CN102786629A - 一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备及其在牛仔服装上的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备及其在牛仔服装上的应用方法。它包括一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备，一种牛仔服装用防水防油含氟整理剂的制备及其对牛仔服装的防水防油整理。以β环糊精（β-CD）为反应的增溶剂，采用预乳化半连续种子乳液聚合法，以水溶性过氧化物为引发剂，阴离子型表面活性剂为乳化剂，含氟丙烯酸酯类单体和丙烯酸酯类单体为原料，制备一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液，并以此制备出牛仔服装用防水防油整理剂，各组份按质量占比为：含氟乳液20%-40%，水溶性有机硅10%-20%，柔软剂5%-10%，聚乙二醇改性的纳米二氧化钛0.3%-2%，渗透剂JFC1%-5%，乳液稳定剂1%-3%，水30%-50%，经所得的整理后的牛仔服装展现出良好的防水防油性能，与同类产品相比，具有更低的成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种拒水拒油织物整理剂的制备及其应用，特别涉及一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备及其在牛仔服装上的应用方法，属于纺织品助剂与纺织面料制造技术领域。
背景技术
由于氟原子的独特性质，使得含氟聚合物具有低表面能，这种低表面能赋予其优异的拒水拒油性能。作为织物拒水拒油整理剂的通常是指含氟整理剂，关于含氟整理剂的制备已有大量相关文献和专利报道。目前，生产含氟整理剂的主要厂家有美国杜邦、3M公司、德国Hoechst、法国Atochem公司、韩国大金公司及日本旭硝子等，其他品牌的商品则多是对上述几家产品进行稀释或加入添加剂后作为自己的商品出售的。
虽然国内在这方面的研究也较多，但是均存在一个共同问题，极度疏水的含氟丙烯酸酯单体预乳化难，引发难，不能有效的参与共聚反应，导致含氟单体的有效利用率低，加上价格偏高，含氟单体的有效利用率备受关注。目前国内仍没有自主开发的产品，国内市场主要依赖于进口。
环糊精（CD）是由 D-吡喃葡萄糖单元以α-1，4-糖苷键结合形成的一类环状化合物，环糊精分子具有略呈圆锥形的中空圆筒立体环状结构，并且环糊精的伯羟基（6位羟基）构成了锥形的主面（较窄端），其仲羟基（2位和3位羟基）构成了锥形的次面（较阔端）。环糊精本身的结构特点赋予了它疏水的内腔和亲水的表面。环糊精“内疏水、外亲水”的独特性质使得其在高分子聚合反应中具有广泛应用，它可以与许多疏水性单体形成包合物，包合物的形成大大的提高了客体分子的溶解度和溶解速率，使这些疏水性单体很容易的参与自由基聚合反应而不需引入表面活性剂或仅用少量表面活性剂。到目前为止，关于采用环糊精作为增溶剂制备核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物方面的报道较少。
传统牛仔服是一种引领全球潮流的服饰，但是随着纺织科技的不断发展以及人们消费观念的转变，对牛仔面料的功能性、舒适性、健康性、环保性及保健性有更高的要求，牛仔服的吸湿排汗性已经成为人们购买牛仔服的首选因素。而传统的牛仔面料功能单一，档次不高，舒适度差，其附加值也不高，不能满足人们对牛仔服的需求，所以具有防水防油防污性能的牛仔面料市场开发前景十分广阔。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种防水防油含氟织物整理剂及其在牛仔服装上的应用；为达到上述目的，本发明的采用以下技术措施解决：
一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备方法，其特征在于：以β环糊精（β-CD）为反应的增溶剂，采用预乳化半连续种子乳液聚合法，以水溶性过氧化物为引发剂，阴离子型表面活性剂为乳化剂，含氟丙烯酸酯类单体和丙烯酸酯类单体为原料，制备一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液，其制备过程如下：
（1）种子核乳液的制备
将丙烯酸酯类单体、阴离子表面活性剂、去离子水依次加入到反应容器中进行预乳化，乳化完毕后升温至60-90℃，保持温度恒定，在氮气保护下，滴加引发剂溶液进行乳液聚合，待出现蓝光30min后得种子乳液。
（2）核壳结构含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备
将含氟丙烯酸酯类单体和丙烯酸酯类单体混合均匀后加入到含有β-CD增溶剂的水溶液中，在70-90℃搅拌，使混合单体乳化均匀，然后将乳化均匀的混合单体和剩余引发剂滴加到步骤（1）所得的种子乳液中，滴加时间控制在2-6h，在氮气保护下，恒温反应0.5h-3h，得到核壳结构含氟丙烯酸酯共聚乳液。
其中所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、2-羟乙基丙烯酸酯中的一种或是任意几种的组合，用量为所述体系单体总重量的80%- 95%。
所述阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或两种混合物，用量为所述体系单体总重量的0.2%-0.5%。
所述含氟单体为丙烯酸十七氟癸酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸乙基全氟辛酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯中的一种或是几种混合单体，用量为所述体系单体总重量的5%-20%。
所述增溶剂为β-环糊精，用量为所述体系单体总重量的5%-20%。
所述的水溶性引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的一种，用量为所述体系单体总重量的0.1%-1%。
一种牛仔服装用防水防油含氟整理剂的制备，所述的整理剂包括核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液、水溶性有机硅、聚乙二醇改性的纳米二氧化钛、柔软剂、渗透剂、乳液稳定剂、水。各组份按质量占比为：含氟乳液20%-40%，水溶性有机硅10%-20%，柔软剂5%-10%，聚乙二醇改性的纳米二氧化钛0.3%-2%，渗透剂JFC 1%-5%，乳液稳定剂1%-3%，水30%-50%，其制备方法是在室温下，将核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液、乳液稳定剂、水溶性有机硅、渗透剂、水依次加入到容器中，搅拌混合均匀，将聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂。
一种防水防油牛仔服装的制备，其制备工艺包括如下步骤：
步骤A，在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍10-30分钟，然后用甩干机甩干；
步骤B，将经步骤A处理后的牛仔服装，放在烘道式烘炉中预烘干，其温度控制在100-120℃，时间为1-5分钟；
步骤C，将经步骤B处理后的牛仔服装，放在焗炉中进行固化处理，其温度控制在140-180℃，时间为3-5分钟；
步骤D，将经步骤C处理后的牛仔服装水洗、烘干。
由于采用了以上技术方案，本发明的一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液，采用β-环糊精为增溶剂，提高了聚合性单体的转化效率，其单体的转化率最高达98%左右。由于本发明的含氟乳液采用核壳结构，使得乳液外层是含氟聚丙烯酸酯，在保证防水防油效果的同时，降低了含氟单体的使用量，从而减少了成本。
本发明的一种牛仔服装用防水防油含氟整理剂采用聚乙二醇改性的纳米二氧化钛作为添加剂，利用纳米二氧化钛粒子在牛仔服装纤维表面形成粗糙结构，然后采用热固化处理工艺，利用氟原子低的表面自由能为驱动力，使纤维表面的含氟聚合物分子发生自组装，含氟的链段自发聚集在纤维纳米颗粒的表面，最终在纤维表面形成具有低表面张力的粗糙结构，从而获得具有超疏水和疏油性的纤维织物涂层。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细描述。
实施例1
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯酯6g、十二烷基硫酸钠0.16g、去离子水80g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%过硫酸钾引发剂溶液5mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟，即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯酯10g、甲基丙烯酸十二氟庚酯8g、β-环糊精0.2g、去离子水20g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%过硫酸钾引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得泛蓝光的白色乳液，单体转化率可达97%，乳液粒径为10μm，pH=6.0，固含量26%，密度1.2g/ml。
取上述合成的含氟乳液20g，ZJ-G10型水溶性有机硅20g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水43.2g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将0.3g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.24g/ml，固含量为25.3%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍10分钟，然后用甩干机甩干；在100℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入140℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为90分，拒油等级为6级。
实施例2
取甲基丙烯酸丁酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基苯磺酸钠0.14g、去离子水80g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%引发剂溶液5mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟，即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸丁酯6g、丙烯酸正丁酯10g、丙烯酸十七氟癸酯3.56g、β-环糊精0.2g、去离子水20g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%过硫酸铵引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得泛蓝光的白色乳液，单体转化率可达96%，乳液粒径为25μm，pH=6.0，固含量24.7%，密度1.3 g/ml。
取上述合成的含氟乳液40g，水溶性有机硅10g，乳液稳定剂3g，聚二甲基硅氧硅柔软剂10g，渗透剂JFC 2 g，水33 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将2 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.4 g/ml，固含量为31.5%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍30分钟，然后用甩干机甩干；在120℃的烘道式烘炉中预烘1分钟，然后放入140℃的焗炉中固化5分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为90分，拒油等级为7级。
实施例3
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.14g、去离子水80g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%过硫酸钾引发剂溶液5mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟，即可得到种子乳液。 取甲基丙烯酸丁酯6g、丙烯酸正丁酯10g、甲基丙烯酸三氟乙酯8g、β-环糊精0.8 g、去离子水20g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度90℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得泛蓝光的白色乳液，单体转化率可达95%，乳液粒径为15μm，pH=6.0，固含量25.3%，密度1.1 g/ml。
取上述合成的含氟乳液30g，水溶性有机硅15g，乳液稳定剂2g，聚二甲基硅氧硅柔软剂8g，渗透剂JFC 1g，水43 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将1 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.2 g/ml，固含量为28.2%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍20分钟，然后用甩干机甩干；在110℃的烘道式烘炉中预烘3分钟，然后放入180℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为80分，拒油等级为5级。
实施例4
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.15g、去离子水80g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%引发剂溶液5mL,待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯10g、丙烯酸六氟丁酯5.65g、β-环糊精0.4g、去离子水20g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度90℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得白色乳液，单体转化率可达97%，乳液粒径为10μm，pH=6.0，固含量25.2%，密度1.4 g/ml。
取上述合成的含氟乳液20g，水溶性有机硅10g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水61.5 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将2 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.3 g/ml，固含量为26.6%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍20分钟，然后用甩干机甩干；在120℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入170℃的焗炉中固化5分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为90分，拒油等级为7级。
实施例5
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.16g、去离子水50g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%过硫酸钾溶液10mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯10g、甲基丙烯酸六氟丁酯8g、β-环糊精4g、去离子水50g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合3小时，得白色乳液，单体转化率可达96%，乳液粒径为37μm，pH=6.0，固含量24.9%，密度1.5 g/ml。
取上述合成的含氟乳液25g，水溶性有机硅15g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水52 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将1.5 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.4 g/ml，固含量为27.3%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍30分钟，然后用甩干机甩干；在110℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入180℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为80分，拒油等级为6级。
实施例6
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.16g、去离子水50g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%引发剂溶液5mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯酯10g、丙烯酸乙基全氟辛酯3.56g、β-环糊精4g、去离子水50g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约6小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得白色乳液，单体转化率可达94%，乳液粒径为20μm，pH=6.0，固含量22.9%，密度1.5 g/ml。
取上述合成的含氟乳液25g，水溶性有机硅15g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水52 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将1.5 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.4 g/ml，固含量为25.3%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍30分钟，然后用甩干机甩干；在110℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入180℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为80分，拒油等级为5级。
实施例7
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.16g、去离子水50g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%引发剂溶液5mL,待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯酯10g、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯5 g、β-环糊精5g、去离子水50g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约6小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合2小时，得白色乳液，单体转化率可达92%，乳液粒径为37μm，pH=6.0，固含量23.1%，密度1.24g/ml。
取上述合成的含氟乳液20g，水溶性有机硅10g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水52 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将1.5 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.4 g/ml，固含量为25.7%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍30分钟，然后用甩干机甩干；在110℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入180℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为80分，拒油等级为5级。
实施例8
取甲基丙烯酸甲酯10g、丙烯酸正丁酯6g、十二烷基硫酸钠0.16g、去离子水50g，将其投入250mL的三口瓶中，在50℃进行预乳化得到稳定的预乳化液，然后升温至80℃，加入1wt%过硫酸钾溶液10mL，待反应体系出现明显蓝光继续反应30分钟即可得到种子乳液。取甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸正丁酯10g、丙烯酸六氟丁酯3.56g，甲基丙烯酸六氟丁酯4.44g、β-环糊精8g、去离子水50g，将其投入反应容器中进行预乳化得到稳定的预乳化液，保持温度80℃恒定，然后将其和1wt%引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液中聚合成壳，约2小时滴加完毕，待此预乳化液和引发剂滴加完毕后继续聚合3小时，得白色乳液，单体转化率可达95%，乳液粒径为31μm，pH=6.0，固含量22.2%，密度1.3 g/ml。
取上述合成的含氟乳液25g，水溶性有机硅20g，乳液稳定剂1g，聚二甲基硅氧硅柔软剂5g，渗透剂JFC 0.5g，水47 g加入到250ml的烧瓶中，搅拌混合均匀，将1.5 g聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂，其外观为白色乳液，相对密度：1.4 g/ml，固含量为16.6%。
在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍30分钟，然后用甩干机甩干；在110℃的烘道式烘炉中预烘5分钟，然后放入180℃的焗炉中固化3分钟后，水洗、烘干，测得牛仔服装的拒水等级为80分，拒油等级为6级。
Claims (3)
1.一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备方法，其特征在于：以β环糊精（β-CD）为反应的增溶剂，采用预乳化半连续种子乳液聚合法，以水溶性过氧化物为引发剂，阴离子型表面活性剂为乳化剂，含氟丙烯酸酯类单体和丙烯酸酯类单体为原料，制备一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液，其技术解决方案按以下步骤进行：
步骤（1）种子核乳液的制备；
种子核乳液的制备方法如下：将丙烯酸酯类单体、阴离子表面活性剂、去离子水依次加入到反应容器中进行预乳化，乳化完毕后升温至60-90℃，保持温度恒定，在氮气保护下，滴加引发剂溶液进行乳液聚合，待出现蓝光30min后得种子乳液；
步骤（2）核壳结构含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备；
核壳结构含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备方法如下：将含氟丙烯酸酯类单体和丙烯酸酯类单体混合均匀后加入到含有β-CD增溶剂的水溶液中，在70-90℃搅拌，使混合单体乳化均匀，然后将乳化均匀的混合单体和剩余引发剂滴加到步骤（1）所得的种子乳液中，滴加时间控制在2-6h，在氮气保护下，恒温反应0.5h-3h，得到核壳结构含氟丙烯酸酯共聚乳液；
其中所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、2-羟乙基丙烯酸酯中的一种或是任意几种的组合，用量为所述体系单体总重量的80%- 95%；
所述阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或两种混合物，用量为所述体系单体总重量的0.2%-0.5%；
所述含氟单体为丙烯酸十七氟癸酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸乙基全氟辛酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯中的一种或是几种混合单体，用量为所述体系单体总重量的5%-20%；
所述增溶剂为β-环糊精，用量为所述体系单体总重量的5%-20%；
所述的水溶性引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的一种，用量为所述体系单体总重量的0.1%-1%。
2.一种牛仔服装用防水防油含氟整理剂的制备，其特征在于：所述的整理剂包括核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液、水溶性有机硅、聚乙二醇改性的纳米二氧化钛、柔软剂、渗透剂、乳液稳定剂、水，各组份按质量占比为：含氟乳液20%-40%，水溶性有机硅10%-20%，柔软剂5%-10%，聚乙二醇改性的纳米二氧化钛0.3%-2%，渗透剂JFC 1%-5%，乳液稳定剂1%-3%，水30%-50%，其制备方法如下：在室温下，将核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液、乳液稳定剂、水溶性有机硅、渗透剂、水依次加入到容器中，搅拌混合均匀，将聚乙二醇改性的纳米二氧化钛在搅拌的状态下，加入到上述混合液中，超声波分散0.5小时后，得到牛仔服装用防水防油含氟整理剂。
3.一种防水防油牛仔服装的制备，其特征是，包括如下步骤：
步骤A，在室温下，将退浆后的牛仔服装浸渍到牛仔服装用防水防油含氟整理剂中，浸渍10-30分钟，然后用甩干机甩干；
步骤B，将经步骤A处理后的牛仔服装，放在烘道式烘炉中预烘干，其温度控制在100-120℃，时间为1-5分钟；
步骤C，将经步骤B处理后的牛仔服装，放在焗炉中进行固化处理，其温度控制在140-180℃，时间为3-5分钟；
步骤D，将经步骤C处理后的牛仔服装水洗、烘干。
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|---|---|
| CN (1) | CN102786629B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103396520A (zh) * | 2013-08-05 | 2013-11-20 | 陕西科技大学 | 一种核壳结构纳米二氧化钛/含氟聚丙烯酸酯无皂复合乳液及其制备方法 |
| CN103485194A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-01 | 常熟市立丹纺织品有限公司 | 一种防潮牛仔布 |
| CN103938451A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-07-23 | 福州大学 | 一种含氟硅核-壳型织物整理剂及其制备方法 |
| CN104420200A (zh) * | 2013-08-23 | 2015-03-18 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 防水整理剂及其制备方法 |
| CN104499295A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-04-08 | 浙江梦娜袜业股份有限公司 | 一种丝袜拒水拒油拒污整理剂及其丝袜生产工艺 |
| CN106084118A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-11-09 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种防滑移的核壳型三防整理剂及其制备方法 |
| CN107056977A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-18 | 宁德师范学院 | 水性牛仔胶浆用遮盖性中空微球乳液的制备方法 |
| CN108486898A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-04 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种环保型织物抗皱防水整理方法 |
| CN108570854A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-25 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种耐强洗涤的纺织品用防水剂及其制备方法 |
| CN108611858A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-02 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种耐强洗涤的纺织品用防水涂层胶粘整理剂及其制备方法 |
| CN108951112A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-07 | 苏州经贸职业技术学院 | 一种纳米多功能整理剂的制备方法 |
| CN109137515A (zh) * | 2018-06-06 | 2019-01-04 | 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 | 一种纯棉织物用防水防油易去污整理剂及其制备方法 |
| CN109281171A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-29 | 安徽省永欣织带有限公司 | 一种防断丝织带涂料的制备方法 |
| CN114714709A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-07-08 | 江苏贝斯时代新材料有限公司 | 一种耐腐蚀防水透湿复合面料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101768868A (zh) * | 2010-01-04 | 2010-07-07 | 广东鸿昌服饰创意股份有限公司 | 一种树脂定型液及采用该树脂定型液的牛仔压皱工艺方法 |
-
2012
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101768868A (zh) * | 2010-01-04 | 2010-07-07 | 广东鸿昌服饰创意股份有限公司 | 一种树脂定型液及采用该树脂定型液的牛仔压皱工艺方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张弦: "FG910在牛仔布抗油拒水整理中的应用", 《纺织科技进展》 * |
| 陈鑫涛等: "含氟丙烯酸酯共聚乳液合成工艺的研究", 《武汉纺织大学学报》 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103396520A (zh) * | 2013-08-05 | 2013-11-20 | 陕西科技大学 | 一种核壳结构纳米二氧化钛/含氟聚丙烯酸酯无皂复合乳液及其制备方法 |
| CN104420200B (zh) * | 2013-08-23 | 2017-11-10 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 防水整理剂及其制备方法 |
| CN104420200A (zh) * | 2013-08-23 | 2015-03-18 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 防水整理剂及其制备方法 |
| CN103485194A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-01 | 常熟市立丹纺织品有限公司 | 一种防潮牛仔布 |
| CN103938451A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-07-23 | 福州大学 | 一种含氟硅核-壳型织物整理剂及其制备方法 |
| CN103938451B (zh) * | 2014-03-25 | 2015-11-18 | 福州大学 | 一种含氟硅核-壳型织物整理剂及其制备方法 |
| CN104499295A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-04-08 | 浙江梦娜袜业股份有限公司 | 一种丝袜拒水拒油拒污整理剂及其丝袜生产工艺 |
| CN106084118A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-11-09 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种防滑移的核壳型三防整理剂及其制备方法 |
| CN106084118B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-10-02 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种防滑移的核壳型三防整理剂及其制备方法 |
| CN107056977A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-18 | 宁德师范学院 | 水性牛仔胶浆用遮盖性中空微球乳液的制备方法 |
| CN108486898A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-04 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种环保型织物抗皱防水整理方法 |
| CN108570854A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-09-25 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种耐强洗涤的纺织品用防水剂及其制备方法 |
| CN108611858A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-02 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种耐强洗涤的纺织品用防水涂层胶粘整理剂及其制备方法 |
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