CN106084118A - 一种防滑移的核壳型三防整理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
发明提供一种防滑移的核壳型三防整理剂，用于织物的三防整理。所述核壳型三防整理剂由核壳乳液与功能性单体B组成；所述核壳乳液具有核‑壳结构，所述功能性单体B选自一级胺及其衍生物中的一种或几种。在本发明中，通过单体、乳化剂的具体选择，配合制备方法的调整，获得了具有显著效果的核壳结构乳液，使得本发明所述的防滑移的核壳型三防整理剂可以进行低温交联，有效防止了现有技术中释放甲醛的问题。同时，使得被整理过的织物可以防滑移。
Description
技术领域
本发明涉及纺织助剂领域，特别涉及一种防滑移的核壳型三防整理剂及其制备方法。
背景技术
随着社会发展，对纺织品的功能整理需求越来越大。三防整理剂是一种适用于棉、毛、丝、化纤及混纺纤维等织物的面料，赋予其具有超拒水拒油和防污功能的纺织后整理剂。通过三防整理可以大大降低织物的表面张力，从而使织物可以具有拒水拒油防污功能。
目前，在三防整理过程中广泛使用交联剂N-羟甲基丙烯酰胺，由于处理过程需要通过高温烘焙，会释放大量甲醛。此外，高温焙烘不仅浪费能源，还会对羊毛丝绸等不能经过高温的纺织品造成损害。
因此，我们需要一种新的三防整理剂，可以在低温下自交联，既可以克服高温烘焙的问题，又可以克服甲醛释放的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种防滑移的三防整理剂，可以进行低温交联，不释放甲醛，并且被整理过的织物可以防滑移。特别适用于不能进行高温加工的织物，皮革以及容易滑移的箱包牛津布等织物。
为了实现上述目的，本发明首先提供一种防滑移的核壳型三防整理剂，用于织物的三防整理。所述核壳型三防整理剂由核壳乳液与功能性单体B组成；其中，所述核壳乳液具有核-壳结构，所述核壳乳液的核单体为高玻璃化温度双键类单体，所述核壳乳液的壳单体包括：功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体。所述功能性单体A选自含有酮羰基的丙烯酸酯类化合物中的一种或几种；所述功能性单体B选自一级胺及其衍生物中的一种或几种。
在本发明一实施例中，所述核壳乳液按质量分数包括：
其中，所述复合乳化剂包括一种或几种阳离子表面活性剂，以及一种或几种非离子表面活性剂；并且，所述阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比范围为1：(1～1.5)；
所述壳单体中的所述功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体的质量比为1：2：7：7。
在本发明一实施例中，所述高玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；所述低玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸十二酯，丙烯酸十六酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种混合；所述全氟丙烯酸酯单体选自含有6～12碳的全氟丙烯酸酯单体中的一种或几种混合；并且，所述功能性单体A选自双丙酮丙烯酰胺。
在本发明一实施例中，所述功能性单体B选自肼、己二酰肼、苯肼或氨基脲中的一种或几种混合。
在本发明一实施例中，所述阳离子表面活性剂选自十八烷基三甲基氯化铵或双十八烷基二甲基氯化铵中的一种或几种；所述非离子表面活性剂选自平平加系列、AEO系列、LAE系列、司盘系列、吐温系列中的一种或几种混合。
在本发明一实施例中，所述有机溶剂选自乙二醇、丙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚或丙二醇乙醚中的一种或几种。
在本发明一较佳实施例中，提供一种防滑移的核壳型三防整理剂，用于织物的三防整理。所述核壳型三防整理剂由核壳乳液与功能性单体B组成；其中，
所述核壳乳液具有核-壳结构，按质量分数包括：
所述核单体为高玻璃化温度双键类单体，选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；
所述壳单体包括：功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体；并且，所述功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体的质量比为1：2：7：7；所述功能性单体A选自含有酮羰基的丙烯酸酯类化合物中的一种或几种，更优选地，所述功能性单体A选自双丙酮丙烯酰胺；所述高玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；所述低玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸十二酯，丙烯酸十六酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种混合；所述全氟丙烯酸酯单体选自含有6～12碳的全氟丙烯酸酯单体中的一种或几种混合；
所述复合乳化剂包括一种或几种阳离子表面活性剂，以及一种或几种非离子表面活性剂；并且，所述阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比范围为1：(1～1.5)；所述阳离子表面活性剂选自十八烷基三甲基氯化铵或双十八烷基二甲基氯化铵中的一种或几种；所述非离子表面活性剂选自平平加系列、AEO系列、LAE系列、司盘系列、吐温系列中的一种或几种混合；
所述有机溶剂选自乙二醇、丙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚或丙二醇乙醚中的一种或几种；并且，
所述功能性单体B选自肼、己二酰肼、苯肼或氨基脲中的一种或几种混合。优选地，所述功能性单体B为氨基脲或者苯肼。
此外，本发明还提供上述防滑移的核壳型三防整理剂的制备方法。所述制备方法是：首先，以乳液聚合法分别将核单体及壳单体合成种子乳液及壳单体预乳液；然后，以核壳乳液聚合法将所述种子乳液及壳单体预乳液合成核壳乳液；最后，将所述核壳乳液与功能性单体B混合均匀后，获得所述防滑移的核壳型三防整理剂。
在本发明一实施例中，上述防滑移的核壳型三防整理剂的制备方法具体包括：
首先，按照以下配方称取所述核壳乳液的各组份，所述核壳乳液按质量分数包括：5～15％的核单体、5～20％的壳单体、0.5～10％的复合乳化剂、2～30％的有机溶剂、20～70％的去离子水；
所述核壳型三防整理剂的制备方法包括以下步骤：
步骤S10.制备种子乳液：将所述核单体、1～10％有机溶剂、10～40％去离子水、核壳乳液重量0.005～1％的链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟后获得预乳液A；向所述预乳液A加入所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温半小时，获得种子乳液；
步骤S20.制备壳单体预乳液：将所述壳单体、剩余的有机溶剂和去离子水、核壳乳液重量0.005～1％链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟得到所述壳单体预乳液；
步骤S30.制备核壳乳液：向步骤S10获得的所述种子乳液中加入所述步骤S20获得的所述壳单体预乳液、所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温4小时，获得所述核壳乳液；
步骤S40.制备所述防滑移的核壳型三防整理剂：将步骤S30获得的所述核壳乳液冷却至室温后，加入所述核壳乳液质量分数0.1％～5％的功能性单体B，混合均匀后获得所述防滑移的核壳型三防整理剂。
可以理解的是，所述步骤S10中的“1～10％有机溶剂”与所述步骤S20中的“剩余的有机溶剂”之和即为“所述核壳乳液中2～30％的有机溶剂”。当然，所述步骤S10与所述步骤S20中的其他试剂也是如此理解。
在本发明一实施例中，所述引发剂水溶性过硫酸钾、水溶性过硫酸铵或偶氮二异丁基脒盐酸盐中的一种或几种混合。
在本发明一实施例中，所述链转移剂为正十二硫醇。
在本发明一较佳实施例中，提供一种防滑移的核壳型三防整理剂的制备方法，其中，所述防滑移的核壳型三防整理剂由核壳乳液与功能性单体B组成；所述核壳乳液具有核-壳结构，按质量分数包括：5～15％的核单体、5～20％的壳单体、0.5～10％的复合乳化剂、2～30％的有机溶剂，以及20～70％的去离子水；
所述核单体为高玻璃化温度双键类单体，选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；
所述壳单体包括：功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体；并且，所述功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体的质量比为1：2：7：7；所述功能性单体A选自含有酮羰基的丙烯酸酯类化合物中的一种或几种，更优选地，所述功能性单体A选自双丙酮丙烯酰胺；所述高玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；所述低玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸十二酯，丙烯酸十六酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种混合；所述全氟丙烯酸酯单体选自含有6～12碳的全氟丙烯酸酯单体中的一种或几种混合；
所述复合乳化剂包括一种或几种阳离子表面活性剂，以及一种或几种非离子表面活性剂；并且，所述阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比范围为1：(1～1.5)；所述阳离子表面活性剂选自十八烷基三甲基氯化铵或双十八烷基二甲基氯化铵中的一种或几种；所述非离子表面活性剂选自平平加系列、AEO系列、LAE系列、司盘系列、吐温系列中的一种或几种混合；
所述有机溶剂选自乙二醇、丙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚或丙二醇乙醚中的一种或几种；并且，
所述功能性单体B选自肼、己二酰肼、苯肼或氨基脲中的一种或几种混合；
所述制备方法包括以下步骤：
步骤S10.制备种子乳液：将所述核单体、1～10％有机溶剂、10～40％去离子水、核壳乳液重量0.005～1％的链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟后获得预乳液A；向所述预乳液A加入所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温半小时，获得种子乳液；
步骤S20.制备壳单体预乳液：将所述壳单体、剩余的有机溶剂和去离子水、核壳乳液重量0.005～1％链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟得到所述壳单体预乳液；
步骤S30.制备核壳乳液：向步骤S10获得的所述种子乳液中加入所述步骤S20获得的所述壳单体预乳液、所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温4小时，获得所述核壳乳液；
步骤S40.制备所述防滑移的核壳型三防整理剂：将步骤S30获得的所述核壳乳液冷却至室温后，加入所述核壳乳液质量分数0.1％～5％的功能性单体B，混合均匀后获得所述防滑移的核壳型三防整理剂；
所述引发剂水溶性过硫酸钾、水溶性过硫酸铵或偶氮二异丁基脒盐酸盐中的一种或几种混合；所述链转移剂为正十二硫醇。
本领域技术人员可以理解的是，如无特殊说明，本发明所述的试剂均为市售商品。
在本发明中，通过单体、乳化剂的具体选择，配合制备方法的调整，获得了具有显著效果的核壳结构乳液，使得本发明所述的防滑移的核壳型三防整理剂可以进行低温交联，有效防止了现有技术中释放甲醛的问题。同时，使得被整理过的织物可以防滑移。因此，本发明所述的防滑移的核壳型三防整理剂特别适用于不能进行高温加工的织物，皮革以及容易滑移的箱包牛津布等织物。
此外，本发明提供的上述防滑移的核壳型三防整理剂的制备方法具有步骤简单、反应条件温和等优点，极大地扩展了所述防滑移的核壳型三防整理剂的应用。
具体实施方式
以下，结合具体实施方式，对本发明的技术进行详细描述。应当知道的是，以下具体实施方式仅用于帮助本领域技术人员理解本发明，而非对本发明的限制。
实施例1
在50℃下将40份甲基丙烯酸甲酯、30份甲基丙烯酸异冰片酯、1份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、8份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，50份丙二醇甲醚和250份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液A。在50℃下将20份甲基丙烯酸甲酯、70份丙烯酸十八酯、70份全氟辛基乙基丙烯酸酯、10份双丙酮丙烯酰胺、2份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、10份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，100份丙二醇甲醚和350份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液B。向安装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入预乳液A，加10份5％的V50水溶液，在80℃下保温半小时，得到泛蓝光的种子乳液，即核乳液粒子。向核乳液粒子中加入预乳液B和10份5％的V50水溶液，在80℃下保温4小时，制得一种核壳乳液，冷却至室温。向该核壳乳液加入10份苯肼，搅拌均匀，即制得一种低温无醛自交联防滑移的三防整理剂。
实施例2
在50℃下将40份醋酸乙烯酯、30份甲基丙烯酸异冰片酯、1份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、8份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，50份丙二醇甲醚和250份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液A。在50℃下将20份醋酸乙烯酯、70份丙烯酸十八酯、70份全氟辛基乙基丙烯酸酯、10份双丙酮丙烯酰胺、2份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、10份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，100份丙二醇甲醚和350份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液B。向安装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入预乳液A，加10份5％的V50水溶液，在80℃下保温半小时，得到泛蓝光的种子乳液，即核乳液粒子。向核乳液粒子中加入预乳液B和10份5％的V50水溶液，在80℃下保温4小时，制得一种核壳乳液，冷却至室温。向该核壳乳液加入10份苯肼，搅拌均匀，即制得一种低温无醛自交联防滑移的三防整理剂。
实施例3
在50℃下将40份醋酸乙烯酯、30份甲基丙烯酸异冰片酯、1份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、8份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，50份丙二醇甲醚和250份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液A。在50℃下将20份醋酸乙烯酯、70份丙烯酸十八酯、70份全氟辛基乙基丙烯酸酯、10份双丙酮丙烯酰胺、2份司盘-80、5份AEO-9、5份AEO-7、10份双十八烷基二甲基氯化铵、1份正十二硫醇，100份丙二醇甲醚和350份去离子水加入反应釜中，高速剪切30分钟得到预乳液B。向安装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入预乳液A，加10份5％的V50水溶液，在80℃下保温半小时，得到泛蓝光的种子乳液，即核乳液粒子。向核乳液粒子中加入预乳液B和10份5％的V50水溶液，在80℃下保温4小时，制得一种核壳乳液，冷却至室温。向该核壳乳液加入10份氨基脲，搅拌均匀，即制得一种低温无醛自交联防滑移的三防整理剂。
本发明已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本发明的范例。必需指出的是，已公开的实施例并未限制本发明的范围。相反地，包含于权利要求书的精神及范围的修改及均等设置均包括于本发明的范围内。
Claims (10)
1.一种防滑移的核壳型三防整理剂，用于织物的三防整理，其特征在于，所述核壳型三防整理剂由核壳乳液与功能性单体B组成；
所述核壳乳液具有核-壳结构，所述核壳乳液的核单体为高玻璃化温度双键类单体，所述核壳乳液的壳单体包括：功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体；
其中，所述功能性单体A选自含有酮羰基的丙烯酸酯类化合物中的一种或几种；所述功能性单体B选自一级胺及其衍生物中的一种或几种。
2.如权利要求1所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述核壳乳液按质量分数包括：
其中，所述复合乳化剂包括一种或几种阳离子表面活性剂，以及一种或几种非离子表面活性剂；并且，所述阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比范围为1：(1～1.5)；
所述壳单体中的所述功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体的质量比范围为1：2：7：7。
3.如权利要求2所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，
所述高玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或醋酸乙烯酯中的一种或几种混合；
所述低玻璃化温度双键类单体选自丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸十二酯，丙烯酸十六酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十八酯中的一种或几种混合；
所述全氟丙烯酸酯单体选自含有6～12碳的全氟丙烯酸酯单体中的一种或几种混合；
并且，所述功能性单体A选自双丙酮丙烯酰胺。
4.如权利要求2所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述功能性单体B选自肼、己二酰肼、苯肼或氨基脲中的一种或几种混合。
5.如权利要求2所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述阳离子表面活性剂选自十八烷基三甲基氯化铵或双十八烷基二甲基氯化铵中的一种或几种；所述非离子表面活性剂选自平平加系列、AEO系列、LAE系列、司盘系列、吐温系列中的一种或几种混合。
6.如权利要求2所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述有机溶剂选自乙二醇、丙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚或丙二醇乙醚中的一种或几种。
7.一种如权利要求1所述的防滑移的核壳型三防整理剂的制备方法，其特征在于，所述方法是：首先，以乳液聚合法分别将核单体及壳单体合成种子乳液及壳单体预乳液；然后，以核壳乳液聚合法将所述种子乳液及壳单体预乳液合成核壳乳液；最后，将所述核壳乳液与功能性单体B混合均匀后，获得所述防滑移的核壳型三防整理剂；
其中，所述核单体为高玻璃化温度双键类单体；所述壳单体包括：功能性单体A、高玻璃化温度双键类单体、低玻璃化温度双键类单体和全氟丙烯酸酯单体；
所述功能性单体A选自含有酮羰基的丙烯酸酯类化合物中的一种或几种；所述功能性单体B选自一级胺及其衍生物中的一种或几种。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述核壳乳液按质量分数包括：
所述核壳型三防整理剂的制备方法包括以下步骤：
步骤S10.制备种子乳液：将所述核单体、1～10％有机溶剂、10～40％去离子水、核壳乳液重量0.005～1％的链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟后获得预乳液A；向所述预乳液A加入所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温半小时，获得种子乳液；
步骤S20.制备壳单体预乳液：将所述壳单体、剩余的有机溶剂和去离子水、核壳乳液重量0.005～1％链转移剂混合，高速剪切分散20～60分钟得到所述壳单体预乳液；
步骤S30.制备核壳乳液：向步骤S10获得的所述种子乳液中加入所述步骤S20获得的所述壳单体预乳液、所述核单体及壳单体重量之和的0.05～1％的引发剂，在65℃～90℃下保温4小时，获得所述核壳乳液；
步骤S40.制备所述防滑移的核壳型三防整理剂：将步骤S30获得的所述核壳乳液冷却至室温后，加入所述核壳乳液质量分数0.1％～5％的功能性单体B，混合均匀后获得所述防滑移的核壳型三防整理剂。
9.如权利要求8所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述引发剂水溶性过硫酸钾、水溶性过硫酸铵或偶氮二异丁基脒盐酸盐中的一种或几种混合。
10.如权利要求8所述的防滑移的核壳型三防整理剂，其特征在于，所述链转移剂为正十二硫醇。
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| CN102786629A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-11-21 | 佛山市顺德区鸿昌嘉特威服装有限公司 | 一种核壳结构含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备及其在牛仔服装上的应用 |
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|---|
| 王宇翔等: ""含氟丙烯酸酯乳液高疏水性与低氟含量的平衡探索"", 《涂料工业》 * |
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