CN102746874B - 一种离子液体用于fcc汽油氧化脱硫方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法。采用的技术方案是：在FCC汽油体系中，以三氟乙酸咪唑盐类离子液体作催化剂，双氧水做氧化剂，控制反应温度在60～80℃，反应时间0.5小时～2小时。通过本发明FCC汽油脱硫率达到95%以上，硫含量降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。与其它脱硫技术相比，本发明常温常压进行，条件温和，可以在不改变燃油组分的情况下脱除其中的硫化物。
Description
技术领域
本发明属于化工催化及汽柴油脱硫领域，尤其涉及利用离子液体对FCC汽油进行催化氧化脱硫的方法。
背景技术
随着世界环保法规的日趋严格，炼油工业在生产和环保方面都面临着巨大的挑战。汽车拥有量的增多，排放的尾气量也明显增大。由于油品中硫的存在，对石油加工过程及其产品应用的危害是多方面的，如腐蚀金属设备、导致催化剂中毒、使用过程中污染环境等。硫还使油品中的不安定组分氧化，聚合形成胶状物质，从而直接影响油品的安定性，而且也影响油品对添加剂，如抗爆剂、抗氧化剂等的感受性，对油品质量产生重要影响。世界各国对油品中的硫含量提出了更严格的要求，低硫含量的清洁型油品的生产成为当务之急。目前，用于车用燃料油的多种脱硫技术，主要包括加氢脱硫、催化裂化脱硫、吸附脱硫、萃取脱硫、生物脱硫等，应用最多的脱硫方法为催化加氢，但加氢脱硫对汽油、柴油产品的深度脱硫效果并不理想。特别是浓度低于100ppm以下时，难以发挥作用。如汽油产品若进行深度加氢脱硫时，易使烯烃饱和，在消耗大量氢气的同时，还降低产品的辛烷值。针对新的燃油标准，国内外各石油公司正在积极研究与开发清洁燃料油的生产技术。
目前已有一些离子液体用于催化油品脱硫的专利及论文，但所用的离子液体大多是以硫酸氢根为阴离子，或者以磺酸官能团为阳离子，这无疑在脱除油品中原有硫化物的同时，引入了另一种类的含硫物，且无机酸酸性较大，对于设备及工艺要求较为苛刻，不符合绿色化工的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种方法简单，无污染，催化剂易于分离且易于降解，使汽油质量达到欧V标准的催化裂化（FCC）汽油氧化脱硫方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法，步骤如下：在FCC汽油中，加入适量的离子液体和氧化剂，密封体系，在60～80℃下，开启搅拌，反应0.5～2小时，反应完毕，将混合物进行分离，取油相；所述的离子液体是三氟乙酸咪唑盐类离子液体。
上述的一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法，所述的三氟乙酸咪唑盐类离子液体是1-烷基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体，其结构式如下：
其中，n=2~8。即三氟乙酸咪唑盐类离子液体是：1-乙基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-丙基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-丁基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-戊基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-己基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-庚基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐；1-辛基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐。
上述的一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法，所述的氧化剂是双氧水。
上述的一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法，离子液体和氧化剂的用量为：按体积比，离子液体 : FCC汽油=1 : 25～50，离子液体 : 氧化剂=1 : 0.5～2。
本发明的有益效果是：本发明在多种脱硫技术的基础上，针对FCC汽油、柴油，研究了以三氟乙酸咪唑盐类离子液体进行脱硫的技术。通过本发明的方法，可将FCC汽油中的硫含量降至10ppm以下，而不影响其它质量指标；使汽油质量升级到欧V标准。与其它脱硫技术相比，本发明过程简单，常温常压进行，条件温和，可以在不改变燃油组分的情况下脱除其中的硫化物，脱硫率达到95%以上，硫含量降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。
具体实施方式
模型油的配制：
模拟FCC汽油的制备：将1mL噻吩溶解于400 mL正辛烷中，配成S含量约为1000 ppm的模拟FCC汽油，馏程为60-200℃。
实施例1：1-乙基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体用于模拟FCC汽油脱硫方法
在反应釜中，以1-乙基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体作催化剂，加入量为模拟FCC汽油的1/25（体积比），加入与离子液体等体积的双氧水做氧化剂，控制反应温度在80℃，反应时间1小时。反应后的体系经过分离后，取油相，即为脱硫后的汽油。
以气相色谱测定油相中硫含量，得到脱硫率达到95%以上，硫含量降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。
实施例2：1-丁基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体用于模拟FCC汽油脱硫方法
在反应釜中，以1-丁基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体作催化剂，加入量为模拟FCC汽油的1/50（体积比），加入0.5倍离子液体体积的双氧水做氧化剂，控制反应温度在60℃，反应时间0.5小时，反应后的体系经过分离后，取油相，即为脱硫后的汽油。
以气相色谱测定油相中硫含量，脱硫率达到97%以上，模拟FCC汽油硫含量由初始浓度1000ppm降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。
实施例3 1-己基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体用于FCC汽油脱硫方法
在反应釜中，以1-己基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体作催化剂，加入量为FCC汽油（市购产品）的1/35（体积比），加入2倍离子液体体积的双氧水做氧化剂，控制反应温度在70℃，反应时间1.5小时，反应后的体系经过分离后，取油相，即为脱硫后的汽油。
以TS-2000紫外荧光硫测定仪测定油相中硫含量，脱硫率达到96%以上，硫含量降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。
脱硫后的FCC汽油的性能指标如辛烷值、馏程、饱和蒸汽压、色度等无明显改变。
实施例4： 1-庚基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体用于FCC汽油脱硫方法
在反应釜中，以1-庚基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体作催化剂，加入量为FCC汽油（市购产品）的1/40（体积比），加入1.5倍离子液体体积的双氧水做氧化剂，控制反应温度在75℃，反应时间2小时，反应后的体系经过分离后，取油相，即为脱硫后的汽油。
以TS-2000紫外荧光硫测定仪测定油相中硫含量，脱硫率达到96%以上，硫含量降低到10ppm以下，达到欧Ⅴ排放标准。
脱硫后的模拟FCC汽油的性能指标如辛烷值、馏程、饱和蒸汽压、色度等无明显改变。
Claims (1)
1.一种离子液体用于FCC汽油氧化脱硫方法，其特征在于步骤如下：在反应釜中，加入FCC汽油，以1-丁基-3-甲基-咪唑三氟乙酸盐离子液体作催化剂，按体积比，加入量为模拟FCC汽油的1/50，加入0.5倍离子液体体积的双氧水做氧化剂，控制反应温度在60℃，反应时间0.5小时，反应后的体系经过分离后，取油相，即为脱硫后的汽油。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| CN101185833A (zh) * | 2007-09-11 | 2008-05-28 | 浙江大学 | 一种可再生负载型脱硫剂及其制备方法 |
| CN101153225A (zh) * | 2007-09-12 | 2008-04-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种基于离子液体的油品氧化-萃取脱硫技术 |
| WO2011119807A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Saudi Arabian Oil Company | Ionic liquid desulfurization process incorporated in a low pressure separator |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 崔盈贤等.直馏柴油应用离子液体"一锅法"脱硫.《石油学报》.2009,第25卷(第3期),全文. |
| 曾雪玲等.离子液体在燃料油脱硫中的应用进展.《精细石油化工进展》.2008,第9卷(第2期),46-49. |
| 直馏柴油应用离子液体"一锅法"脱硫;崔盈贤等;《石油学报》;20090630;第25卷(第3期);全文 * |
| 离子液体在燃料油脱硫中的应用进展;曾雪玲等;《精细石油化工进展》;20080229;第9卷(第2期);46-49 * |
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