CN111132658A - 水包油型乳化化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种水包油型乳化化妆品，其在包含紫外线散射剂且还共存有水溶性烷基取代多糖衍生物和其他乳化剂的体系中，进一步改善制剂的稳定性。本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)非离子性表面活性剂及(C)紫外线散射剂，上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]为1.54以下，且上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]为0.02以下。

Description

水包油型乳化化妆品
技术领域
本发明涉及一种水包油型乳化化妆品、特别是防晒化妆品，其包含紫外线吸收剂及紫外线散射剂，具有高的紫外线防御能力(高SPF(Sun Protect Factor，防晒系数)及PA(Protection Grade of UVA，UVA防护等级))，且稳定性及使用性优异。
背景技术
水包油型乳化化妆品作为与油包水型相比赋予水润清爽的使用触感的基剂而广泛用于化妆品。在将具有这种特征的水包油型乳化基剂用于防晒化妆品的情况下，一般在内相(油相)配合油溶性的紫外线吸收剂和/或表面疏水性的紫外线散射剂。
以往，若在水包油型乳化化妆品的内相(油相)配合粉末、特别是经疏水化处理的粉末，则存在乳化体系变得不稳定的倾向，但想到在外相(水相)配合水溶性增稠剂以使稳定化、或在内相(油相)配合分散剂以防止粉末的聚集等而奏效。
例如，专利文献1中记载有一种水包油型乳化化妆品，其通过含有源自丙烯酸的聚合物及烷基改性水溶性纤维素醚而使疏水化处理粉末稳定地配合。已知包含该专利文献1所使用的烷基改性水溶性纤维素醚的水溶性烷基取代多糖衍生物也有助于溶解性较低的紫外线吸收剂2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯的稳定化(专利文献2及3)。
进而，为了解决在配合有较多硅油以改善利用有机硅而经疏水化处理的紫外线散射剂的分散性的情况下所产生的肌肤干燥的课题，提出将水溶性烷基取代多糖衍生物与特定的油分组合配合而成的化妆品(专利文献4)，也有通过将水溶性烷基取代多糖衍生物(疏水改性烷基纤维素)与特定量的油分及耐盐性低的水相增稠剂一起配合而达成独特的水润使用感的例(专利文献5)。认为在这些化妆品中，水溶性烷基取代多糖衍生物也发挥作为乳化剂的作用，未记载配合有其他乳化剂的具体例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2012-140334号公报
专利文献2：日本专利特开2011-136965号公报
专利文献3：日本专利特开2011-136966号公报
专利文献4：日本专利特开2014-101335号公报
专利文献5：日本专利特开2015-120682号公报
发明内容
发明要解决的问题
如上所述，已知水溶性烷基取代多糖衍生物在水包油型乳化防晒化妆品中可有助于制剂的稳定化或使用性的改良。然而，在发挥较高的紫外线防御效果(高SPF及高PA)的水包油型乳化化妆品中，若水溶性烷基取代多糖衍生物和其他乳化剂、特别是非离子性表面活性剂共存，则存在其稳定性变得不充分的情况。因此，本发明的课题在于，提供一种水包油型乳化化妆品，其在包含紫外线散射剂且还共存有水溶性烷基取代多糖衍生物和其他乳化剂的体系中，进一步改善制剂的稳定性。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现通过将水溶性烷基取代多糖衍生物与乳化剂的配合量比率、以及水溶性烷基取代多糖衍生物与紫外线散射剂的配合量比率调整为特定范围内，可得到具有高的紫外线防御能力且稳定性、特别是使制剂振动时的稳定性优异的水包油型乳化化妆品，从而完成了本发明。
即本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：
(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、
(B)非离子性表面活性剂、及
(C)紫外线散射剂，
上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]为1.54以下，且上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]为0.02以下。
发明的效果
本发明的水包油型乳化化妆品具有高的紫外线防御能力(高SPF及高PA)，使用性也优异，且稳定性显著改善。特别是即使施加振动也不会发生乳化破坏，能够维持稳定性。进而，本发明的化妆品虽然为一般被视作耐水性较差的水包油型乳化化妆品，但发挥涂抹于肌肤之后即使用水或热水冲洗也残留紫外线防御效果的预想之外的效果。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的水包油型乳化化妆品(以下，也简称为“乳化化妆品”)含有(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)非离子性表面活性剂及(C)紫外线散射剂作为必须成分。
本发明中的(A)水溶性烷基取代多糖衍生物是指，将多糖类或其衍生物作为基本骨架、其羟基的氢原子中一部分或全部经具有疏水基的甘油醚基或磺基烷基或其盐取代，且为水溶性(25℃下对水的溶解度为0.001质量％以上)者(参照专利文献4等)。
作为成为(A)水溶性烷基取代多糖衍生物的基本骨架的多糖类或其衍生物，可列举：纤维素、瓜尔胶、淀粉、羟乙基纤维素、羟乙基瓜尔胶、羟乙基淀粉、甲基纤维素、甲基瓜尔胶、甲基淀粉、乙基纤维素、乙基瓜尔胶、乙基淀粉、羟丙基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟丙基淀粉、羟乙基甲基纤维素、羟乙基甲基瓜尔胶、羟乙基甲基淀粉、羟丙基甲基纤维素、羟丙基甲基瓜尔胶、羟丙基甲基淀粉等，其中优选为纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素。另外，这些多糖类的甲基、乙基、羟乙基、羟丙基等取代基可为经单一取代基取代者，也可为经多个取代基取代者，每单位该构成单糖残基的取代度优选为0.1～10，更优选为0.5～5。另外，这些多糖类或其衍生物的重均分子量优选为1万～1000万，更优选为10万～500万，进而优选为30万～200万。
作为上述的具有疏水基的甘油醚基，优选为选自具有碳数10～40、优选为碳数12～36、进而优选为碳数16～24的直链或支链的烷基或烯基的烷基甘油醚基及烯基甘油醚基。作为具体例，可列举：2-羟基-3-烷氧基丙基、2-烷氧基-1-(羟甲基)乙基、2-羟基-3-烯氧基丙基、2-烯氧基-1-(羟甲基)乙基，这些基团可以与结合于多糖分子的羟乙基或羟丙基的羟基的氢原子进行取代。
作为上述的磺基烷基或其盐，优选为可经羟基取代的碳数1～5的磺基烷基或其盐。作为该磺基烷基的具体例，可列举：2-磺基乙基、3-磺基丙基、3-磺基-2-羟基丙基、2-磺基-1-(羟甲基)乙基等，其全部或一部分可以与Na、K等碱金属、Ca、Mg等碱土金属、胺类等有机阳离子基团、铵离子等的盐。
水溶性烷基取代多糖衍生物中的具有疏水基的甘油醚基的取代度没有特别限定，每单位构成单糖残基优选为0.001～1，更优选为0.002～0.5，进而优选为0.003～0.1。
作为本发明中使用的(A)水溶性烷基取代多糖衍生物，可例示将纤维素作为基本骨架者，即疏水改性烷基纤维素，可列举：通过碳数14～22、优选为碳数14～20的烷基而进行疏水改性的烷基纤维素，例如下述通式(I)所示者。
Figure BDA0002424827570000041
[式中，R可以相同也可以不同，为选自氢原子、碳原子数为1～4的烷基、基团-[CH2CH(CH3)O]m-H(式中，m为1～5、优选为1～3的整数)、基团-CH2CH2OH及基团-CH2CH(OH)CH2OR’(式中，R’为碳原子数为14～22的烷基)的1种以上的基团，但必须包含基团-CH2CH(OH)CH2OR’；另外，A为基团-(CH2)q-(q为1～3的整数，优选为1)，n为100～10000、优选为500～5000的整数]
上述式(I)的疏水改性烷基纤维素的制造方法概略上能够使碳数14～22的长链烷基导入用化合物、例如下述式(II)的长链烷基缩水甘油醚在碱性催化剂的存在下接触于成为基本骨架的水溶性纤维素醚衍生物、例如甲基纤维素(式(I)的R为氢原子或甲基)、乙基纤维素(式(I)的R为氢原子或乙基)、丙基纤维素(式(I)的R为氢原子或丙基)、丁基纤维素(式(I)的R为氢原子或丁基)、羟丙基纤维素[式(I)的R为氢原子或羟丙基(-[CH2CH(CH3)O]m-H(式中，m为1～5、优选为1～3的整数)]、羟丙基甲基纤维素(式(I)的R为氢原子、甲基或羟丙基)等而得到。
Figure BDA0002424827570000051
[R’为碳原子数为14～22的烷基。]
上述导入至疏水改性烷基纤维素的基团-CH2CH(OH)CH2OR’的含量相对于疏水改性烷基纤维素整体优选为0.1～5.0质量％左右。为了设为这样的含有率，可以适宜选择上述水溶性纤维素醚衍生物与长链烷基缩水甘油醚的反应时的摩尔比或反应时间、碱催化剂的种类等而制造。上述反应后，也可进行反应物的中和、过滤、清洗、干燥、筛分等纯化工序。
疏水改性烷基纤维素的重均分子量优选为100000～1000000，更优选为300000～800000，进而优选为550000～750000。
上述水溶性纤维素醚衍生物中，可列举将以羟丙基甲基纤维素作为基本骨架且导入的长链烷基缩水甘油醚中的R’为碳数18的硬脂基(-C18H37)的硬脂氧基羟丙基甲基纤维素作为特别优选例。
疏水改性烷基纤维素也可使用市售品，例如可列举：Sangelose 90L(显示名：疏水化羟丙基甲基纤维素，大同化成工业株式会社制造)、Natrosol Plus 330cs(Ashland公司制造)、Polysurf 67cs(Ashland公司制造)等。
本发明的乳化化妆品中的(A)水溶性烷基取代多糖衍生物的配合量为0.01～3质量％，优选为0.01～1质量％，更优选为0.01～0.2质量％。若配合量不足0.01质量％，则无法得到稳定化等本发明的效果。配合量的上限值为3质量％以下即可，也可设定为不足0.2质量％，例如0.1质量％、0.08质量％、0.05质量％、0.04质量％等。
用于本发明的乳化化妆品的(B)非离子性表面活性剂只要为可配合于化妆品的非离子性表面活性剂即可，可选自脂肪酸甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等多元醇酯型非离子性表面活性剂、高级醇环氧烷缩合物、脂肪酸环氧烷缩合物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯的氧化烯缩合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等氧化烯缩合型非离子性表面活性剂等。
在本发明中，优选为使用HLB(Hydrophile-Lipophile Balance，亲水亲油平衡)值为9以上、优选为10以上、更优选为12以上的非离子性表面活性剂。若列举具体例，则有PEG-60异硬脂酸甘油酯等脂肪酸聚氧化烯甘油酯、PEG-100氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油等聚氧化烯氢化蓖麻油、椰子油脂肪酸甘油酯、月桂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇椰子油脂肪酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯等，但不限定于这些。
本发明的乳化化妆品中的(B)非离子性表面活性剂的配合量为0.1～5质量％，优选为0.5～3质量％，更优选为1～2质量％。若配合量不足0.1质量％，则存在乳化稳定性降低的倾向，若超过5质量％进行配合，则存在变成粘腻的使用感且耐水性降低的情况。
配合于本发明的乳化化妆品的(C)紫外线散射剂没有特别限制，可以适宜选自通常用于化妆品者。作为具体例，可列举：氧化钛、氧化锌、二氧化硅、进而氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖氧氯化铋、氧化钛覆盖滑石、氧化钛覆盖玻璃鳞片等复合粉体。特别优选为平均粒径为25～100nm左右的细颗粒氧化锌及细颗粒氧化钛。
本发明中的(C)紫外线散射剂优选具有将氧化锌或氧化钛等的基材表面进行疏水化处理而成的疏水性表面。作为表面疏水化处理的方法，可列举：甲基氢聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、有机硅树脂等的有机硅处理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等进行的氟处理；利用N-酰基谷氨酸等进行的氨基酸处理；以及卵磷脂处理；金属皂处理；脂肪酸处理；烷基磷酸酯处理等。
本发明的乳化化妆品中的(C)紫外线散射剂的配合量为2.5～30质量％，优选为3～25质量％，更优选为4～20质量％。若配合量不足2.5质量％，则变得难以得到高SPF值，若超过30质量％进行配合，则存在乳化稳定性及使用性降低的情况。
本发明的乳化化妆品的特征在于，通过将上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]及上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]调整为特定范围内而改善稳定性。
(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]以成为1.54以下、更优选为1.50以下、进而优选为1.0以下、进而更优选为0.5以下的方式进行调整。该比率的下限值没有特别限定，通常为0.001以上。
上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]以成为0.02以下、更优选为0.015以下、进而优选为0.01以下的方式进行调整。该比率的下限值没有特别限定，通常为0.002以上。
需要说明的是，在本发明中，在选择氢化蓖麻油环氧烷缩合物(以下，也称为“氢化蓖麻油系非离子性表面活性剂”)作为(B)非离子性表面活性剂的情况下，确认到即使不将上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]及上述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]调整为上述范围内也可得到期望的效果(稳定性的改善)。
因此，本发明作为其他方式，提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)氢化蓖麻油系非离子性表面活性剂及(C)紫外线散射剂。
该方式中的(B)氢化蓖麻油系非离子性表面活性剂可以选自具有9以上、优选为10以上、更优选为12以上的HLB值者。作为具体例，可列举：PEG200-氢化蓖麻油、PEG100-氢化蓖麻油、PEG60-氢化蓖麻油、PEG80-氢化蓖麻油、PEG55-氢化蓖麻油、PEG50-氢化蓖麻油、PEG40-氢化蓖麻油、PEG35-氢化蓖麻油、PEG30-氢化蓖麻油、PEG25-氢化蓖麻油、PEG20-氢化蓖麻油、PEG60-氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG50-氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG40-氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG30-氢化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG60-氢化蓖麻油月桂酸酯、PEG50-氢化蓖麻油月桂酸酯、PEG40-氢化蓖麻油月桂酸酯、PEG30-氢化蓖麻油月桂酸酯、PEG30-氢化蓖麻油PCA异硬脂酸酯、PEG40-氢化蓖麻油PCA异硬脂酸酯、PEG60-氢化蓖麻油PCA异硬脂酸酯、PEG50-氢化蓖麻油琥珀酸酯、PEG60-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、PEG50-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯等，但并没有限定。
该方式中，(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、(B)氢化蓖麻油系非离子性表面活性剂及(C)紫外线散射剂的配合量也优选设为上述优选的范围内。
本发明的化妆品为水包油型乳化化妆品，含有作为外相(连续相)的水相、作为内相(分散相)的油相。
在将本发明的乳化化妆品制成防晒化妆品的情况下，通过将水溶性或油溶性的紫外线吸收剂配合于油相或水相中，与上述(C)紫外线散射剂协同作用，在遍及UVA区域至UVB区域的宽波长范围内发挥良好的紫外线防御能力，达成高SPF及高PA。特别是从稳定性的观点出发，优选将油溶性紫外线吸收剂配合于油相。
作为本发明中使用的油溶性紫外线吸收剂，例如可例示：苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、蒽基衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。以下列举具体例及商品名等，但并不限定于这些。
作为苯甲酸衍生物，可例示：对氨基苯甲酸(PABA)乙酯、二羟丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯(例如“Escalol 507”，ISP公司)、PABA甘油酯、PEG-25-PABA(例如“UvinulP25”，BASF公司)、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如“Uvinul A Plus”)等。
作为水杨酸衍生物，可例示：胡莫柳酯(“Eusolex HMS”，RONA/EM Industries公司)、水杨酸乙基己酯(例如“NeoHeliopan OS”，Haarmann&Reimer公司)、一缩二丙二醇水杨酸酯(例如“Dipsal”，Scher公司)、TEA水杨酸酯(例如“NeoHeliopan TS”，Haarmann&Reimer公司)等。
作为肉桂酸衍生物，可例示：甲氧基肉桂酸辛酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯(例如“Parsol MCX”，Hoffmann-La Roche公司)、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯(例如“Neo Heliopan E1000”，Haarmann&Reimer公司)、甲氧基肉桂酸乙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、甘油-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯、4’-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯等。
作为二苯甲酰甲烷衍生物，可例示：4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如“Parsol 1789”)等。
作为β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，可例示：奥克立林(例如“Uvinul N539”，BASF公司)等。
作为二苯甲酮衍生物，可例示：二苯甲酮-1(例如“Uvinul 400”，BASF公司)、二苯甲酮-2(例如“Uvinul D50”，BASF公司)、二苯甲酮-3或氧苯酮(例如“Uvinul M40”，BASF公司)、二苯甲酮-4(例如“Uvinul MS40”，BASF公司)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如“Helisorb 11”，Norquay公司)、二苯甲酮-8(例如“Spectra-Sorb UV-24”，AmericanCyanamide公司)、二苯甲酮-9(例如“Uvinul DS-49”，BASF公司)、二苯甲酮-12等。
作为亚苄基樟脑衍生物，可例示：3-亚苄基樟脑(例如“Mexoryl SD”，Sysmex公司)、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸(例如“Mexoryl SL”，Sysmex公司)、甲硫酸樟脑苄烷铵(例如“Mexoryl SO”，Sysmex公司)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(例如“Mexoryl SX”，Sysmex公司)、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑(例如“Mexoryl SW”，Sysmex公司)等。
作为苯基苯并咪唑衍生物，可例示：苯基苯并咪唑磺酸(例如“Eusolex 232”，Merck公司)、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(例如“Neo Heliopan AP”，Haarmann&Reimer公司)等。
作为三嗪衍生物，可例示：异三嗪(例如“Tinosorb S”，Ciba SpecialtyChemicals公司)、乙基己基三嗪酮(例如“Uvinul T150”，BASF公司)、二乙基己基丁酰胺三嗪酮(例如“Uvasorb HEB”，Sigma 3V公司)、2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪等。
作为苯基苯并三唑衍生物，可例示：甲酚曲唑三硅氧烷(例如“Silatrizole”，Rhodia Chimie公司)、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(例如“Tinosorb M”(CibaSpecialty Chemicals公司))等。
作为蒽基衍生物，可例示：邻氨基苯甲酸薄荷酯(例如“Neo Heliopan MA”，Haarmann&Reimer公司)等。
作为咪唑啉衍生物，可例示：二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯等。
作为亚苄基丙二酸酯衍生物，可例示具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷(例如聚硅氧烷-15，“Parsol SLX”，DSM Nutrition Japan公司)等。
作为4,4-二芳基丁二烯衍生物，可例示：1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等。
紫外线吸收剂相对于乳化化妆品整体的配合量没有特别限定，通常为1～25质量％，优选为3～20质量％，更优选为5～18质量％。
本发明的乳化化妆品除上述必须成分(A)～(C)及紫外线吸收剂以外，在不妨碍本发明的效果的范围内可以配合通常配合于化妆品的各种成分。若列举具体例，则有液状、固体或半固体的油分(包含烃油、酯油、油脂、高级醇、高级脂肪酸、硅油，包含挥发性油及非挥发性油)、保湿剂、水溶性高分子等增稠剂、碳数1～6的低级醇、pH值调节剂、螯合剂、抗氧化剂、各种药剂等，但不限定于这些。
作为保湿剂，可例示：丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇类；甘油、双甘油、聚甘油等甘油类；山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇糖醇等糖醇类；果糖、葡萄糖、半乳糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖等糖类。
作为增稠剂(水溶性高分子)，可例示：阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、刺槐豆胶、刺梧桐树胶、结冷胶、角叉菜胶等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子；羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。
作为各种化学药剂，可例示：磷酸抗坏血酸镁、抗坏血酸葡萄糖苷、维生素B6盐酸盐、泛烯基乙醚等维生素类；氨甲环酸等美白剂、杀菌剂、消炎剂、防腐剂、植物提取液、氨基酸、清凉剂等。
本发明的乳化化妆品可按照通常用于水包油型乳化化妆品的方法而制备。即可通过分别混合水相成分及油相成分，边搅拌水相成分边添加油相成分进行乳化而制备。
本发明的水包油型乳化化妆品特别是可作为紫外线防御效果优异的护肤、彩妆或毛发化妆品提供。作为制品形式，可以以水润的使用触感的化妆水、乳霜、乳液、凝胶、摩丝、喷雾、或薄雾的形式提供。本发明的乳化化妆品由于即使振动也维持乳化稳定性，故而也适合作为携带用化妆品。另外，由于即使利用水、热水冲洗也持续紫外线防御效果，故而可作为冲洗的制品提供。
实施例
以下，举出具体例而进一步详细说明本发明，但这些并不对本发明的技术范围进行任何限定。需要说明的是，以下实施例等中的配合量只要没有特别说明则为质量％。
按照下述的表1所示的配方制备水包油型乳化化妆品，按照以下的要领评价振动稳定性及使用性。
·振动稳定性的评价
将各例的化妆品(试样)填充于密闭容器，于37℃下以2500rpm的速度振动30分钟，通过目测及实际使用试验对它们的状态进行评价。
评价结果
A：无变化
B：由于振动而产生乳化破坏，不可作为制品使用。
·使用性的评价
按照由专业官能鉴定员进行的实际使用试验来评价各例的化妆品(试样)。
评价结果
A：水润
B：延展厚重，不易均匀推开
[表1]
Figure BDA0002424827570000131
如表1所示，满足(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]为1.54以下，且(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]为0.02以下的本发明条件的实施例1～5使用氢化蓖麻油系或其他非离子性表面活性剂的任一者作为(B)非离子性表面活性剂，在剧烈的振动试验下均维持乳化稳定性且使用性也优异。然而，在[(A)/(B)]超过1.54的比较例1及[(A)/(C)]超过0.02的比较例2中，振动试验后无法维持乳化稳定性，使用性也差。
接着，以下述表2～5所揭示的配方制备防晒化妆品。将各例的化妆品(试样)用于受验者(专业官能鉴定员)的脸，用水冲洗后，对以下的特性进行评价。将评价结果示于表6。
·UV效果残留性
对受验者的脸使用市售的UV相机进行拍摄，根据其图像算出脸颊部分的亮度(作为“裸肤的亮度”)。
接着，使各例的化妆品(试样)融合于受验者的脸，用水冲洗后用毛巾擦去水气，同样地使用UV相机进行拍摄，根据其图像算出脸颊部分的亮度(作为“涂抹、水洗后的亮度”)。
将(裸肤的亮度)-(涂抹、水洗后的亮度)的值设为“UV效果残留性”的指标。该值越大，认为越残留UV防御效果。
·冲洗后的裸肤感
上述试验中，对用水冲洗各例的化妆品(试样)后的触感按照以下的标准进行评价。
评价结果
A：如肌肤上什么也未涂抹的裸肤般的触感
B：如肌肤上残留有若干化妆品般的触感
C：肌肤上残留有化妆品的触感
[表2]
成分 比较例3
纯化水 剩余
奥克立林 5
二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯 2
2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪 1
糊精棕榈酸酯 1
2-乙基己酸鲸蜡酯 4
三(2-乙基己酸)甘油酯 4
癸二酸二异丙酯 7
二甲基聚硅氧烷<sup>(*1)</sup> 2
十甲基环五硅氧烷 25
月桂基PEG-9聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷 1
十甲基四硅氧烷 10
二甲基二硬脂基铵锂膨润石 0.5
乙醇<sup>(*2)</sup> 8
甘油 1
乙二胺四乙酸三钠 适量
香料 适量
食盐 适量
滑石 5
合计 100
(*1)KF-96A-6T(信越化学工业株式会社制造)
(*2)合成乙醇95度(Japan Alcohol Trading株式会社制造)
制造方法：
混合油相成分，分散粉末，并添加水相成分进行乳化处理。
[表3]
成分名 比较例4
纯化水 剩余
氧化钛 5
胡莫柳酯 5
奥克立林 5
水杨酸辛酯 5
月桂醇聚醚硫酸钠 10
椰油酰氨基丙基甜菜碱 10
聚乙二醇单硬脂酸酯 5
硬脂酸甘油酯 3
EDTA-2Na 适量
黄原胶 适量
香料 适量
合计 100
制造方法：
加温纯化水，混合搅拌活性剂，添加油相并搅拌混合，进行冷却。
[表4]
成分名 比较例5
牛油脂 60
氧化锌 10
奥克立林 5
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5
橄榄油 19
香料 适量
合计 100
制造方法：
加温油相，分散粉末，进行冷却而固化。
[表5]
成分 实施例6
水 剩余量
丁二醇 7
甘油 3
(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)交联聚合物 1
硬脂氧基羟丙基甲基纤维素 0.04
PEG-60氢化蓖麻油 1.3
环聚二甲基硅氧烷 20
异硬脂酸 1
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 0.5
乙基己基三嗪酮 1
甲氧基肉桂酸乙基己酯 7
双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 2
PPG-17 1
聚二甲基硅氧烷 3
氧化锌 10
EDTA-2Na 适量
乙醇 5
苯氧基乙醇 适量
合计 100
制造方法：
混合水相成分，添加分散有粉末的油相成分，进行乳化处理。
[表6]
比较例3 比较例4 比较例5 实施例6
UV效果残留性 95.4 51.8 88.6 87.8
冲洗后的裸肤感 B A C A
作为不含氧化锌、氧化钛等紫外线散射剂的水包油型乳化化妆品，且油性的紫外线吸收剂担负UV防御能力的比较例3即使用水冲洗也残留有油性的紫外线吸收剂而维持UV防御能力，但存在认为由于为了改善乳化稳定性等而配合的油性增稠剂等所引起的皮膜感。作为配合有氧化钛的水包油型乳化化妆品的比较例4由于不含水溶性烷基取代多糖衍生物，故而因用水冲洗而使得紫外线散射剂流出，无法维持UV防御效果。
作为包含紫外线散射剂(氧化锌)但不含水的油性化妆品的比较例5由于即使用水冲洗也残留油脂膜，故而抑制紫外线散射剂的流出，但即使冲洗后也为油腻、距裸肤感甚远的触感。与这些相对，作为本发明的水包油型乳化化妆品的实施例6中，即使用水冲洗，UV防御效果也维持与油性化妆品同等的级别，冲洗后的肌肤变得如什么也未涂抹的裸肤般的触感。
以下，例示本发明的乳化化妆品的其他配方。
配方例1：泡状气溶胶防晒品
Figure BDA0002424827570000171
Figure BDA0002424827570000181
将上述配方的原液90％与喷射剂(LPG)10％填充于容器，制成泡状防晒制品。
配方例2：凝胶状BB霜
Figure BDA0002424827570000182
Figure BDA0002424827570000191
配方例3：BB霜
Figure BDA0002424827570000192
Figure BDA0002424827570000201
Figure BDA0002424827570000211

Claims (6)

1.一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：
(A)水溶性烷基取代多糖衍生物、
(B)非离子性表面活性剂、及
(C)紫外线散射剂，
所述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(B)非离子性表面活性剂的配合量比率[(A)/(B)]为1.54以下，且所述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物与(C)紫外线散射剂的配合量比率[(A)/(C)]为0.02以下。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
(A)水溶性烷基取代多糖衍生物的配合量为0.01～3质量％，
(B)非离子性表面活性剂的配合量为0.1～5质量％，
(C)紫外线散射剂的配合量为2.5～30质量％。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品，其中，所述(B)非离子性表面活性剂具有9以上的HLB值。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品，其中，所述(B)非离子性表面活性剂为氢化蓖麻油环氧烷缩合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆品，其中，所述(A)水溶性烷基取代多糖衍生物为疏水化羟丙基甲基纤维素。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化妆品，其为防晒化妆品。
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