TW201919565A

TW201919565A - 水中油型乳化化妝料

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Publication number: TW201919565A
Application number: TW107134377A
Authority: TW
Inventors: 中島実莉; 西田圭太; 渡辺百合香; 荒井大輝; 原田太一
Original assignee: 日商資生堂股份有限公司
Priority date: 2017-09-29
Filing date: 2018-09-28
Publication date: 2019-06-01
Also published as: JP7203745B2; CN111132658A; CN111132658B; EP3689326A1; EP3689326A4; WO2019065963A1; US11266591B2; JPWO2019065963A1; US20200289400A1

Abstract

本發明之目的在於提供一種水中油型乳化化妝料，其於包含紫外線散射劑且進一步共存有水溶性烷基取代多糖衍生物與其他乳化劑之體系中，進一步提高製劑之穩定性。本發明係關於一種水中油型乳化化妝料，其特徵在於含有：(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)非離子性界面活性劑及(C)紫外線散射劑，上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]為1.54以下，且上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]為0.02以下。

Description

水中油型乳化化妝料

本發明關於一種水中油型乳化化妝料、特別是防曬化妝料，其包含紫外線吸收劑及紫外線散射劑，具有較高之紫外線防禦能力(高SPF(Sun Protect Factor，防曬係數)及PA(Protection Grade of UVA，UVA防護等級))，且穩定性及使用性優異。

水中油型乳化化妝料作為與油中水型相比賦予水潤清爽之使用觸感之基劑而廣泛用於化妝料。於將具有此種特徵之水中油型乳化基劑用於防曬化妝料之情形時，一般於內相(油相)中調配油溶性之紫外線吸收劑及/或表面疏水性之紫外線散射劑。

先前，若於水中油型乳化化妝料之內相(油相)中調配粉末、特別是經疏水化處理之粉末，則存在乳化體系變得不穩定之傾向，但想到於外相(水相)中調配水溶性增黏劑使之穩定化或於內相(油相)中調配分散劑防止粉末之凝集等而奏效。

例如於專利文獻1中記載有一種水中油型乳化化妝料，其藉由含有來自丙烯酸之聚合物及烷基改性水溶性纖維素醚而穩定地調配疏水化處理粉末。已知包含該專利文獻1所使用之烷基改性水溶性纖維素醚之水溶性烷基取代多糖衍生物亦有助於溶解性較低之紫外線吸收劑2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)-苯甲酸己酯之穩定化(專利文獻2及3)。

進而，為了解決於調配有較多矽酮油以提高利用矽酮而經疏水化處理之紫外線散射劑之分散性之情形時所產生之肌膚乾燥的課題，提出將水溶性烷基取代多糖衍生物與特定之油分組合調配而成之化妝料(專利文獻4)，亦有藉由將水溶性烷基取代多糖衍生物(疏水改性烷基纖維素)與特定量之油分及耐鹽性較低之水相增黏劑一起調配而達成獨特之水潤使用感之例(專利文獻5)。認為於該等化妝料中，水溶性烷基取代多糖衍生物亦發揮作為乳化劑之作用，未記載調配有其他乳化劑之具體例。
[先前技術文獻]
[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2012-140334號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-136965號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-136966號公報
[專利文獻4]日本專利特開2014-101335號公報
[專利文獻5]日本專利特開2015-120682號公報

[發明所欲解決之問題]

如上所述，已知水溶性烷基取代多糖衍生物於水中油型乳化防曬化妝料中可有助於製劑之穩定化或使用性之改良。然而，於發揮較高之紫外線防禦效果(高SPF及高PA)之水中油型乳化化妝料中，若水溶性烷基取代多糖衍生物與其他乳化劑、特別是非離子性界面活性劑共存，則存在其穩定性變得不充分之情形。因此，本發明之課題在於提供一種水中油型乳化化妝料，其於包含紫外線散射劑且進一步共存有水溶性烷基取代多糖衍生物與其他乳化劑之體系中，進一步提高製劑之穩定性。
[解決問題之技術手段]

為了解決上述課題，本發明者等人進行了銳意研究，結果發現藉由將水溶性烷基取代多糖衍生物與乳化劑之調配量比率、以及水溶性烷基取代多糖衍生物與紫外線散射劑之調配量比率調整為特定範圍內，可獲得具有較高之紫外線防禦能力且穩定性、特別是使製劑振動時之穩定性優異的水中油型乳化化妝料，從而完成了本發明。

即本發明提供一種水中油型乳化化妝料，其特徵在於含有：
(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、
(B)非離子性界面活性劑、及
(C)紫外線散射劑，
上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]為1.54以下，且上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]為0.02以下。
[發明之效果]

本發明之水中油型乳化化妝料具有較高之紫外線防禦能力(高SPF及高PA)，使用性亦優異，且穩定性明顯提高。特別是即便施加振動亦不會發生乳化破壞，能夠維持穩定性。進而，本發明之化妝料雖然係一般認為耐水性較差之水中油型乳化化妝料，但發揮塗抹於肌膚之後即便用水或熱水沖洗亦殘留紫外線防禦效果之預想之外之效果。

以下，對本發明進行詳細說明。
本發明之水中油型乳化化妝料(以下，亦簡稱為「乳化化妝料」)含有(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)非離子性界面活性劑及(C)紫外線散射劑作為必須成分。

本發明中之(A)水溶性烷基取代多糖衍生物意指將多糖類或其衍生物作為基本骨架，其羥基之氫原子中一部分或全部經具有疏水基之甘油醚基或磺基烷基或其鹽取代，且為水溶性(25℃下對水之溶解度為0.001質量%以上)者(參照專利文獻4等)。

作為成為(A)水溶性烷基取代多糖衍生物之基本骨架之多糖類或其衍生物，可列舉：纖維素、瓜爾膠、澱粉、羥乙基纖維素、羥乙基瓜爾膠、羥乙基澱粉、甲基纖維素、甲基瓜爾膠、甲基澱粉、乙基纖維素、乙基瓜爾膠、乙基澱粉、羥丙基纖維素、羥丙基瓜爾膠、羥丙基澱粉、羥乙基甲基纖維素、羥乙基甲基瓜爾膠、羥乙基甲基澱粉、羥丙基甲基纖維素、羥丙基甲基瓜爾膠、羥丙基甲基澱粉等，其中較佳為纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素。又，該等多糖類之甲基、乙基、羥乙基、羥丙基等取代基可為經單一取代基取代者，亦可為經複數個取代基取代者，每個該構成單糖殘基之取代度較佳為0.1～10，更佳為0.5～5。又，該等多糖類或其衍生物之重量平均分子量較佳為1萬～1000萬，更佳為10萬～500萬，進而較佳為30萬～200萬。

作為上述之具有疏水基之甘油醚基，較佳為選自具有碳數10～40、較佳為碳數12～36、進而較佳為碳數16～24之直鏈或支鏈之烷基或烯基之烷基甘油醚基及烯基甘油醚基。作為具體例，可列舉：2-羥基-3-烷氧基丙基、2-烷氧基-1-(羥甲基)乙基、2-羥基-3-烯氧基丙基、2-烯氧基-1-(羥甲基)乙基，該等基亦可與鍵結於多糖分子之羥乙基或羥丙基之羥基之氫原子進行取代。

作為上述之磺基烷基或其鹽，較佳為可經羥基取代之碳數1～5之磺基烷基或其鹽。作為該磺基烷基之具體例，可列舉：2-磺基乙基、3-磺基丙基、3-磺基-2-羥基丙基、2-磺基-1-(羥甲基)乙基等，其全部或一部分可為與Na、K等鹼金屬、Ca、Mg等鹼土金屬、胺類等有機陽離子基、銨離子等之鹽。

水溶性烷基取代多糖衍生物中之具有疏水基之甘油醚基之取代度無特別限定，每個構成單糖殘基較佳為0.001～1，更佳為0.002～0.5，進而較佳為0.003～0.1。

作為本發明所使用之(A)水溶性烷基取代多糖衍生物，可例示將纖維素作為基本骨架者，即疏水改性烷基纖維素，可列舉：藉由碳數14～22、較佳為碳數14～20之烷基而經疏水改性之烷基纖維素，例如下述通式(I)所表示者。

[化1]

[式中，R可相同亦可不同，係選自氫原子、碳原子數為1～4之烷基、基-[CH₂ CH(CH₃ )O]_m -H(式中，m為1～5、較佳為1～3之整數)、基-CH₂ CH₂ OH及基-CH₂ CH(OH)CH₂ OR'(式中，R'為碳原子數為14～22之烷基)之1種以上之基，但必須包含基-CH₂ CH(OH)CH₂ OR'；又，A為基-(CH₂ )_q -(q為1～3之整數，較佳為1)，n為100～10000、較佳為500～5000之整數]

上述式(I)之疏水改性烷基纖維素之製造方法概略上能夠使碳數14～22之長鏈烷基導入用化合物、例如下述式(II)之長鏈烷基縮水甘油醚在鹼性觸媒之存在下接觸於成為基本骨架之水溶性纖維素醚衍生物、例如甲基纖維素(式(I)之R為氫原子或甲基)、乙基纖維素(式(I)之R為氫原子或乙基)、丙基纖維素(式(I)之R為氫原子或丙基)、丁基纖維素(式(I)之R為氫原子或丁基)、羥丙基纖維素[式(I)之R為氫原子或羥丙基(-[CH₂ CH(CH₃ )O]_m -H(式中，m為1～5、較佳為1～3之整數)]、羥丙基甲基纖維素(式(I)之R為氫原子、甲基或羥丙基)等而獲得。

[化2]

[R'為碳原子數為14～22之烷基]

導入至上述疏水改性烷基纖維素之基-CH₂ CH(OH)CH₂ OR'之含量相對於疏水改性烷基纖維素整體較佳為0.1～5.0質量%左右。為了設為該等含有率，適當選擇上述水溶性纖維素醚衍生物與長鏈烷基縮水甘油醚之反應時之莫耳比或反應時間、鹼觸媒之種類等製造即可。上述反應後，亦可進行反應物之中和、過濾、洗淨、乾燥、篩分等精製步驟。

疏水改性烷基纖維素之重量平均分子量較佳為100,000～1000,000，更佳為300,000～800,000，進而較佳為550,000～750,000。

上述水溶性纖維素醚衍生物之中，可列舉將以羥丙基甲基纖維素作為基本骨架且導入之長鏈烷基縮水甘油醚中之R'為碳數18之硬脂基(-C₁₈ H₃₇ )的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素作為特佳之例。

疏水改性烷基纖維素亦可使用市售品，例如可列舉：Sangelose 90L(顯示名：疏水化羥丙基甲基纖維素，大同化成工業(股)製造)、Natrosol Plus 330cs(Ashland公司製造)、Polysurf 67cs(Ashland公司製造)等。

本發明之乳化化妝料中之(A)水溶性烷基取代多糖衍生物之調配量為0.01～3質量%，較佳為0.01～1質量%，更佳為0.01～0.2質量%。若調配量未達0.01質量%，則無法獲得穩定化等本發明之效果。調配量之上限值為3質量%以下即可，亦可設定為未達0.2質量%，例如0.1質量%、0.08質量%、0.05質量%、0.04質量%等。

用於本發明之乳化化妝料之(B)非離子性界面活性劑只要為可調配於化妝料之非離子性界面活性劑即可，可選自脂肪酸甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯等多元醇酯型非離子性界面活性劑、高級醇環氧烷縮合物、脂肪酸環氧烷縮合物、山梨醇酐脂肪酸酯之氧伸烷基縮合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等氧伸烷基縮合型非離子性界面活性劑等。

於本發明中，較佳為使用HLB(Hydrophile-Lipophile Balance，親水親油平衡)值為9以上、較佳為10以上、更佳為12以上之非離子性界面活性劑。若列舉具體例，則有異硬脂酸PEG-60甘油酯等脂肪酸聚氧伸烷基甘油酯、PEG-100氫化蓖麻油、PEG-60氫化蓖麻油等聚氧伸烷基氫化蓖麻油、椰子油脂肪酸甘油酯、月桂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯、山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐椰子油脂肪酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯等，但不限定於該等。

本發明之乳化化妝料中之(B)非離子性界面活性劑之調配量為0.1～5質量%，較佳為0.5～3質量%，更佳為1～2質量%。若調配量未達0.1質量%，則存在乳化穩定性降低之傾向，若超過5質量%進行調配，則存在變成黏膩之使用感且耐水性降低之情形。

調配於本發明之乳化化妝料之(C)紫外線散射劑可無特別限制地自通常用於化妝料者適當選擇。作為具體例，可列舉：氧化鈦、氧化鋅、二氧化矽、進而氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、氧化鈦被覆玻璃鱗片等複合粉體。特佳為平均粒徑為25～100 nm左右之微粒子氧化鋅及微粒子氧化鈦。

本發明中之(C)紫外線散射劑較佳為具有將氧化鋅或氧化鈦等之基材表面進行疏水化處理而成之疏水性表面。作為表面疏水化處理之方法，可列舉：甲基氫聚矽氧烷、甲基聚矽氧烷、三甲基矽烷氧基矽酸、矽酮樹脂等之矽酮處理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等所進行之氟處理；利用N-醯基麩胺酸等所進行之胺基酸處理；以及卵磷脂處理；金屬皂處理；脂肪酸處理；烷基磷酸酯處理等。

本發明之乳化化妝料中之(C)紫外線散射劑之調配量為2.5～30質量%，較佳為3～25質量%，更佳為4～20質量%。若調配量未達2.5質量%，則變得難以獲得高SPF值，若超過30質量%進行調配，則存在乳化穩定性及使用性降低之情形。

本發明之乳化化妝料之特徵在於：藉由將上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]及上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]調整為特定範圍內而提高穩定性。

(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]係以成為1.54以下、更佳為1.50以下、進而較佳為1.0以下、進而更佳為0.5以下之方式進行調整。該比率之下限值無特別限定，通常為0.001以上。

上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]係以成為0.02以下、更佳為0.015以下、進而較佳為0.01以下之方式進行調整。該比率之下限值無特別限定，通常為0.002以上。

再者，於本發明中，於選擇氫化蓖麻油環氧烷縮合物(以下，亦稱為「氫化蓖麻油系非離子性界面活性劑」)作為(B)非離子性界面活性劑之情形時，確認到即便不將上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]及上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]調整為上述範圍內亦可獲得所需之效果(穩定性之提高)。

因此，本發明作為其他態樣，提供一種水中油型乳化化妝料，其特徵在於含有：(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)氫化蓖麻油系非離子性界面活性劑及(C)紫外線散射劑。

該態樣中之(B)氫化蓖麻油系非離子性界面活性劑亦選自具有9以上、較佳為10以上、更佳為12以上之HLB值者即可。作為具體例，可列舉：PEG200-氫化蓖麻油、PEG100-氫化蓖麻油、PEG60-氫化蓖麻油、PEG80-氫化蓖麻油、PEG55-氫化蓖麻油、PEG50-氫化蓖麻油、PEG40-氫化蓖麻油、PEG35-氫化蓖麻油、PEG30-氫化蓖麻油、PEG25-氫化蓖麻油、PEG20-氫化蓖麻油、異硬脂酸PEG60-氫化蓖麻油、異硬脂酸PEG50-氫化蓖麻油、異硬脂酸PEG40-氫化蓖麻油、異硬脂酸PEG30-氫化蓖麻油、月桂酸PEG60-氫化蓖麻油、月桂酸PEG50-氫化蓖麻油、月桂酸PEG40-氫化蓖麻油、月桂酸PEG30-氫化蓖麻油、PCA異硬脂酸PEG30-氫化蓖麻油、PCA異硬脂酸PEG40-氫化蓖麻油、PCA異硬脂酸PEG60-氫化蓖麻油、琥珀酸PEG50-氫化蓖麻油、三異硬脂酸PEG60-氫化蓖麻油、三異硬脂酸PEG50-氫化蓖麻油等，但並無限定。

於該態樣中，(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)氫化蓖麻油系非離子性界面活性劑及(C)紫外線散射劑之調配量亦較佳為設為上述之較佳之範圍內。

本發明之化妝料為水中油型乳化化妝料，含有作為外相(連續相)之水相、作為內相(分散相)之油相。
於將本發明之乳化化妝料製成防曬化妝料之情形時，藉由將水溶性或油溶性之紫外線吸收劑調配於油相或水相中，而與上述(C)紫外線散射劑協動，於遍及UVA(Ultraviolet A，長波紫外線)區域至UVB(Ultraviolet B，中波紫外線)區域之較廣波長範圍發揮良好之紫外線防禦能力，達成高SPF及高PA。特別是將油溶性紫外線吸收劑調配於油相就穩定性之方面而言較佳。

作為本發明所使用之油溶性紫外線吸收劑，例如可例示：苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲醯甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亞苄基樟腦衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三衍生物、苯基苯并三唑衍生物、鄰胺苯甲基衍生物、咪唑啉衍生物、亞苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。以下列舉具體例及商品名等，但並不限定於該等。

作為苯甲酸衍生物，可例示：對胺基苯甲酸(PABA)乙酯、二羥丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯(例如「Escalol 507」，ISP公司)、PABA甘油酯、PEG-25-PABA(例如「Uvinul P25」，BASF公司)、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如「Uvinul A Plus」)等。

作為水楊酸衍生物，可例示：胡莫柳酯(「Eusolex HMS」，RONA/EM Industries公司)、水楊酸乙基己酯(例如「NeoHeliopan OS」，Haarmann & Reimer公司)、二丙二醇水楊酸酯(例如「Dipsal」，Scher公司)、TEA水楊酸酯(例如「NeoHeliopan TS」，Haarmann & Reimer公司)等。

作為肉桂酸衍生物，可例示：甲氧基肉桂酸辛酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯(例如「Parsol MCX」，Hoffmann-La Roche公司)、甲氧基肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯(例如「Neo Heliopan E1000」，Haarmann & Reimer公司)、甲氧基肉桂酸乙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二異丙酯、甘油-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯、4'-甲氧基亞苄基丙二酸二-2-乙基己酯等。

作為二苯甲醯甲烷衍生物，可例示：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如「Parsol 1789」)等。

作為β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可例示：奧克立林(例如「Uvinul N539」，BASF公司)等。

作為二苯甲酮衍生物，可例示：二苯甲酮-1(例如「Uvinul 400」，BASF公司)、二苯甲酮-2(例如「Uvinul D50」，BASF公司)、二苯甲酮-3或氧苯酮(例如「Uvinul M40」，BASF公司)、二苯甲酮-4(例如「Uvinul MS40」，BASF公司)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如「Helisorb 11」，Norquay公司)、二苯甲酮-8(例如「Spectra-Sorb UV-24」，American Cyanamide公司)、二苯甲酮-9(例如「Uvinul DS-49」，BASF公司)、二苯甲酮-12等。

作為亞苄基樟腦衍生物，可例示：3-亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SD」，Sysmex公司)、4-甲基亞苄基樟腦、亞苄基樟腦磺酸(例如「Mexoryl SL」，Sysmex公司)、甲基硫酸樟腦苄烷銨(例如「Mexoryl SO」，Sysmex公司)、對苯二亞甲基二樟腦磺酸(例如「Mexoryl SX」，Sysmex公司)、聚丙烯醯胺甲基亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SW」，Sysmex公司)等。

作為苯基苯并咪唑衍生物，可例示：苯基苯并咪唑磺酸(例如「Eusolex 232」，Merck公司)、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉(例如「Neo Heliopan AP」，Haarmann & Reimer公司)等。

作為三衍生物，可例示：非均三(例如「Tinosorb S」，Ciba Specialty Chemicals公司)、乙基己基三酮(例如「Uvinul T150」，BASF公司)、二乙基己基丁醯胺三酮(例如「Uvasorb HEB」，Sigma 3V公司)、2,4,6-三(二異丁基-4'-胺基亞苄基丙二酸酯)均三等。

作為苯基苯并三唑衍生物，可例示：苯并三唑基甲基苯酚三矽氧烷(drometrizole trisiloxane)(例如「Silatrizole」，Rhodia Chimie公司)、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(例如「Tinosorb M」(Ciba Specialty Chemicals公司))等。

作為鄰胺苯甲基衍生物，可例示：鄰胺苯甲酸薄荷酯(例如「Neo Heliopan MA」，Haarmann & Reimer公司)等。

作為咪唑啉衍生物，可例示：二甲氧基亞苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯等。

作為亞苄基丙二酸酯衍生物，可例示具有亞苄基丙二酸酯官能基之聚有機矽氧烷(例如聚矽酮-15，「Parsol SLX」，DSM Nutrition Japan公司)等。

作為4,4-二芳基丁二烯衍生物，可例示：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等。

紫外線吸收劑之相對於乳化化妝料整體之調配量無特別限定，通常為1～25質量%，較佳為3～20質量%，更佳為5～18質量%。

本發明之乳化化妝料除上述必須成分(A)～(C)及紫外線吸收劑以外，可於不妨礙本發明之效果之範圍調配通常調配於化妝料之各種成分。若列舉具體例，則有液狀、固形或半固形之油分(包含烴油、酯油、油脂、高級醇、高級脂肪酸、矽酮油，包含揮發性油及非揮發性油)、保濕劑、水溶性高分子等增黏劑、碳數1～6之低級醇、pH值調整劑、螯合劑、抗氧化劑、各種藥劑等，但不限定於該等。

作為保濕劑，可例示：丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油等甘油類；山梨糖醇、甘露糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇等糖醇類；果糖、葡萄糖、半乳糖、麥芽糖、乳糖、海藻糖等糖類。

作為增黏劑(水溶性高分子)，可例示：阿拉伯膠、黃耆膠、聚半乳糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐樹膠、結冷膠、鹿角菜膠等植物系高分子；三仙膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系高分子；羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系高分子；海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。

作為各種藥劑，可例示：抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸葡萄糖苷、維生素B6鹽酸鹽、泛醇乙基醚等維生素類；傳明酸等美白劑、殺菌劑、消炎劑、防腐劑、植物萃取液、胺基酸、清涼劑等。

本發明之乳化化妝料可按照通常用於水中油型乳化化妝料之方法製備。即可藉由分別混合水相成分及油相成分，一面攪拌水相成分一面添加油相成分進行乳化而製備。

本發明之水中油型乳化化妝料特別是可作為紫外線防禦效果優異之護膚、彩妝或毛髮化妝料提供。作為製品形態，可以水潤之使用觸感之化妝水、乳霜、乳液、凝膠、慕絲、噴霧、或薄霧之形態提供。本發明之乳化化妝料由於即便振動亦維持乳化穩定性，故而亦適合作為攜帶用化妝料。又，由於即便用水或熱水沖洗亦持續紫外線防禦效果，故而可作為沖洗之製品提供。
[實施例]

以下，列舉具體例進一步詳細地說明本發明，但該等並不對本發明之技術範圍進行任何限定。再者，以下之實施例等中之調配量只要無特別說明則為質量%。

按照下述之表1所示之配方製備水中油型乳化化妝料，按照以下之要領評價振動穩定性及使用性。
・振動穩定性之評價
將各例之化妝料(試樣)填充於密閉容器，於37℃下以2500 rpm之速度振動30分鐘，藉由目測及實際使用試驗對該等之狀態進行評價。
評價結果
A：無變化
B：由於振動而產生乳化破壞，不可作為製品使用。
・使用性之評價
按照由專業官能檢查員所進行之實際使用試驗評價各例之化妝料(試樣)。
評價結果
A：水潤
B：延展厚重，不易均勻推開

[表1]

如表1所示，滿足(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]為1.54以下，且(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]為0.02以下之本發明之條件的實施例1～5使用氫化蓖麻油系或其他非離子性界面活性劑之任一者作為(B)非離子性界面活性劑，於劇烈之振動試驗下均維持乳化穩定性且使用性亦優異。然而，於[(A)/(B)]超過1.54之比較例1及[(A)/(C)]超過0.02之比較例2中，振動試驗後無法維持乳化穩定性，使用性亦較差。

繼而，以下述表2～5所揭示之配方製備防曬化妝料。將各例之化妝料(試樣)用於受驗者(專業官能檢查員)之臉，用水沖洗後，對以下之特性進行評價。將評價結果示於表6。
・UV效果殘留性
對受驗者之臉使用市售之UV相機進行拍攝，根據其圖像算出臉頰部分之亮度(作為「裸膚之亮度」)。
繼而，使各例之化妝料(試樣)融合於受驗者之臉，用水沖洗後用毛巾擦去水氣，同樣地使用UV相機進行拍攝，根據其圖像算出臉頰部分之亮度(作為「塗抹/水洗後之亮度」)。
將(裸膚之亮度)-(塗抹、水洗後之亮度)之值設為「UV效果殘留性」之指標。認為該值越大越殘留UV防禦效果。

・沖洗後之裸膚感
於上述試驗中，對用水沖洗各例之化妝料(試樣)後之觸感按照以下之標準進行評價。
評價結果
A：如肌膚上什麼也未塗抹之裸膚般之觸感
B：如肌膚上殘留有若干化妝料般之觸感
C：肌膚上殘留有化妝料之觸感

[表2]
(*1)KF-96Α-6T(信越化學工業股份有限公司製造)
(*2)合成乙醇95度(Japan Alcohol Trading股份有限公司製造)

製造方法：
混合油相成分，分散粉末，並添加水相成分進行乳化處理。

[表3]

製造方法：
加溫純化水，混合攪拌活性劑，添加油相攪拌混合，並進行冷卻。

[表4]

製造方法：
加溫油相，分散粉末，並冷卻固化。

[表5]

製造方法：
混合水相成分，添加分散有粉末之油相成分進行乳化處理。

[表6]

作為不含氧化鋅或氧化鈦等紫外線散射劑之水中油型乳化化妝料，且油性之紫外線吸收劑擔負UV防禦能力之比較例3雖即便用水沖洗亦殘留有油性之紫外線吸收劑而維持UV防禦能力，但存在認為係由為了提高乳化穩定性等所調配之油性增黏劑等所引起之皮膜感。作為調配有氧化鈦之水中油型乳化化妝料之比較例4由於不含水溶性烷基取代多糖衍生物，故而因用水沖洗而使得紫外線散射劑流出，無法維持UV防禦效果。

作為包含紫外線散射劑(氧化鋅)但不含水之油性化妝料之比較例5由於即便用水沖洗亦殘留油脂膜，故而抑制紫外線散射劑之流出，但即便沖洗後亦為油膩、距裸膚感甚遠之觸感。與該等相對，作為本發明之水中油型乳化化妝料之實施例6中，即便用水沖洗，UV防禦效果亦維持與油性化妝料同等之級別，沖洗後之肌膚變得如什麼也未塗抹之裸膚般之觸感。

以下，例示本發明之乳化化妝料之其他配方。

配方例1：泡狀氣溶膠防曬品
成分名調配量
純化水剩餘量
乙醇 5
檸檬酸適量
檸檬酸鈉適量
玻尿酸鈉 0.1
紅茶萃取物 0.1
膨潤土 1
滑石 3
微粒子氧化鈦 3
(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30))交聯聚合物 0.1
硬脂氧基羥丙基甲基纖維素 0.04
聚氧乙烯氫化蓖麻油(60莫耳) 2
甘油 1
丁二醇 1
三乙醇胺 0.1
甲氧基肉桂酸乙基己酯 10
二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 2
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 2
水楊酸乙基己酯 3
癸二酸二異丙酯 3
聚丙二醇(17) 1
聚二甲基矽氧烷(6cs) 3
(棕櫚酸/乙基己酸)糊精酯 1
十二烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼35%水溶液 0.2
PEG-10聚二甲基矽氧烷 0.01
薄荷腦 0.3
維生素E 適量
香料適量
合計 100

將上述配方之原液90%與噴射劑(LPG)10%填充於容器，製成泡狀防曬製品。

配方例2：凝膠狀BB霜
成分名調配量
純化水剩餘量
乙醇 10
玻尿酸鈉 0.1
刺蘼萃取物 0.1
硬脂氧基羥丙基甲基纖維素 0.15
(二甲基丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物 0.2
琥珀醯聚糖 0.1
聚氧乙烯(8莫耳)山萮醚 0.15
甘油 3
聚乙二醇(分子量300) 5
雙PEG-18甲醚二甲基矽氧烷 3
聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)二甲醚 1
甲氧基肉桂酸乙基己酯 10
二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 1
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 3
氫聚二甲基矽氧烷/氫氧化Al處理微粒子氧化鈦 8
辛基三乙氧基矽烷處理微粒子氧化鋅(粒子徑25 nm) 3
辛基三乙氧基矽烷處理顏料級鈦 4
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵紅適量
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵黃適量
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵黑適量
辛甲基聚矽氧烷 2
聚丙二醇(17) 2
N-月桂醯-L-麩胺酸二(膽固醇·植物固醇)酯 0.5
(棕櫚酸/乙基己酸)糊精酯 0.5
香料適量
二氧化矽 1
合計 100

配方例3：BB霜
成分名調配量
純化水剩餘量
乙醇 8
EDTA-2Na·H₂ O 適量
六偏磷酸鈉適量
檸檬酸適量
檸檬酸鈉適量
磷酸L-抗壞血酸鎂 0.5
乙醯化玻尿酸鈉 0.1
水溶性膠原蛋白 0.1
刺蘼萃取物 0.1
(二甲基丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物 0.3
琥珀醯聚糖 0.2
纖維素膠 0.2
硬脂氧基羥丙基甲基纖維素 0.04
甘油 2
丁二醇 5
聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)二甲醚 1
聚氧乙烯氫化蓖麻油(100莫耳) 1
聚氧乙烯(8莫耳)山萮醚 1
硬脂醯基甲基牛磺酸鈉 0.1
硬脂醇 0.5
山萮醇 0.5
甲氧基肉桂酸乙基己酯 10
乙基己基三 1
二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 1
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 1
異十二烷 10
辛甲基聚矽氧烷 5
聚二甲基矽氧烷(6cs) 5
澳洲胡桃油脂肪酸植物固醇酯 1
N-月桂醯-L-麩胺酸二(植物固醇·辛基十二烷基)酯 0.5
(棕櫚酸/乙基己酸)糊精酯 0.5
辛基三乙氧基矽烷處理微粒子氧化鋅(粒子徑25 nm) 8
顏料級氧化鋁處理氧化鈦 4
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵紅適量
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵黃適量
辛基三乙氧基矽烷處理氧化鐵黑適量
異硬脂酸 0.5
山梨醇酐倍半異硬脂酸酯 0.5
香料適量
滑石 3
二氧化矽 3
澱粉粉末 1
合計 100

Claims

一種水中油型乳化化妝料，其特徵在於含有： (A)水溶性烷基取代多糖衍生物、 (B)非離子性界面活性劑、及 (C)紫外線散射劑，上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(B)非離子性界面活性劑之調配量比率[(A)/(B)]為1.54以下，且上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物與(C)紫外線散射劑之調配量比率[(A)/(C)]為0.02以下。
如請求項1之化妝料，其中 (A)水溶性烷基取代多糖衍生物之調配量為0.01～3質量%， (B)非離子性界面活性劑之調配量為0.1～5質量%， (C)紫外線散射劑之調配量為2.5～30質量%。
如請求項1或2之化妝料，其中上述(B)非離子性界面活性劑具有9以上之HLB值。
如請求項1至3中任一項之化妝料，其中上述(B)非離子性界面活性劑為氫化蓖麻油環氧烷縮合物。
如請求項1至4中任一項之化妝料，其中上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物為疏水化羥丙基甲基纖維素。
如請求項1至5中任一項之化妝料，其為防曬化妝料。