂基酯等甘草次酸及其衍生物、尿囊素、凝血酸及其衍生物的盐、烷氧基水杨酸及其衍生物的盐、谷胱甘肽及其衍生物的盐、尿囊素、薁等。

作为除了苯基苯并咪唑磺酸、甲氧基肉桂酸辛酯、上述说明的UVA吸收剂以外的紫外线吸收剂，可例示例如，甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯等肉桂酸衍生物；对氨基苯甲酸(以下，简写为“PABA”)、乙基PABA、乙基－二羟基丙基PABA、乙基己基－二甲基PABA、甘油基PABA等PABA衍生物；双丙甘醇水杨酸酯、TEA水杨酸酯等水杨酸衍生物；二苯甲酮－1、二苯甲酮－2、二苯甲酮－3或羟苯甲酮(oxybenzone)、二苯甲酮－4、二苯甲酮－5、二苯甲酮－6、二苯甲酮－8、二苯甲酮－9、二苯甲酮－12等二苯甲酮衍生物；3－亚苄基樟脑、4－甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、甲基硫酸樟脑苯扎铵、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等亚苄基樟脑衍生物；不等三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6－三(二异丁基－4’－氨基亚苄基丙二酸酯)－均三嗪等三嗪衍生物；苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等苯基苯并咪唑衍生物；甲酚曲唑(drometrizole)三硅氧烷、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)等苯基苯并三唑衍生物；邻氨基苯甲酸薄荷酯等邻氨基苯甲酰衍生物；乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷等亚苄基丙二酸酯衍生物；1,1－二羧基(2,2’－二甲基丙基)－4,4－二苯基丁二烯等4,4－二芳基丁二烯衍生物等。

作为紫外线散射剂，可例示实施了疏水化处理的二氧化钛、氧化锌的无机颜料等。

作为有机改性粘土矿物，可例示季铵盐型阳离子改性粘土矿物等。

本发明的油包水型乳化防晒化妆品有乳液状制品、乳膏状制品。这些制品可以通过将上述的必须成分和化妆品中通常配合的成分进行混合的常规方法来制造。

实施例

通过下述表1所示的处方(表1所示的数值为质量份)，按照以下的步骤，调制实施例和比较例的防晒化妆品。首先，在水溶性紫外线吸收剂(苯基苯并咪唑磺酸)中添加中和剂进行反应后，添加水、醇、保湿剂使其均匀地分散而调整水相成分。另一方面，在油分中添加油溶性紫外线吸收剂等其它成分使其均匀地分散，在其中缓慢地添加先前调整的包含水溶性紫外线吸收剂的水相成分，进行乳化而调制油包水型乳化防晒化妆品。

(评价方法)

(防止紫外线的效果)

按照日本化妆品工业联合会制定的“SPF测定法基准”(2007年修订版)，测定实施例2、比较例1和2的试样的SPF值。

(抑制变臭的效果)

将在40℃静置了1个月的各试样实际上使用于女性组员(10名)，评价涂布时臭味的有无，将没有变臭的试样评价为良好，将产生异臭的试样评价为有异臭。

(乳化稳定性)

用光学显微镜观察在40℃静置了1个月的各试样，将乳化粒子均匀且未观察到合并、凝聚的试样评价为稳定，将观察到乳化粒子合并、凝聚的试样评价为合并。

[表1]

如表1所示，作为本发明的油包水型防晒化妆品的实施例1和2中，由于通过2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇而使苯基苯并咪唑磺酸成为中和盐，因此不发生变臭，获得了乳化稳定性。另一方面，使用三乙醇胺作为中和剂的比较例3中，虽然获得了乳化稳定性，但产生异臭，使用氢氧化钠作为中和剂的比较例4和5中，虽然未产生异臭，但观察到乳化粒子合并，不能获得乳化稳定性。此外，使用氨基甲基丙醇作为中和剂的比较例6和7中，虽然获得了乳化稳定性，但产生异臭。

此外，将实施例2与比较例1和2的SPF值进行比较，获得了比不含苯基苯并咪唑磺酸的油包水型防晒化妆品高的SPF值。由这些实施例明确了，在包含苯基苯并咪唑磺酸和甲氧基肉桂酸辛酯的油包水型防晒化妆品的情况下，通过使用2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇作为中和剂，从而能够抑制变臭的发生，并且可以获得乳化稳定性，能够添加除了甲氧基肉桂酸辛酯以外的油溶性的紫外线吸收剂，因此可以获得具有高的防止紫外线的效果的油包水型防晒化妆品。

下表2中显示本发明的油包水型防晒化妆品的处方例(表2所示的数值为质量份)。处方例1～3所示的油包水型防晒化妆品如下进行调整。将油溶性紫外线吸收剂、油分、被膜剂、表面活性剂均匀地溶解混合，添加增稠剂、紫外线散射剂、粉末，用均质混合机进行分散来调整油相。在离子交换水中添加中和剂，添加水溶性紫外线吸收剂，进行搅拌直至溶解为止，添加螯合剂、保湿剂、防腐剂、醇来调整水相。一边搅拌一边在油相中添加水相，利用均质混合机进行搅拌来调整防晒化妆品。所得的防晒化妆品即使在40℃保存1个月以上也不发生变臭。

[表2]

另外，上述实施例、处方例中，显示了将2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇、2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇分别单独使用的例子，但将它们两者合并也可以获得同样的结果。

Claims (4)

1.一种油包水型防晒化妆品，其特征在于，包含：苯基苯并咪唑磺酸；2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇和/或2－氨基－2－(羟基甲基)丙烷－1,3－二醇；以及甲氧基肉桂酸辛酯。

2.根据权利要求1所述的油包水型防晒化妆品，其特征在于，含有10质量%以上的酯油分。

3.根据权利要求1或2所述的油包水型防晒化妆品，其特征在于，含有0.1～10质量%的UVA吸收剂。

4.根据权利要求1、2或3所述的油包水型防晒化妆品，其特征在于，实质上不含有香料。