CN102745679A - 三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 - Google Patents
三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102745679A CN102745679A CN2012102500775A CN201210250077A CN102745679A CN 102745679 A CN102745679 A CN 102745679A CN 2012102500775 A CN2012102500775 A CN 2012102500775A CN 201210250077 A CN201210250077 A CN 201210250077A CN 102745679 A CN102745679 A CN 102745679A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- dimensional graphene
- dimensional
- nano tube
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以泡沫镍为基底制备三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的简单方法。本发明利用两步化学气相沉积技术，把碳纳米管直接生长在三维石墨烯表面上，实现了三维石墨烯和碳纳米管的有效复合，并通过在碳纳米管中引入氮杂原子，实现碳基三维结构的功能化。相对于其他三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料制备方法，本发明具有制备工艺简单、成本低、产物导电率高、比表面积大等特点。所得到的三维结构石墨烯-碳氮纳米管复合材料在催化氧还原反应、电化学电容器、电化学生物传感、超疏水亲油泡沫等方面展现出良好的性能；同时，在离子电池、药物传输、微反应器等方面有很好的潜在应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
自1991年lijima宣布合成了碳纳米管以来，碳纳米管就以其优异的性能吸引了世界各国的学者参与此项研究，碳纳米管独特的一维结构赋予其优异的力学、电学、热学、磁学及化学性能，现已经广泛应用于场效应晶体管、场发射器、透明导电薄膜、超级电容器、超级纤维以及各类复合材料中。至今为止，人们已开发展了多种碳纳米管制备工艺和技术，目前常用的碳纳米管制备方法主要有：电弧放电法[T. W. Ebbesen, P. M. Ajayan, Nature, 1992, 358, 220.]、激光蒸发法[A. C. Dillon, K. M. Jones, et. Al., J. Chem. Mater., 2000, 12, 377.]和化学气相沉积（CVD）法（碳氢气体热解法）[B. Q. Wei, R. Vajtai, Nature, 2002, 416, 495.]等，其中，化学气相沉积反应条件较为温和、设备简单，应用最为广泛，是最有希望实现大规模工业化生产的制备方法。另外，改变前驱物种类，化学气相沉积可以实现对碳纳米管的原子掺杂，这对实现碳纳米管的实际应用价值具有重要意义。其中，对碳纳米管进行氮掺杂是实现碳纳米管应用的一种实用手段，L. M. Dai等人裂解酞蓄铁制备出氮掺杂碳纳米管阵列，表现出良好的电催化活性和长期操作稳定性，可作为非金属催化剂取代燃料电池昂贵的铂金催化剂，有效降低燃料电池的成本，促进其商业应用。
石墨烯的发现在科学界引起了巨大的轰动，其特殊的二维结构、高电导和大比表面等性能使得石墨烯无论是在理论还是实验研究方面都展示出了重大的科学意义和应用价值，从而为碳基材料的研究提供了新的目标和方向。基于石墨烯的复合材料也受到了极大的关注，并且这类复合材料已在能量储存、液晶器件、电子器件、生物材料、传感材料、催化剂载体等领域展示出优越的性能和潜在的应用。在碳纳米管与石墨烯的复合材料中，石墨烯为碳纳米管阵列的生长提供了支架，而碳纳米管的在石墨烯上生长不仅可以避免碳纳米管转移过程，而且可以增加复合材料的比表面积和电导率，使其在催化剂载体、非金属催化剂、电化学电极等方面都表现出强大的应用潜力。如J. Feng等人通过化学气相沉积法制备出了三维 碳纳米管/石墨烯复合材料，其比表面积高达612 m2/g，在超级电容器中表现出较高的离子和电子传输速率。H. M. Cheng等人也通过化学气相沉积法在石墨烯纸上合成了碳纳米管阵列，该材料具有良好的导电性、高的热稳定性和化学稳定性以及良好的柔性，在锂离子电池和染料敏化太阳能电池具有很好的应用前景。但目前的研究显示：石墨烯与碳纳米管三维复合材料的制备工艺比较复杂、成本昂贵，为了使催化剂与石墨烯更好的结合，使用了磁控溅射、电子束蒸发等高成本和繁琐的技术路线。本发明首先利用化学气相沉积法，以乙醇为碳源，在泡沫镍衬底上生长石墨烯；其次通过浸渍法，实现催化剂的附载；最后再利用化学气相沉积，以乙醇为碳源、吡啶为氮源，在三维石墨烯上生长碳纳米管及氮掺杂碳纳米管，从而制备出三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构。
发明内容
技术问题：本发明的目的是提供一种制备三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构的简单方法。其特征在于利用两步化学气相沉积技术，在三维石墨烯泡沫表面直接生长碳氮纳米管，实现三维的石墨烯/碳纳米管的有效复合，并通过在碳纳米管上中引入氮杂原子，实现三维结构的功能化。
技术方案：本发明的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法利用两步
化学气相沉积方法，把碳纳米管直接生长三维石墨烯泡沫表面，实现三维石墨烯和碳纳米管的有效复合，并通过在碳纳米管中引入氮杂原子实现三维结构材料的功能化；
a. 将泡沫镍置于管式炉中石英管中间区域，在惰性气氛下升温至300～1000 ℃，注入碳源反应后在惰性气氛下自然冷却至室温得到三维结构的镍-石墨烯泡沫；
b. 将上述得到的镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5~30min中，取出，干燥；
c. 将上述负载了催化剂的镍-石墨烯泡沫置于管式炉中石英管中间区域，在惰性气氛下升温至300~1000℃，注入碳源和氮源反应后在惰性气氛下自然冷却至室温得到石墨烯-碳氮纳米管三维结构产物。
所述的碳源为乙醇。所述的氮源为吡啶。所述的催化剂溶液是在0.1 mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液中加入聚乙二醇（PEG）所配制的混合溶液。
碳纳米管和氮掺杂碳纳米管的外径分别为35~40 纳米、30~35 纳米，管壁厚度分别为3~6 纳米、2~5 纳米。
所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料中C元素相对原子含量为90 %～98 %，N元素相对原子含量为1.0 %～4.0 %，O元素相对原子含量为3.0 %～5.0 %。
所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法具有制备工艺简单、方便、成本低、产物导电率高等特点。
所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料具有良好的催化氧还原反应性能、电化学生物传感性能以及良好的电容特性，可用于超级电容器、电化学生物传感器和燃料电池电极材料。
所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料具有很好的超疏水和超亲油特性，可选择性吸附各种油类和有机溶剂，实现油水分离。
有益效果：本发明的特点是以泡沫镍为基底、乙醇为碳源、吡啶为氮源，利用两步化学气相沉积技术制备三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料，具有制备过程简单、快速、高效和低成本等优点。
本发明所制备的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料具有良好的催化氧还原反应性能、电化学活性、电容特性和超亲油特性，可广泛用于燃料电池、电化学电极、超级电容器和超亲油泡沫等领域。
附图说明
图1：实施例1中所制备的三维镍-石墨烯泡沫（a），实施例3中750℃制备的三维石墨烯-碳纳米管复合结构（b）和实施例5中750℃制备的三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构的拉曼光谱。
图2：实施例3和实施例5所制备的三维石墨烯-碳纳米管复合结构（a）和三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构（b）的X光电子能谱谱图。
图3：实施例6中循环伏安图。
图4：实施例6中恒流充放电图。
图5：实施例6中交流阻抗图。
具体实施方式
以泡沫镍为基底、乙醇为碳源，利用化学气相沉积技术，把碳纳米管直接生长三维石墨烯表面上，实现三维的石墨烯-碳纳米管有效复合，并通过改变前驱物，在碳纳米管中引入氮杂原子，实现三维结构的功能化。
将用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以1～30 ℃/min的升温速率加热至反应温度300～1000 ℃，保温30~60 min，并注入0.1~1 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。
取20 ml 0.1~1 mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液，加入0.1~2.0 g的聚乙二醇，加热溶解，作为催化剂溶液，将上述得到的镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5~30min中，取出，干燥；
将干燥好的附载了催化剂的镍-石墨烯泡沫置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以1~30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度300~1000 ℃，保温30~60 min，并注入1~5 ml的乙醇和吡啶，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构。
实施例1将2×2 cm2的用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度900 ℃，保温30 min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。
实施例2将2×2 cm2的用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30，并注入0.30 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。
实施例3将2×2 cm2的用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30 min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍/石墨烯泡沫。将镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5~30 min，取出，干燥，置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度750 ℃，保温30 min，并注入1 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳纳米管复合结构。
实施例4将2×2 cm2的用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30 min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。将镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5 min，取出，干燥，置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度700或750 ℃，保温30min，并注入2 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳纳米管复合结构。
实施例5将2×2 cm2的用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30 min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。将镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5min，取出，干燥，置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度750 ℃，保温30 min，并注入1 ml的吡啶，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳氮纳米管复合结构。
实施例6取直径为1.2 cm的泡沫镍，用无水乙醇超声清洗的泡沫镍置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30 min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。将镍/石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5min，取出，干燥，置于水平管式炉中石英管中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度750 ℃，保温30 min，并注入2 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳纳米管复合结构。为测其电容性能，采用两电极体系，其活性材料的质量约为5~10 mg，在1 mol/L Li2SO4溶液中，在CHI 660C电化学工作站上测试其循环伏安图、恒流充放电图、交流阻抗图。测试结果显示这种三维石墨烯-碳纳米管复合结构材料具有较好的电容特性。
实施例7为测试其润湿性，取直径为1×2 cm的泡沫镍，用无水乙醇超声清洗干净的泡沫镍置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min的升温速率加热至反应温度1000 ℃，保温30min，并注入0.25 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得镍-石墨烯泡沫。将镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5min，取出，干燥，置于水平管式炉中石英管的中间区域，在氢气、氩气保护氛围下，以30 ℃/min 的升温速率加热至反应温度750 ℃，保温30min，并注入2 ml的乙醇，反应结束后在氩气保护氛围下自然冷却至室温获得三维石墨烯-碳纳米管复合结构。分别在三维石墨烯-碳纳米管复合结构材料上滴加水滴和油滴，并通过视频快照研究其润湿行为，其水相接触角可以达到152.3o，其在油水分离中的应用性能表明其吸油（包括芝麻油、压缩机油、有机溶剂等）效果可以达到自身重量的80－120倍。
Claims (6)
1.一种三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法，其特征在于利用两步化学气相沉积方法，把碳纳米管直接生长三维石墨烯泡沫表面，实现三维石墨烯和碳纳米管的有效复合，并通过在碳纳米管中引入氮杂原子实现三维结构材料的功能化；
a. 将泡沫镍置于管式炉中石英管中间区域，在惰性气氛下升温至300～1000 ℃，注入碳源反应后在惰性气氛下自然冷却至室温得到三维结构的镍-石墨烯泡沫；
b. 将上述得到的镍-石墨烯泡沫在催化剂溶液中浸渍5~30min中，取出，干燥；
c. 将上述负载了催化剂的镍-石墨烯泡沫置于管式炉中石英管中间区域，在惰性气氛下升温至300~1000℃，注入碳源和氮源反应后在惰性气氛下自然冷却至室温得到石墨烯-碳氮纳米管三维复合结构产物。
2.根据权利要求1所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述的碳源为乙醇。
3.根据权利要求1所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述的氮源为吡啶。
4.根据权利要求1所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述催化剂溶液是在0.1 mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液中加入聚乙二醇PEG所配制的混合溶液。
5.根据权利要求1所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料，其特征在于所述的碳纳米管和氮掺杂碳纳米管的外径分别为35~40 纳米、30~35 纳米，管壁厚度分别为3~6 纳米、2~5 纳米。
6.根据权利要求1所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述的三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料中C元素相对原子含量为90 %～98 %，N元素相对原子含量为1.0 %～4.0 %，O元素相对原子含量为3.0 %～5.0 %。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102500775A CN102745679A (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102500775A CN102745679A (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102745679A true CN102745679A (zh) | 2012-10-24 |
Family
ID=47026259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012102500775A Pending CN102745679A (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102745679A (zh) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103165911A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-06-19 | 武汉理工大学 | 具有纳米三明治结构的燃料电池阴极非金属催化剂及制备 |
| CN103407985A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 清华大学 | 一种杂原子掺杂碳纳米管-石墨烯复合物及其制备方法 |
| CN103738953A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-23 | 大连理工大学 | 一种碳纳米管-石墨烯复合泡沫的制备方法 |
| CN103915632A (zh) * | 2014-03-24 | 2014-07-09 | 复旦大学 | 一种自支撑的氮杂化碳纳米管锂空气电池正极及其制备方法 |
| CN104030265A (zh) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 氮掺杂碳纳米管及其制备方法 |
| CN104777207A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-07-15 | 武汉大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN105110322A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-12-02 | 南京理工大学 | 一种三维石墨烯的制备方法 |
| CN105236384A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-01-13 | 天津工业大学 | 一种制备三维石墨烯/碳纳米管超轻结构体的方法 |
| CN105576214A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-11 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 基于碳氮导电层修饰钛酸锂材料的改性方法 |
| CN106158553A (zh) * | 2016-09-14 | 2016-11-23 | 北京科技大学 | 3d石墨烯/一维纳米材料复合结构场发射阴极及制备法 |
| CN106159199A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-23 | 扈胜禄 | 一种用于高密储能器的3d石墨烯电极、制备及应用 |
| CN106185879A (zh) * | 2016-06-06 | 2016-12-07 | 重庆大学 | 一种碳纳米管原位增韧石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN106276870A (zh) * | 2016-07-27 | 2017-01-04 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 石墨烯‑碳纳米管纯碳复合薄膜的制备方法 |
| CN106622329A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 山东理工大学 | 垂直方向限域的微反应器内制备二维氮掺杂石墨烯的方法 |
| CN106683982A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-17 | 南京工业大学 | 一种逐层调节二维材料带隙的方法 |
| CN106767374A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 南京工业大学 | 石墨烯/碳纳米管网络柔性多功能应变传感器的制备方法 |
| CN106876709A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-20 | 江西紫宸科技有限公司 | 一种高倍率碳负极材料的制备方法 |
| CN107808779A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 碳纳米管/三维石墨烯复合材料、其制备方法及应用 |
| US20180282240A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Purdue Research Foundation | Compositions with solid fuel loaded on graphene foams |
| CN108711519A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-26 | 桂林理工大学 | 一种氧化石墨烯包覆螺旋碳管三维复合材料及光化学还原氮掺杂的制备方法 |
| CN109311671A (zh) * | 2015-11-25 | 2019-02-05 | 威廉马歇莱思大学 | 通过组合催化材料和前体材料形成三维材料 |
| CN109516452A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-03-26 | 华东理工大学 | 三维石墨烯及其制备方法和应用 |
| CN109550516A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-02 | 合肥机数科技有限公司 | 一种碳/碳氮(CxNy)复合纳米管复合材料及其制备方法及应用 |
| CN110054174A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-26 | 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 | 氮掺杂碳基复合材料及其制备方法与应用 |
| CN110164704A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-08-23 | 同济大学 | 一种光增强型柔性超级电容器及其制备方法 |
| CN110190269A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-08-30 | 广东工业大学 | 一种碳基复合材料和锂离子电池 |
| CN110734055A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-01-31 | 北京航空航天大学 | 一种三维多孔石墨烯骨架-单壁碳纳米管柔性复合材料及其制备方法 |
| CN111517831A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-11 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 金属-碳纳米管泡沫复合材料及其制备方法与应用 |
| CN112110424A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-22 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种超细氮化铝粉体的制备方法 |
| CN112938936A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-11 | 西安交通大学 | 一种金属原子负载的纳米复合材料及其制备方法 |
| CN113044830A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-06-29 | 深圳烯创先进材料研究院有限公司 | 一种原位生长碳纳米管/石墨烯复合海绵的制备方法 |
| CN113173578A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-27 | 南昌大学 | 一种掺氮三维碳纳米管/石墨烯碳纳米材料及其制备方法 |
| CN115367737A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-11-22 | 西北工业大学 | 一种三维阵列碳纳米管及其制备方法 |
| CN115491784A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-12-20 | 凯盛石墨碳材料有限公司 | 一种导电性能优良的石墨烯/碳纤维/聚丙烯纤维的制备方法 |
| CN115799459A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-03-14 | 昆山美淼新材料科技有限公司 | 一种石墨烯改性金属电极的生产工艺 |
| CN116143109A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-05-23 | 陕西科技大学 | 一种碳纳米管/石墨烯/热解碳复合材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1994875A (zh) * | 2006-01-05 | 2007-07-11 | 三星电子株式会社 | 形成氮掺杂单壁碳纳米管的方法 |
| CN101831622A (zh) * | 2010-05-20 | 2010-09-15 | 中国科学院化学研究所 | 石墨烯泡沫及其制备方法 |
| CN102515140A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-27 | 清华大学 | 一种大规模制备氮掺杂碳纳米管定向阵列的方法 |
-
2012
- 2012-07-19 CN CN2012102500775A patent/CN102745679A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1994875A (zh) * | 2006-01-05 | 2007-07-11 | 三星电子株式会社 | 形成氮掺杂单壁碳纳米管的方法 |
| CN101831622A (zh) * | 2010-05-20 | 2010-09-15 | 中国科学院化学研究所 | 石墨烯泡沫及其制备方法 |
| CN102515140A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-27 | 清华大学 | 一种大规模制备氮掺杂碳纳米管定向阵列的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Cited By (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103165911B (zh) * | 2013-02-01 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 具有纳米三明治结构的燃料电池阴极非金属催化剂及制备 |
| CN103165911A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-06-19 | 武汉理工大学 | 具有纳米三明治结构的燃料电池阴极非金属催化剂及制备 |
| CN104030265A (zh) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 氮掺杂碳纳米管及其制备方法 |
| CN104030265B (zh) * | 2013-03-04 | 2016-04-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 氮掺杂碳纳米管及其制备方法 |
| CN103407985A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 清华大学 | 一种杂原子掺杂碳纳米管-石墨烯复合物及其制备方法 |
| CN103407985B (zh) * | 2013-07-16 | 2016-05-11 | 清华大学 | 一种杂原子掺杂碳纳米管-石墨烯复合物及其制备方法 |
| CN103738953A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-23 | 大连理工大学 | 一种碳纳米管-石墨烯复合泡沫的制备方法 |
| CN103738953B (zh) * | 2013-12-23 | 2016-04-13 | 大连理工大学 | 一种碳纳米管-石墨烯复合泡沫的制备方法 |
| CN103915632A (zh) * | 2014-03-24 | 2014-07-09 | 复旦大学 | 一种自支撑的氮杂化碳纳米管锂空气电池正极及其制备方法 |
| CN104777207A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-07-15 | 武汉大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106159199A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-23 | 扈胜禄 | 一种用于高密储能器的3d石墨烯电极、制备及应用 |
| CN105110322A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-12-02 | 南京理工大学 | 一种三维石墨烯的制备方法 |
| CN105236384A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-01-13 | 天津工业大学 | 一种制备三维石墨烯/碳纳米管超轻结构体的方法 |
| CN109311671A (zh) * | 2015-11-25 | 2019-02-05 | 威廉马歇莱思大学 | 通过组合催化材料和前体材料形成三维材料 |
| CN105576214A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-11 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 基于碳氮导电层修饰钛酸锂材料的改性方法 |
| CN106185879A (zh) * | 2016-06-06 | 2016-12-07 | 重庆大学 | 一种碳纳米管原位增韧石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN106276870B (zh) * | 2016-07-27 | 2019-10-25 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 石墨烯-碳纳米管纯碳复合薄膜的制备方法 |
| CN106276870A (zh) * | 2016-07-27 | 2017-01-04 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 石墨烯‑碳纳米管纯碳复合薄膜的制备方法 |
| CN107808779A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 碳纳米管/三维石墨烯复合材料、其制备方法及应用 |
| CN107808779B (zh) * | 2016-09-08 | 2019-10-18 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 碳纳米管/三维石墨烯复合材料、其制备方法及应用 |
| CN106158553B (zh) * | 2016-09-14 | 2018-09-25 | 北京科技大学 | 3d石墨烯/一维纳米材料复合结构场发射阴极及制备法 |
| CN106158553A (zh) * | 2016-09-14 | 2016-11-23 | 北京科技大学 | 3d石墨烯/一维纳米材料复合结构场发射阴极及制备法 |
| CN106767374A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 南京工业大学 | 石墨烯/碳纳米管网络柔性多功能应变传感器的制备方法 |
| CN106767374B (zh) * | 2016-11-17 | 2019-11-08 | 南京工业大学 | 石墨烯/碳纳米管网络柔性多功能应变传感器的制备方法 |
| CN106622329A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 山东理工大学 | 垂直方向限域的微反应器内制备二维氮掺杂石墨烯的方法 |
| CN106622329B (zh) * | 2016-12-28 | 2019-05-31 | 山东理工大学 | 垂直方向限域的微反应器内制备二维氮掺杂石墨烯的方法 |
| CN106683982B (zh) * | 2017-01-05 | 2019-03-29 | 南京工业大学 | 一种逐层调节二维材料带隙的方法 |
| CN106683982A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-17 | 南京工业大学 | 一种逐层调节二维材料带隙的方法 |
| CN106876709A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-20 | 江西紫宸科技有限公司 | 一种高倍率碳负极材料的制备方法 |
| CN106876709B (zh) * | 2017-02-22 | 2019-11-12 | 江西紫宸科技有限公司 | 一种高倍率碳负极材料的制备方法 |
| US10766830B2 (en) * | 2017-03-30 | 2020-09-08 | Purdue Research Foundation | Compositions with solid fuel loaded on graphene foams |
| US20180282240A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Purdue Research Foundation | Compositions with solid fuel loaded on graphene foams |
| CN108711519A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-26 | 桂林理工大学 | 一种氧化石墨烯包覆螺旋碳管三维复合材料及光化学还原氮掺杂的制备方法 |
| CN109550516B (zh) * | 2018-12-19 | 2021-09-24 | 中国科学技术大学 | 一种碳/碳氮(CxNy)复合纳米管复合材料及其制备方法及应用 |
| CN109550516A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-02 | 合肥机数科技有限公司 | 一种碳/碳氮(CxNy)复合纳米管复合材料及其制备方法及应用 |
| CN109516452A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-03-26 | 华东理工大学 | 三维石墨烯及其制备方法和应用 |
| CN110054174A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-26 | 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 | 氮掺杂碳基复合材料及其制备方法与应用 |
| CN110164704A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-08-23 | 同济大学 | 一种光增强型柔性超级电容器及其制备方法 |
| CN110190269A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-08-30 | 广东工业大学 | 一种碳基复合材料和锂离子电池 |
| CN110734055A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-01-31 | 北京航空航天大学 | 一种三维多孔石墨烯骨架-单壁碳纳米管柔性复合材料及其制备方法 |
| CN110734055B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-10-22 | 北京航空航天大学 | 一种三维多孔石墨烯骨架-单壁碳纳米管柔性复合材料及其制备方法 |
| CN111517831A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-11 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 金属-碳纳米管泡沫复合材料及其制备方法与应用 |
| CN112110424A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-22 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种超细氮化铝粉体的制备方法 |
| CN112938936A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-11 | 西安交通大学 | 一种金属原子负载的纳米复合材料及其制备方法 |
| CN112938936B (zh) * | 2021-03-17 | 2023-08-15 | 西安交通大学 | 一种金属原子负载的纳米复合材料及其制备方法 |
| CN113044830A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-06-29 | 深圳烯创先进材料研究院有限公司 | 一种原位生长碳纳米管/石墨烯复合海绵的制备方法 |
| CN113173578A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-27 | 南昌大学 | 一种掺氮三维碳纳米管/石墨烯碳纳米材料及其制备方法 |
| CN115367737A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-11-22 | 西北工业大学 | 一种三维阵列碳纳米管及其制备方法 |
| CN115367737B (zh) * | 2022-08-05 | 2024-04-19 | 西北工业大学 | 一种三维阵列碳纳米管及其制备方法 |
| CN115491784A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-12-20 | 凯盛石墨碳材料有限公司 | 一种导电性能优良的石墨烯/碳纤维/聚丙烯纤维的制备方法 |
| CN115799459A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-03-14 | 昆山美淼新材料科技有限公司 | 一种石墨烯改性金属电极的生产工艺 |
| CN116143109A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-05-23 | 陕西科技大学 | 一种碳纳米管/石墨烯/热解碳复合材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102745679A (zh) | 三维石墨烯-碳氮纳米管复合材料的制备方法 | |
| Senthil et al. | Recent progress on porous carbon derived from Zn and Al based metal-organic frameworks as advanced materials for supercapacitor applications | |
| Hu et al. | Carbon‐based metal‐free catalysts for energy storage and environmental remediation | |
| Huang et al. | High mass loading MnO2 with hierarchical nanostructures for supercapacitors | |
| Kumar et al. | Doped graphene supercapacitors | |
| Wang et al. | Polymorphous supercapacitors constructed from flexible three-dimensional carbon network/polyaniline/MnO2 composite textiles | |
| Zahir et al. | Recent advances on graphene quantum dots for electrochemical energy storage devices | |
| Wang et al. | Ultrafastly interweaving graphdiyne nanochain on arbitrary substrates and its performance as a supercapacitor electrode | |
| Mu et al. | Construction of hierarchical CNT/rGO-supported MnMoO4 nanosheets on Ni foam for high-performance aqueous hybrid supercapacitors | |
| Wang et al. | Boric acid assisted reduction of graphene oxide: a promising material for sodium-ion batteries | |
| Masarapu et al. | Effect of temperature on the capacitance of carbon nanotube supercapacitors | |
| Chen et al. | Flexible nitrogen doped SiC nanoarray for ultrafast capacitive energy storage | |
| Shan et al. | Nitrogen-and sulfur-doped carbon obtained from direct hydrothermal carbonization of cellulose and ammonium sulfate for supercapacitor applications | |
| Wang et al. | Controllable growth, structure, and low field emission of well-aligned CN x nanotubes | |
| Shinde et al. | Facile chemical synthesis and potential supercapattery energy storage application of hydrangea-type Bi2MoO6 | |
| Jin et al. | Catalyst-free synthesis of crumpled boron and nitrogen co-doped graphite layers with tunable bond structure for oxygen reduction reaction | |
| Sui et al. | Metal–organic framework-derived metal oxide embedded in nitrogen-doped graphene network for high-performance lithium-ion batteries | |
| Wang et al. | Layered g-C3N4@ reduced graphene oxide composites as anodes with improved rate performance for lithium-ion batteries | |
| Cui et al. | Boron-doped graphene directly grown on boron-doped diamond for high-voltage aqueous supercapacitors | |
| Han et al. | Substrate-assisted self-organization of radial β-AgVO3 nanowire clusters for high rate rechargeable lithium batteries | |
| Gao et al. | High quality pyrazinoquinoxaline-based graphdiyne for efficient gradient storage of lithium ions | |
| Xu et al. | Hierarchical nanoporous V2O3 Nanosheets anchored with alloy nanoparticles for efficient electrocatalysis | |
| Wei et al. | Integrating carbon dots with porous hydrogels to produce full carbon electrodes for electric double-layer capacitors | |
| Shi et al. | Recoverable wire-shaped supercapacitors with ultrahigh volumetric energy density for multifunctional portable and wearable electronics | |
| CN107934955A (zh) | 一种活化处理商用碳纤维布的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121024 |