CN102741335B - 用于热塑性模塑化合物的阻燃剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及不含卤素的阻燃剂组合物。为了提供能与不同合成材料结合,易于与聚合基质相容且展现出良好的防火作用,而不显著破坏合成材料的机械和电学特性的阻燃剂组合物,根据本发明的阻燃剂组合物包含至少一种组分a)和至少一种组分b),所述组分a)选自:氮碱、三聚氰胺衍生物、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、有机和无机亚膦酸盐、有机和无机膦酸盐以及上述化合物的衍生物,所述组分b)选自:含磷聚酯,其可以通过含磷单体相互反应和/或含磷单体与酯形成单体反应得到。
Description
本发明涉及不含卤素阻燃剂组合物以及包含根据本发明的组合物的聚合物。
含卤素阻燃剂,至少与三氧化锑结合的含卤素阻燃剂,常在塑料中用作阻燃剂,具体是用在热塑性模塑化合物中。公认地,在火灾的情况下该阻燃剂提供了良好的效果,但是燃烧时形成并释放出腐蚀性物质,有时还有有毒物质,例如二噁英和呋喃。
为了防止这些有毒物质的出现,因此发展了不含卤素的阻燃剂,所述不含卤素的阻燃剂是建立在具有协同作用物质或者1,3,5-三嗪化合物及其混合物的金属氢氧化物、有机或者无机磷酸盐、亚膦酸盐或者膦酸盐的基础上。然而,这些阻燃剂的一个缺点在于它们通常仅提供低水平的阻燃作用且不能或者仅能有条件地用于塑料的应用中,具体是电气领域和电子领域中的热塑性材料和弹性体,因为一些含磷阻燃剂能对导电率具有影响,从而改变了例如用具有阻燃剂塑料套住的电缆或者包含具有阻燃剂的热塑性材料的电气部件的性质。此外,所述阻燃剂还会导致塑料机械性质的损伤。一些在其他方面良好的阻燃剂也不适合与含填充物的塑料使用。
因此,本发明的目的是提供阻燃剂组合物,所述阻燃剂组合物可以很好地与各种塑料结合,与聚合物基质良好地相容,具有良好的阻燃作用而不显著地对塑料的机械和电子特性造成负面影响。
根据本发明,通过不含卤素阻燃剂组合物来达到该目的,所述不含卤素阻燃剂组合物包含
至少一种组分(a),所述组分(a)选自:氮碱、三聚氰胺衍生物、磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐、有机和无机亚膦酸盐、有机和无机膦酸盐和前述化合物的衍生物,以及
至少一种组分(b),所述组分(b)选自:可以通过含磷单体相互反应和/或含磷单体与酯形成单体反应得到的含磷聚合物,其中所述含磷单体选自:9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物(DOPO)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物的环取代衍生物与不饱和化合物的加成产物,所述不饱和化合物选自:单价羧酸和多价羧酸及其酐、单价醇和多价醇及其羟基羧酸,其中所述酯形成单体选自:饱和与不饱和、单价与多价醇或者其混合物,饱和与不饱和羧酸酐以及饱和与不饱和、单价与多价羧酸。
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物(DOPO)及其聚合衍生物在给定的聚酯中是公认的阻燃剂,但是发现许多塑料在添加了DOPO或其聚合衍生物之后,不再能被加工或者计量且阻塞了用于加工塑料所需的机器。令人惊喜地是,与单独的组分相比较,根据本发明的阻燃剂组合物在多个不同的塑料中具有改善的阻燃作用并可以在这些塑料中进行良好的加工。依靠低水平阻燃剂负荷,具有根据本发明阻燃剂组合物的塑料拥有良好的机械和电子特性。
非常好的阻燃作用令人惊喜地是建立在通过组分b)的基团的形成上,所述组分b)由组分a)的不同阻燃机制协同支持。然而,组分a)和b)的协同作用的确切机理是未知的。组分a)和b)的结合导致了与结合到塑料中的能力相关以及还与阻燃性质相关的有利性质。根据本发明的阻燃剂组合物的另一个优势是以聚合物形式所含的组分b)的低溶解度,从而显著降低了阻燃剂组合物被清洗掉或者迁移离开塑料材料的风险。
优选地,不含卤素的阻燃剂组合物的至少一种组分a)选自:聚磷酸铵、涂覆有三聚氰胺的聚磷酸铵颗粒、三聚氰胺树脂、三聚氰胺衍生物、硅烷、硅氧烷或者聚苯乙烯和/或涂覆并交联的聚苯乙烯、以及1,3,5-三嗪化合物,包括:三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、2-脲基三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、二氨基苯基三嗪、三聚氰胺盐以及加合物、氰脲酸三聚氰胺酯、硼酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸二(三聚氰胺)和聚磷酸三聚氰胺、低聚与聚合1,3,5-三嗪化合物以及1,3,5-三嗪化合物的多磷酸盐、鸟嘌呤、磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、磷酸乙二胺、季戊四醇、硼磷酸盐、1,3,5-三羟基乙基异氰脲酸酯(1,3,5-triglycidylisocyanaurate)、1,3,5-三缩水甘油基异氰脲酸酯、异氰脲酸三烯丙酯及前述化合物的衍生物。
发现含氮和含磷化合物适合单独和相互结合作为组分a)。
包含组分a)的上述化合物在高温加工塑料材料,如挤出时是稳定的,从而这些组分没有发生显著破坏。发现在该方式下,显著地提升了含根据本发明的阻燃剂的塑料的加工性能并同时保留了阻燃作用。
优选地,组合物中含单一的组分a)。
在另一个实施方式中,含精确地两个或更多组分a)。
在根据本发明的阻燃剂组合物的优选实施方式中,至少一种组分a)选自:蜜白胺(melam)、氰尿酰胺(melon)、蜜白胺(melamine)、氰脲酸三聚氰胺酯、硼酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸二(三聚氰胺)和聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵和磷酸硼以及它们的衍生物。这些组分a)其自身已经具有良好的阻燃作用并具有高热稳定性。还发现它们可以与热塑性模塑组合物良好地结合,例如通过在高温下与组分b)结合挤出。
优选使用氰脲酸三聚氰胺酯或者聚磷酸三聚氰胺作为组分a)。它们难溶于水且包含相同组分a)的阻燃剂特别适合与塑料结合,例如作为覆板导电结构或者作为导电结构的基础,如在电气组件中。
特别优选地,不含卤素的阻燃剂组合物中包含至少两种不同的组分a),其中至少一种组分a)选自:聚磷酸铵及其衍生物或者磷酸三聚氰胺衍生物且至少一种其他组分a)是不同于第一组分的氮碱。
这些组分a)的混合物是膨胀阻燃剂。在火灾情况下,不依赖组分b),所述混合物形成气体,所述气体导致它们被引入的材料的膨胀和发泡。令人惊喜地,所述阻燃剂与组分b)一起使用导致阻燃作用的进一步提升。
所述阻燃剂的例子,除了至少一种组分b),还包含:聚磷酸铵或其衍生物或者磷酸三聚氰胺衍生物以及成壳剂例如季戊四醇或者哌嗪衍生物。
在一个实施方式中,组合物中含单一的组分b)。
在一个实施方式中,含精确地两个或更多组分b)。
优选地,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有至少为55,优选为60至250之间,特别优选为60至90之间的平均聚合度Pn。
由于显著抑制了酯交换反应,具有较高缩合度的该聚酯在与至少一种组分a)一起在塑料加工时是高度稳定的。
在本发明的一个优选实施方式中,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有超过1000g/mol,优选在5000和250000g/mol之间,特别优选在25000和100000g/mol之间的平均分子量Mn。
与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物的环取代衍生物的加成产物反应产生至少一种组分b)的优选的不饱和单羧酸和二羧酸是山梨酸、丙烯酸和巴豆酸以及衣康酸、马来酸、富马酸、桥亚甲基-四氢邻苯二甲酸、柠康酸、中康酸和四氢苯二甲酸以及它们的酐。特别优选为衣康酸、马来酸及其酐。
优选用于产生至少一种组分b)的聚酯产物的酯形成单体是饱和、单价或多价醇、特别优选为脂族二醇,包括:单乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、新戊二醇、己二醇和癸烷-1,10-二醇以及三-2-羟基乙基异氰脲酸酯(THEIC)、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
所述至少一种组分b)优选通过与单价醇或者可任选地含磷单羧酸反应来封端。
优选地,不含卤素的阻燃剂组合物中的至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有反应性官能团,所述反应性官能团选自:碳碳双键、羧酸基团、膦酸基团和羟基基团。
优选地,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有在100℃与130℃范围之间的软化点。该聚酯特别适合用于具有相似物理性质的塑料中。
在一个优选的实施方式中,组分b)中的含磷单体具有如下结构式(I):的化合物:
其中
R1和R2是相同或者不同的,选自H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基和芳烷基,
n和m相互独立地是1至4之间的整数,且
R3是具有至少一个酯形成基团的残留物或者衍生自不饱和二羧酸或其酐的残基。
至少一种组分b)的聚酯的特别优选的实施方式具有如下结构式(II):
其中:
R1是H、甲基或乙基,
R2是结构式为-(CH2)m-O-R1的基团,
A是具有2至6个之间的碳原子或者具有选择性取代的芳族桥基团的支化或者非支化亚烷基基团,优选为-C2H4-,
n是55至110之间的整数,且
m是1至6之间的整数,优选为2。
特别优选地,阻燃剂组合物中所含组分a)和组分b)的比例为1:10至50:1之间,优选为1:5至25:1之间,特别优选为1:3至10:1之间。所述比例给定为重量比例。根据本发明的阻燃剂组合物在宽范围的组分a)与b)的定量比例下具有非常好的阻燃性质。
本发明还包含具有不含卤素的阻燃剂组合物的聚合物材料。具体地,所述不含卤素的阻燃剂组合物适用于热塑性塑料和热塑性弹性体。
根据本发明的阻燃剂具有高热稳定性且不在挤出时分解,它们可以良好地分散于聚合物中,特别是热塑性塑料和热塑性弹性体中。它们的低导电性使得它们非常适合与用于电气和电子领域的聚合物结合。此外,这些阻燃剂仅为少许水溶的且不从聚合物中清洗出或者仅从聚合物中清洗出少许。
优选地,以具有阻燃剂组合物的聚合物材料的总重量计,聚合物材料包含的不含卤素阻燃剂组合物的量在5至50重量%之间,优选为10至30重量%之间。依靠其特别优良的阻燃特性,用于塑料中的不含卤素的阻燃剂组合物可以是少量的。即使在小层厚度,例如1.6mm的情况下,该阻燃聚合物仍满足塑料非常的高阻燃需要。少量使用的阻燃剂组合物表示保留了塑料提供的灵活性和加工性能。
优选的聚合材料选自填充和未填充的聚烯烃、乙烯基聚合物、烯烃共聚物、基于烯烃的热塑性弹性体、基于烯烃的交联热塑性弹性体、聚氨酯、填充和未填充的聚酯和共聚酯、苯乙烯嵌段共聚物、填充和未填充的聚酰胺和共聚酰胺。聚酯的例子是PET和PBT。
原则上,根据本发明的不含卤素的阻燃剂组合物可用于所有所希望的聚合物。它们特别适合作为未填充和填充的或者强化聚酰胺、如聚对苯二甲酸丁二酯和聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯、如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃、聚苯乙烯、苯乙烯嵌段共聚物如ABS、SBS、SEES、SEPS、SEEPS以及MBS、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚以及环氧树脂等的阻燃剂。根据本发明的阻燃剂组合物在高温下的高耐性还使得其适用于需要较高加工温度的聚合材料。
以该方式提供的塑料可以被用作例如,导电系统的外鞘缆线、电缆的管道以及热塑性材料的电气部件等。
在本发明优选的实施方式中,聚合材料还包含填充剂,所述填充剂选自:金属氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐、粘土、云母、二氧化硅、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、玻璃纤维、玻璃颗粒和玻璃球、木屑、纤维素粉末、炭黑、石墨、勃姆石和染料,所述金属氢氧化物优选为碱土金属氢氧化物、碱金属氢氧化物和氢氧化铝,所述硅酸盐优选为层状硅酸盐、膨润土、碱土金属硅酸盐以及碱金属硅酸盐,所述碳酸盐优选为诸如滑石粉的碳酸钙。
这些填充剂可以使得聚合材料具有其它的所需的性质。具体地,例如通过玻璃纤维强化,可以增强机械稳定性,塑料可以通过添加染料着色且还可以降低塑料的价格。
在另一个实施方式中,聚合材料包含另外的添加剂,诸如抗氧化剂、光稳定剂、加工辅助剂、成核剂、抗冲改性剂、特别是相容剂和分散助剂。
如上所述,根据本发明使用包含不含卤素的阻燃剂组合物的聚合材料用于生成电气导电结构的覆板、电气导电结构的屏蔽以及电气导电结构的外壳和部件,优选用于生产导电系统的缆线、电缆的管道、热塑性材料的电气部件。具体地,还可以使用包含不含卤素的阻燃剂组合物的聚合材料来生产电气和电子装置的外壳和部件、印刷电路板、电路试验板、电连接和电开关以及线缆绝缘体和缆线导管。
令人惊喜地是,与单独的组分相比较,根据本发明的阻燃剂组合物在大量不同的塑料中具有改善的阻燃作用并可以在这些塑料中进行良好的加工。因为低阻燃负荷,具有根据本发明阻燃剂组合物的塑料拥有良好的机械和电性能。
根据本发明的阻燃剂具有高热稳定性且不在挤出时分解,它们可以良好地分散于聚合物中,具体是热塑性塑料和热塑性弹性体中。它们的低导电性使得它们非常适合与用于电气和电子领域的聚合物结合。此外,这些阻燃剂仅为少许水溶的且不从聚合物中清洗出或者仅从聚合物中清洗出少许。
正是由聚合材料制备的导电系统中的外鞘缆线、电缆的导管以及热塑性材料的电气和电子部件造成了对所述聚合材料的高需求,因为一方面需要保证良好的阻燃作用以及用于加工的良好的机械特性,同时另一方面聚合材料本身由于其中含有添加剂,所以不对导电率作出贡献并提供电绝缘性。
由含有不含卤素的阻燃剂组合物的聚合材料制备的导电结构的外鞘、屏蔽和基底的优选的材料厚度约为0.1mm至10mm之间,优选为0.5mm至5mm之间。正是这些材料厚度使得阻燃剂是特别有效的。
以下实施例用来进一步阐述本发明。
实施例
为了测试,制备了具有不同阻燃添加剂的聚合材料的测试体。包含了根据本发明的阻燃剂或者阻燃剂组合物和不根据本发明的阻燃剂或者阻燃剂组合物及其相应的聚合物。
在制备测试体时,首先分别挤出聚合材料。为此目的使用购自科倍隆公司(Coperion)的同步双轴挤出机(L/D=40)。挤出机的螺杆直径为18mm。在挤出时,通过独立计量方法重量分析测定排出进入到挤出机主入口中的聚合物为7kg/h。还通过侧进料器的方式重量分析法添加阻燃剂或者阻燃剂组合物,所述方式与各自的添加量相关。在挤出操作结束之后,使用水浴和链制粒机(Pell-Tec)将最终的聚合材料制粒。然后使用可加热压制机压制材料以产生具有1.6mm厚度的盘或者板。将测试体切割成盘或者板的外形并进行UL94垂直测试。
根据保险人实验室(Underwriter Laboratories)的说明书,标准UL94进行研究。使用五个测试体用于测试,每一个聚合物具有阻燃性。每一个测试体沿垂直方向夹住。Bunsen燃烧器火焰在测试体的自由端保持两次,每次10秒。之后,分别测定火焰熄灭或者测试体灼热熄灭的时间。同时,确定燃烧着的测试体滴是否可以点燃其下方的棉花(填絮)。
以V-0至V-2的阻燃等级的分级作为结果。在此方面,V-0表示5个经过测试的测试体的总燃烧时间小于50秒,且棉花没有被测试体的滴落火焰或者燃烧组分点燃。分级V-1表示总燃烧时间超过50秒但是小于250秒,且棉花也没有被点燃。V-2表示公认地5个经过测试的测试体的总燃烧时间小于250秒,但是在5次测试的至少一次中,棉花被测试体的滴落组分点燃。缩写NC指的是“不可分类”,表示测得的总燃烧时间超过250秒。在许多的这些情况中,测试体完全燃烧。如果没有信息,则不能加工材料以得到测试体。
下表所示为聚合物的组成以及上述阻燃测试的结果。所使用的聚合物是PBT(购自巴斯夫公司(BASF)的未填充的聚对苯二甲酸丁二酯:UltradurB4520UN)、PA GF 30(购自兰克赛思公司(Lanxess)的玻璃纤维强化的聚酰胺:Durethan BKV 30 H1.0)以及TPE-E(购自DSM公司的热塑性聚酯弹性体:Arnitel EM 400)。
单独使用如下组分作为阻燃剂或者结合使用如下组分作为根据本发明的阻燃剂组合物:Ukanol FR 80(购自希尔+塞拉切公司(Schill+Seilacher)的具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物-侧链的聚酯)、Budit 315(购自博德化工厂(Chemische Fabrik Budenheim)的氰脲酸三聚氰胺酯)以及Budit3141(购自博德化工厂(Chemische Fabrik Budenheim)的聚磷酸三聚氰胺)。
各个具体的数字是涉及重量比的。
通过根据组分b)的聚酯(Ukanol FR 80)与根据组分a)的化合物(分别为Budit 315和Budit 3141)结合的具体测试,清楚地证明了效果。如果使用该组合作为阻燃剂则分级总是有效的。
然而,当仅用一个阻燃剂加工时,PBT不能被分级或者不能被加工或分级为V-2等级,而与Budit 315和Ukanol结合时可以实现V-0阻燃等级,所述Budit 315和Ukanol与所使用的阻燃剂的量相同。
证明了PA GF 30具有类似的效果,仅具有一种阻燃剂组分的PA GF 30不能被分级,但是具有Ukanol FR 80和Budit 315结合的PA GF 30分级为V-2等级。对于PA GFR 30,当结合12%的Ukanol FR 80与12%的Budit 3141使用时,甚至可以实现V-0的分级。
TPE-E的测试特别清楚地显示了组分a)与b)的协同作用。不能通过仅添加Ukanol FR 80(组分b))来加工该材料。通过加入Budit 315与增加阻燃剂的量,其仅能实现V-1分级,而Budit 315与少量Ukanol FR 80的结合已经达到了V-0分级。
此外,与单独的阻燃剂组合物相比较,通过组分a)和b)的结合可以显著降低分级中的总燃烧时间(数据未示出)。
Claims (21)
1.一种不含卤素的阻燃剂组合物,该组合物包含
至少一种组分(a),所述组分(a)选自:氮碱及其衍生物、三聚氰胺衍生物、磷酸盐及其衍生物、焦磷酸盐及其衍生物、聚磷酸盐及其衍生物、有机和无机亚膦酸盐、有机和无机膦酸盐及其衍生物,以及
至少一种组分(b),所述组分(b)选自:可通过含磷单体相互反应和/或含磷单体与酯形成单体反应得到的含磷聚酯,其中,所述含磷单体选自:9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物(DOPO)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物的环取代衍生物与不饱和化合物的加成产物,所述不饱和化合物选自:单价羧酸和多价羧酸及其酐、单价醇和多价醇以及羟基羧酸;其中,所述酯形成单体选自:饱和与不饱和、单价与多价醇或者其混合物,饱和与不饱和羧酸酐以及饱和与不饱和、单价与多价羧酸,
其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有60至250之间的平均聚合度Pn。
2.如权利要求1所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分a)选自:聚磷酸铵、以及1,3,5-三嗪化合物。
3.如权利要求1所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分a)选自:聚合1,3,5-三嗪化合物及其衍生物。
4.如权利要求1所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分a)选自:三聚氰胺及其衍生物。
5.如权利要求1所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分a)选自:蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、2-脲基三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、二氨基苯基三嗪、三聚氰胺盐以及加合物、氰脲酸三聚氰胺酯、硼酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸二(三聚氰胺)和聚磷酸三聚氰胺、低聚1,3,5-三嗪化合物、1,3,5-三嗪化合物的多磷酸盐、鸟嘌呤、磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、磷酸乙二胺、季戊四醇、硼磷酸盐、1,3,5-三羟基乙基异氰脲酸酯、1,3,5-三缩水甘油基异氰脲酸酯、异氰脲酸三烯丙酯、以及前述化合物的衍生物。
6.如权利要求1所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,包含至少两种不同的组分a),其中至少一种组分a)选自:聚磷酸铵及其衍生物或者磷酸三聚氰胺衍生物,且至少另一种组分a)是不同于第一种组分的氮碱。
7.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有60至90之间的平均聚合度Pn。
8.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有大于1000g/mol的平均分子量Mn。
9.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有5000至250000g/mol的平均分子量Mn。
10.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有25000至100000g/mol的平均分子量Mn。
11.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有选自下组的反应性官能团:碳碳双键、羧酸基团、膦酸基团和羟基基团。
12.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述至少一种组分b)的至少一种含磷聚酯具有100℃至130℃范围之间的软化点。
13.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,所述组分b)中的含磷单体具有如下结构式(I)的化合物:
其中
R1和R2是相同或者不同的,选自H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基和芳烷基,
n和m相互独立地是1至4之间的整数,且
R3是具有至少一个酯形成基团的残基或者衍生自不饱和二羧酸或其酐的残基。
14.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,该阻燃剂组合物中所含的组分a)和b)的比例为1:10至50:1之间。
15.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,该阻燃剂组合物中所含的组分a)和b)的比例为1:5至25:1之间。
16.如权利要求1或2所述的不含卤素的阻燃剂组合物,其特征在于,该阻燃剂组合物中所含的组分a)和b)的比例为1:3至10:1之间。
17.一种聚合材料,该聚合材料含前述权利要求中任一项所述的不含卤素的阻燃剂组合物。
18.如权利要求17所述的聚合材料,其特征在于,以具有阻燃剂组合物的聚合材料的总重量计,该聚合材料包含的不含卤素的阻燃剂组合物的量在5至50重量%之间。
19.如权利要求17或18所述的聚合材料,其特征在于,该聚合材料选自:填充和未填充的聚烯烃、乙烯基聚合物、聚氨酯、填充和未填充的聚酯和共聚酯、苯乙烯嵌段共聚物、以及填充和未填充的聚酰胺。
20.如权利要求17或18所述的聚合材料,其特征在于,该聚合材料还包含填充剂,所述填充剂选自:金属氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐、粘土、云母、二氧化硅、硫酸钙、硫酸钡、玻璃纤维、玻璃颗粒和玻璃球、木屑、纤维素粉末、炭黑、石墨、勃姆石和染料。
21.权利要求17-20中任一项所述的聚合材料在用于生产电气导电结构的覆板、电气导电结构的屏蔽以及电气导电结构的外壳和部件中的用途。
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