CN114874806B - 一种脱硫组合试剂及利用其脱除油品中噻吩类硫化物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种脱硫组合试剂及利用其脱除油品中噻吩类硫化物的方法,所述脱硫组合试剂由烷氧基化合物与路易斯酸组成。本发明提供的脱硫组合试剂成本低,脱硫效果好,具有高选择性,在含甲苯模型油中的脱硫率最高可达99.83%,且对真油依然具有良好的脱硫效果,且不会对油品造成二次污染,具有良好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明属于含烃类为主的混合物的精制技术领域,涉及一种脱硫组合试剂及利用其脱除油品中噻吩类硫化物的方法。
背景技术
石油基油品通常含有噻吩类硫化物,这些硫化物的存在导致了一系列的问题。例如,对于燃料油而言,噻吩类硫化物在燃烧时会向空气中排放SOX以及碳粒等有害物质。尤其是SOX等酸性物质会与空气中水汽结合形成以雪、霾、雹等多种形式的酸雨造成植物黄化,土壤水体酸化等环境污染,同时存在于大气中的SOX还会被人体吸收,进入血液,影响人体的吸收代谢诱发呼吸道疾病等对人体健康造成伤害。对于非燃油类油品(如润滑油),噻吩类硫化物的存在易使油品安定性变差,油品颜色深,且长时间使用易导致设备腐蚀。因此,如何应对油品中硫化物所造成的问题,生产出低硫的高品质油品,一直以来都是化工领域科研人员关注的重点。
目前,加氢脱硫(HDS)技术是石油化工行业中最主要的降低油品中硫含量的方法。但是,含硫化合物中的杂环类硫化物如二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生物,由于其共轭结构具有高稳定性,难以利用加氢脱硫技术脱除。此外,HDS技术反应条件苛刻(高温高压),工艺路线长,设备投资大,催化剂成本高,对于小规模油品(如废旧润滑油再生产品油)生产而言,HDS技术在经济性和安全性方面难以满足要求。因此,非加氢脱硫技术进入人们的视野,其中络合吸附(或萃取)脱硫工艺因具有反应条件温和,操作流程简单,辛烷值损耗小等优点,已成为近些年来广泛应用的脱硫技术之一。
但截至目前,吸附(或萃取)脱硫技术进行油品脱硫时,仍面临选择性低或二次污染等问题。因此,亟需发展一种脱除油品中噻吩类硫化物的新技术。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足,提供一种脱硫组合试剂及利用其脱除油品中噻吩类硫化物的方法,利用该脱硫组合试剂不仅脱硫效率高,而且不会造成油品的二次污染。
为解决上述技术问题,本发明提供的技术方案是:
提供一种脱硫组合试剂,用于脱除油品中的含噻吩类硫化物,由烷氧基化合物与路易斯酸(Lewis acid)组成。
按上述方案,所述烷氧基化合物为二甲氧基甲烷,1,1-二甲氧基乙烷,二乙氧基甲烷,1,1-二乙氧基乙烷,三甲氧基甲烷,1,1,1-三甲氧基乙烷,三乙氧基甲烷,1,1,1-三乙氧基乙烷中的一种或几种的混合物。
按上述方案,所述路易斯酸为三氯化铁,三氯化铝,氯化锌中的一种或几种的混合物。
按上述方案,所述烷氧基化合物中氧元素与路易斯酸的摩尔比为1:1~10。
按上述方案,所述含噻吩类硫化物的油品为航空煤油,真空瓦斯油,柴油,废润滑油再生产品油中的一种。
本发明还包括上述脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用。
本发明还进一步包括利用上述脱硫组合试剂脱除油品中噻吩类硫化物的方法,具体步骤如下:将烷氧基化合物与路易斯酸同时加入或分开加入含噻吩类硫化物的油品中,混合搅拌处理,随后过滤即可。
按上述方案,所述路易斯酸与含噻吩类硫化物的油品中硫元素的摩尔比为5~10:1。
按上述方案,混合搅拌处理工艺条件为:20~50℃下搅拌30~90分钟。
本发明的原理在于:在Lewis酸的催化作用下,烷氧基化合物与含噻吩类硫化物发生傅克反应,实现噻吩硫的烷基化,增强了含噻吩类硫化物的碱性,被Lewis酸通过酸碱络合除去。
本发明的有益效果在于:1、本发明提供的脱硫组合试剂成本低,脱硫效果好,具有高选择性,在含甲苯模型油中的脱硫率最高可达99.83%,且对真油依然具有良好的脱硫效果(>60%);2、本发明的脱硫方法步骤简单,条件温和,易于实施,且不会对油品造成二次污染,具有良好的工业化应用前景。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种脱硫组合试剂,由三甲氧基甲烷和三氯化铁组成,三甲氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:5。
将二苯并噻吩溶解在正辛烷和甲苯的混合液中配制成模型油,其中甲苯的质量分数为25%,硫含量为1000μg/g,其余为正辛烷。
向上述模型油中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与模型油中硫元素的摩尔比为5:1,于30℃下搅拌吸附30min,随后过滤。
采用高效液相色谱测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为91.30%。
实施例2
一种脱硫组合试剂,由1,1,1-三甲氧基乙烷和三氯化铁组成,1,1,1-三甲氧基乙烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:5。
将二苯并噻吩溶解在正辛烷和甲苯的混合液中配制成模型油,其中甲苯的质量分数为25%,硫含量为1000μg/g,其余为正辛烷。
向上述模型油中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与模型油中硫元素的摩尔比为5:1,于30℃下搅拌吸附30min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为96.71%。
实施例3
一种脱硫组合试剂,由三乙氧基甲烷和三氯化铁组成,三乙氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:5。
将二苯并噻吩溶解在正辛烷和甲苯的混合液中配制成模型油,其中甲苯的质量分数为25%,硫含量为1000μg/g,其余为正辛烷。
向上述模型油中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与模型油中硫元素的摩尔比为5:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为99.83%。
实施例4
一种脱硫组合试剂,由二乙氧基甲烷和三氯化铁组成,二乙氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:5。
将二苯并噻吩溶解在正辛烷和甲苯的混合液中配制成模型油,其中甲苯的质量分数为25%,硫含量为1000μg/g,其余为正辛烷。
向上述模型油中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与模型油中硫元素的摩尔比为5:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为84.50%。
实施例5
一种脱硫组合试剂,由三甲氧基甲烷和三氯化铁组成,三甲氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:2.5。
向直馏柴油(初始硫含量为3000μg/g)中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与直馏柴油中硫元素的摩尔比为10:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为64.60%。
实施例6
一种脱硫组合试剂,由三甲氧基甲烷和三氯化铁组成,三甲氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:1.25。
向直馏柴油(初始硫含量为3000μg/g)中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与直馏柴油中硫元素的摩尔比为10:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为66.77%。
实施例7
一种脱硫组合试剂,由1,1,1-三甲氧基乙烷和三氯化铁组成,1,1,1-三甲氧基乙烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为6:10。
向直馏柴油(初始硫含量为3000μg/g)中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与直馏柴油中硫元素的摩尔比为10:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为64.41%。
实施例8
一种脱硫组合试剂,由三甲氧基甲烷和三氯化铁组成,三甲氧基甲烷中氧元素与三氯化铁的摩尔比为1:1.25。
向上述直馏柴油(初始硫含量为3000μg/g)中加入本实施例的脱硫组合试剂,脱硫组合试剂中三氯化铁与直馏柴油中硫元素的摩尔比为10:1,于30℃下搅拌吸附60min,随后过滤。
经测试,经搅拌吸附处理后,油品脱硫率为68.64%。
Claims (5)
1.一种脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用,其特征在于:所述脱硫组合试剂由烷氧基化合物与路易斯酸组成;
所述烷氧基化合物为三甲氧基甲烷,1,1,1-三甲氧基乙烷,三乙氧基甲烷中的一种或几种的混合物;
所述路易斯酸为三氯化铁;
所述烷氧基化合物中氧元素与路易斯酸的摩尔比为1:5~10。
2.根据权利要求1所述的脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用,其特征在于,所述油品为航空煤油,真空瓦斯油,柴油,废润滑油再生产品油中的一种。
3.根据权利要求1所述的脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用,其特征在于,利用脱硫组合试剂脱除油品中噻吩类硫化物的方法具体步骤如下:将烷氧基化合物与路易斯酸同时加入或分开加入含噻吩类硫化物的油品中,混合搅拌处理,随后过滤即可。
4.根据权利要求3所述的脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用,其特征在于,所述路易斯酸与含噻吩类硫化物的油品中硫元素的摩尔比为5~10:1。
5.根据权利要求3所述的脱硫组合试剂在脱除油品中噻吩类硫化物方面的应用,其特征在于,混合搅拌处理工艺条件为:20~50℃下搅拌30~90分钟。
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基于酸碱作用的油品脱硫和苯酚提取;《中国博士学位论文全文数据库》(第02期);B019-33 * |
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