CN102701630A - 一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 - Google Patents
一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102701630A CN102701630A CN2012101295383A CN201210129538A CN102701630A CN 102701630 A CN102701630 A CN 102701630A CN 2012101295383 A CN2012101295383 A CN 2012101295383A CN 201210129538 A CN201210129538 A CN 201210129538A CN 102701630 A CN102701630 A CN 102701630A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cement
- aqueous compsn
- compsn
- purposes
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000227 grinding Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 acetoxyl ethyl Chemical group 0.000 claims description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 15
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101000869690 Homo sapiens Protein S100-A8 Proteins 0.000 description 7
- 102100032442 Protein S100-A8 Human genes 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000008032 concrete plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000002512 suppressor factor Substances 0.000 description 1
- 238000009156 water cure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
- C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2652—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
- C04B24/2658—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
- C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/52—Grinding aids; Additives added during grinding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途,该含水组合物含有至少一种式(I)的聚合物A。本发明还涉及一种制造水泥的方法,其特征在于,在研磨之前将含有至少一种式(I)的聚合物A的含水组合物加到炉渣中,然后将该混合物研磨得到水泥。该组合物以水泥助磨剂的形式使用,可以有效地降低研磨时间并使获得的水泥表现出优异的性能。
Description
本申请是申请号为200580025997.5,申请日为2005年6月21日,名称为“水泥助磨剂”的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及水泥助磨剂领域。
背景技术
水泥的制造是非常复杂的过程。众所周知,水泥对不管是以液态还是气态存在的水都非常敏感,因为水泥是水固化的,即,水泥在水的作用下在短时间内就硬化成非常稳定的固体。水泥制造中的重要步骤是研磨炉渣(clinker)。由于炉渣非常硬,粉碎时非常费力。由于水泥的性质,它以极细的粉末存在是很重要的。因此,水泥的细度是重要的品质特征。为了促进粉碎成粉末形式,使用了所谓的水泥助磨剂。这极大地降低了研磨时间和能量消耗。所述水泥助磨剂通常选自含有诸如烷撑二醇的二元醇、胺或氨基醇的种类。
例如,US 5084103描述了将诸如三异丙醇胺(TIPA)的三烷醇胺或者N,N-双(2-羟乙基)-N-(2-羟丙基)胺和三(2-羟丁基)胺作为炉渣的助磨剂。
另外,从WO 97/10308或EP 0100947A1已知将水溶性的聚羧酸酯作为用于制造矿物如石灰或颜料的水性悬浮体的助磨剂,特别是用于造纸的助磨剂。US 2002/0091177A1描述了由烯键式不饱和单体构成的聚合物作为助磨剂在制造研磨无机填料的水性悬浮体中的用途。这篇文献还公开了与该水性悬浮体混合的水泥提高了的早强(early strength)。可是,这些文献都没有公开水泥助磨剂。
所谓的混凝土增塑剂的用途已经公开了很长时间。例如,EP 1138697B1或者EP 1061089B1公开了具有酯侧链并选择性地具有酰胺侧链的(甲基)丙烯酸酯聚合物是合适的混凝土增塑剂。在这种情况下,混凝土增塑剂加入到水泥中作为添加剂或者在研磨前加到水泥中,并使由此制得的混凝土或者灰浆具有很高的增塑作用,例如降低了水的需求。
发明内容
现在已经意外地发现,含有至少一种式(I)所示聚合物A的含水组合物也可用作水泥助磨剂,特别是与氨基醇组合时。还意外地发现该聚合物A与通常的水泥助磨剂的组合可以矫正或大大地减少已知助磨剂的缺点,而不会失去聚合物A的有益效果。
具体实施方式
本发明涉及含水组合物作为水泥助磨剂的用途。该含水组合物含有至少一种式(I)的聚合物A。
在该式中,M各自独立地为H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子、或有机铵基团。术语“各自独立地”在这里和下文的每种情况下都表示在相同的分子中取代基可以有不同的可以使用的定义。例如,式(I)的聚合物A可以同时具有羧酸基团和羧酸钠基团,意味着,在这种情况下R1各自独立地表示H+和Na+。
对本领域技术人员很显然的是,首先,该基团是结合有离子M的羧酸盐;其次,在多价离子M的情况下,电荷必须通过反荷离子(counterion)来平衡。
而且,取代基R各自独立地为氢或甲基。这意味着该聚合物A是取代的聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)或聚((甲基)丙烯酸酯)。
另外,取代基R1和R2各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基或-[AO]n-R4。在该式中,A是C2-C4亚烷基且R4是C1-C20烷基、环己基或烷基芳基,而n为2-250,特别是8-200,更优选为11-150。
另外,取代基R3各自独立地为-NH2、-NR5R6、-OR7NR8R9。在这些取代基中,R5和R6各自独立地为H或C1-C20烷基、环烷基或烷基芳基或芳基,或羟烷基或乙酸基乙基(CH3-CO-O-CH2-CH2-)或羟基异丙基(HO-CH(CH3)-CH2-)或乙酸基异丙基(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-),或者R5和R6一起形成环,其中的氮为该环的一部分,以形成吗啉或咪唑啉环。而且,取代基R8和R9在此各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基、芳基或羟烷基,且R7为C2-C4亚烷基。
最后,指数a、b、c和d是式(I)的聚合物A中这些结构单元的摩尔比。这些结构单元互相之间的相对比例为a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.3),特别是a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.5)/(0-0.1),优选a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.3)/(0-0.06),同时a+b+c+d=1。c+d的和优选大于0。
该聚合物A可以由以下具体单体的自由基聚合来制备:
或者由式(III)的聚羧酸的所谓聚合物模拟反应(polymer-analogous reaction)来制备:
在该聚合物模拟反应中,聚羧酸被相应的醇、胺酯化或酰胺化。关于聚合物模拟反应的详情已被公开,例如,在EP 1138697B1的第7页第20行至第8页第50行以及实施例中,或者在EP 1061089B1的第4页第54行至第5页第38行以及实施例中。与其有所变化的是,如EP 1348729A1第3页至第5页以及实施例中所描述的,聚合物A可以以物质的固态制备。
已经发现该聚合物特别优选的实施方式是,其中c+d>0,特别是d>0。已经发现R3基团特别优选为-NH-CH2-CH2-OH。这样的聚合物A具有化学键合的乙醇胺,它构成了非常有效的腐蚀抑制剂。与仅仅混合腐蚀抑制剂相比,化学连接腐蚀抑制剂极大地降低了气味。而且,已经发现这样的聚合物A还具有显著提高的塑化性质。
该含水组合物通过在制备式(I)的聚合物A时加入水、或者通过将式(I)的聚合物A与水随后混合而制得。
通常,基于含水组合物的重量,式(I)聚合物A的含量为10-90重量%,特别是25-50重量%。
根据式(I)聚合物A的类型,形成分散体或者溶液,优选为溶液。
该含水组合物可以含有另外的成分。其例子为溶剂或混凝土技术中常规的添加剂,特别是表面活性剂、热稳定剂和光稳定剂、染料、消泡剂、促进剂、阻滞剂、腐蚀抑制剂、空气孔形成剂。
在本发明的一个实施方式中,用作水泥助磨剂的含水组合物(下文称作CA)除了至少一种式(I)的聚合物A外,不含任何其它的助磨剂。
在本发明的优选实施方式中,用作水泥助磨剂的含水组合物(下文称作CAGA)除了上面已经描述的至少一种式(I)的聚合物A外,含有至少一种另外的助磨剂。所述另外的助磨剂特别选自由二元醇、有机胺以及有机胺与羧酸的铵盐所组成的组中。
合适的二元醇特别是烷撑二醇,尤其是式OH-(CH2-CH2-O)n-CH2CH2-OH,其中n=0-20,特别是0、1、2或3。
合适的有机胺尤其是烷醇胺,特别是三烷醇胺,优选三异丙醇胺(triisopropanolamine,TIPA)或者三乙醇胺(triethanolamine,TEA)。
在研磨之前,将含水组合物加到炉渣中,然后研磨得到水泥。原则上,该含水组合物也可以在研磨过程中加入。可是优选在研磨前加入。在添加石膏以及适当时添加其它的研磨添加剂例如石灰、高炉渣、粉煤灰或火山灰之前、之中或之后会影响该添加。
该含水组合物也可以用于制造掺混水泥。为此,可以将通过与含水组合物研磨而分开制备的单个水泥混合,或者为了得到掺混水泥,将多种水泥炉渣的混合物与含水组合物研磨。
可以理解的是,可以将含水组合物CA与助磨剂一起组合使用来代替含水组合物CAGA,即使这样不是优选的,这意味着在研磨中将该含水组合物与另外的助磨剂分开使用。
该含水组合物优选加到炉渣中,基于所要研磨的炉渣,式(I)的聚合物A为0.001-1.5重量%,特别是0.005-0.2重量%,优选0.005-0.1重量%。
因此已经发现,即使以相对于水泥的、比已知作为增塑添加剂添加到水泥中的浓度(即,通常为0.2-1.5%的聚合物A)明显更小的浓度,聚合物A也可以有效地用作水泥助磨剂。
研磨过程通常是在水泥研磨机中进行的。可是,原则上使用水泥行业已知的其它研磨机也是可能的。水泥的细度随研磨时间而不同。水泥的细度通常根据Blaine用厘米2/克表示。在另一方面,粒度分布也与实际的细度有关。这种粒度分析通常由激光粒度测定仪或空气喷射筛来测定。
使用本发明含水组合物可以减少获得所需细度的研磨时间。结果,降低了能量消耗,使得采用这些水泥助磨剂在经济上非常有吸引力。
已经发现该含水组合物非常适合作为水泥助磨剂。采用该含水组合物由炉渣制造很多种类的不同水泥,特别是那些根据DIN EN 197-1分类的水泥CEM-I(波特兰水泥)、CEM-II和CEM-III(高炉水泥)。优选CEM-I。
例如,添加含水组合物降低了获得特定Blaine细度的研磨时间。因此使用本发明含水组合物可以降低获得所需细度的研磨时间。结果,降低了能量耗费,使得采用这些水泥助磨剂在经济上非常有吸引力。
还发现了,当使用含水组合物CA时,如果有的话,仅有很少量的空气进入水硬性固化组合物,特别是与水泥配制的砂浆,然而在使用烷醇胺作为助磨剂时,存在特别大量的空气。
而且,已经发现,在含水组合物CA的情况下不存在烷醇胺时需水量增加的问题,而且即使相对于完全没有助磨剂的水泥,需水量也降低。
还意外地发现,在含水组合物CAGA中,式(I)的聚合物A与另外的助磨剂的组合提供了结合聚合物A与该助磨剂的优点的水泥助磨剂,或者相当程度地降低或者弥补了它们的缺点。
例如,已经发现,含有聚合物A和烷醇胺的含水组合物CAGA是优异的助磨剂,而由此产生的水泥与仅用烷醇胺作为助磨剂的水泥相比,还极大地降低了需水量,并且可以获得优异的早强。
另外,已经发现,例如含有聚合物A和烷撑二醇的含水组合物CAGA构成了优异的助磨剂,且由此制成的水泥具有优异的硬化性质。
已经发现特别优选的含水组合物CAGA含有聚合物A和烷醇胺,还含有烷撑二醇。已经发现这样的组合物是非常有效的助磨剂。由此制成的水泥具有很大程度的涂布性以及特别优异的早强。
像任何其它的研磨水泥一样,以这种方式研磨的水泥广泛用于混凝土、砂浆、铸塑用料、注射剂或粉刷剂。
当研磨炉渣前将较大量的聚合物A加到水泥中时,在将它们与水混合后即可证明聚合物A的已知的增塑剂性质。因此在本发明另一个优选的实施方式中,在研磨之前可以将足够的聚合物A以及选择性的另一种助磨剂以含水组合物的形式加到炉渣中,就像为了获得与水接触的所需的塑化作用而通常作为添加剂加入水泥中一样。通常地,相对于水泥,聚合物A的量为0.2-1.5重量%。因此,在这个实施方式中,不需要随后混合增塑剂,并因此省去了水泥使用者的操作步骤。因此,这样的水泥构成了可以大量生产的“即用型(ready-to-use)”产品。
实施例
表1所用的缩写
所用的聚合物A
*Mw=平均分子量
表2中所列的聚合物A是以特定聚(甲基)丙烯酸与相应的醇和/或胺用已知的方式通过聚合物模拟反应而制备的。聚合物A-1至A-12是以NaOH部分中和的形式(M=H+、Na+)存在的。
聚合物A以水溶液用作水泥助磨剂。聚合物的含量为30重量%(A-4),35重量%(A-2)或者40重量%(A-1、A-3、A-5至A-12)。这些水溶液被称作A-1L、A-2L、A-3L、A-4L、A-5L、A-6L、A-7L、A-8L、A-9L、A-10L、A-11L和A-12L。以下各表中所列出的A的浓度均以聚合物A的含量为基准。
表3另外的水泥助磨剂
另外的水泥助磨剂
TEA | 三乙醇胺 |
TIPA | 三异丙醇胺 |
DEG | 二乙二醇(diethylene glycol) |
表4所用的炉渣
所用的炉渣
研磨没有硫酸盐载体的炉渣
起初将炉渣破碎至粒度约为4毫米。列于表5中的基于炉渣的不同浓度的聚合物A加到炉渣(400克)中,且无需添加石膏,在从Fritsch得到的实验室球磨机中不进行外部加热的情况下以400转每分钟的旋转速度研磨。
研磨有硫酸盐载体的炉渣
将20-25克特定炉渣与在每种情况下最优化的水泥用硫酸盐载体的混合物混合,并以表6至10中规定的剂量与特定助磨剂掺混,或者没有助磨剂,并且在从Siebtechnik得到的可加热的球磨机中在100-120℃的温度下研磨。用研磨的水泥测定研磨时间、筛下料(sieve residue)以及通常的水泥的其它性质。
试验方法
-研磨时间4500:在球磨机中研磨之后直到获得Blaine细度为4500厘米2/克的混合物时测定的时间。
-细度:使用从Wasag Chemie得到的Blaine机器根据Blaine测定的细度。
-筛下料:使用从Alpine Hosokawa得到的空气喷射筛对已经研磨成Blaine细度为4500厘米2/克的水泥测定粒度超过32微米的颗粒部分的筛下料。
-筛下料4000:使用从Alpine Hosokawa得到的空气喷射筛对已经研磨成Blaine细度为4000厘米2/克的水泥测定粒度超过32微米的颗粒部分的筛下料。
-需水量:对于EN 196水泥石灰测定用于所谓“标准刚度(standardstiffness)”的需水量。
-流度值(Flow table spread):对于EN 196标准砂浆(水/水泥=0.5)测定流度值。
空气含量:根据EN 196测定空气含量。
抗压强度:根据EN196测定硬化柱体的抗压强度。
下文所示的本发明的实施例和比较例的结果都是从直接连续进行的试验系列取得的,它们都列于相同的表中。
比较作为水泥助磨剂的不同聚合物A
炉渣:没有硫酸盐载体的K-3
表5没有硫酸盐载体的研磨炉渣
标号 | 参照1-1 | 1-1 | 2-1 | 3-1 | 4-1 |
助磨剂 | - | A-1 | A-2 | A-3 | A-4 |
浓度(重量%) | 0.02 | 0.0175 | 0.02 | 0.015 | |
Blaine细度(厘米2/克) | |||||
研磨时间10分钟 | 1760 | 2130 | 2180 | 2350 | 2180 |
Δref | 21% | 24% | 34% | 24% | |
研磨时间15分钟 | 2560 | 3010 | 3110 | 3230 | 3110 |
Δref | 18% | 21% | 26% | 21% | |
研磨时间20分钟 | 3200 | 3780 | 3790 | 3960 | 3760 |
Δref | 18% | 18% | 24% | 18% |
*基于炉渣。
不同聚合物A与烷醇胺的比较
炉渣:有硫酸盐载体的K-1
表6作为助磨剂的聚合物A
标号 | 参照1-2 | 参照2-1 | 参照3-2 | 2-2 | 3-2 |
助磨剂 | - | TEA | TIPA | A-2 | A-4 |
浓度(重量%) | 0.024 | 0.0255 | 0.0105 | 0.009 | |
Blaine细度(厘米2/克) | |||||
研磨时间30分钟 | 2180 | 2270 | 2280 | 2180 | 2110 |
Δref | 4% | 5% | 0% | -3% | |
研磨时间60分钟 | 3380 | 3530 | 3640 | 3530 | 3450 |
Δref | 4% | 8% | 4% | 2% | |
研磨时间90分钟 | 4170 | 4340 | 4380 | 4310 | 4230 |
Δref | 4% | 5% | 3% | 1% | |
研磨时间300分钟 | 4450 | 4550 | 4450 | 4510 | 4590 |
Δref | 2% | 0% | 1% | 3% | |
需水量(%) | 26.1 | 28.4 | 28.7 | 26.8 | 27.6 |
Δref | 9% | 10% | 3% | 6% |
*基于炉渣。
助磨剂的比较
炉渣:有硫酸盐载体的K-1
表7作为助磨剂的聚合物A
标号 | 参照1-3 | 参照2-3 | 参照3-3 | 1-3 | 2-3 | 3-3 |
助磨剂 | - | TEA | TIPA | A-1 | A-2 | A-3 |
浓度(重量%) | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.07 | 0.08 | |
需水量(%) | 26.7 | 29.7 | 29.8 | 26.4 | 24.8 | 25.6 |
Δref | +11% | +12% | -1% | -7% | -4% | |
流度值(厘米) | 16.4 | 16.4 | 16 | 18.4 | 19.8 | 18.5 |
Δref | -0% | -2% | +12% | +21% | +13% | |
空气含量(%) | 3.0 | 3.4 | 3.6 | 3.0 | 3.1 | 3.2 |
Δref | +13% | +20% | 0% | +3% | +7% | |
研磨时间4500(分钟) | 100 | 85 | 85 | 87 | 92 | 90 |
Δref | -15% | -15% | -13% | -8% | -10% |
*基于炉渣。
作为助磨剂的聚合物A/烷醇胺混合物(CAGA)
炉渣:有硫酸盐载体的K-2
表9作为助磨剂的聚合物A/烷醇胺混合物
标号 | 参照1-5 | 参照4-5 | 1-5 | 7-5 | 8-6 |
助磨剂 | - | DGE/TEA | A-1 | A-1/TEA | A-1/TIPA |
DEG(重量%) | 0.07 | ||||
TEA(重量%) | 0.002 | 0.0085 | |||
TIPA(重量%) | 0.0085 | ||||
A-1(重量%) | 0.032 | 0.024 | 0.024 | ||
需水量(%) | 25.2 | 26.2 | 24.4 | 26 | 25.1 |
Δref | 4% | -3% | 3% | 0% | |
流度值(厘米) | 19.3 | 18 | 20 | 19.5 | 19.8 |
Δref | -7% | 4% | 1% | 3% | |
空气含量(%) | 2.8 | 2.9 | 2.7 | 2.8 | 2.8 |
Δref | 4% | -4% | 0% | 0% | |
抗压强度(牛顿/毫米2) | |||||
2天后 | 24.8 | 25.1 | 22.1 | 24.5 | 25 |
Δref | 1% | -11% | -1% | 1% | |
28天后 | 53.2 | 53.1 | 53.7 | 52.6 | 54.2 |
Δref | 0% | 1% | -1% | 2% |
*基于炉渣。
Claims (12)
1.一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途,该含水组合物含有至少一种式(I)的聚合物A:
其中,
M各自独立地为H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子、或有机铵基团;
每个R各自独立地为氢或甲基;
R1和R2各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基或-[AO]n-R4,其中,A为C2-C4亚烷基,R4为C1-C20烷基、环己基或烷基芳基,n=2-250;
R3为-NH2、-NR5R6、-OR7NR8R9,
其中,R5和R6各自独立地为H或C1-C20烷基、环烷基或烷基芳基或芳基,
或者为羟烷基、或乙酸基乙基CH3-CO-O-CH2-CH2-或羟基异丙基HO-CH(CH3)-CH2-或乙酸基异丙基CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-,
或者R5和R6一起形成环,氮为该环的一部分,以形成吗啉或咪唑啉环,
其中,R7为C2-C4亚烷基,
R8和R9各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基、芳基或羟烷基;
并且,其中a、b、c和d为摩尔比,且a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.3),而且a+b+c+d=1。
2.根据权利要求1所述的含水组合物的用途,其特征在于,n=8-200,更优选n=11-150。
3.根据权利要求1或2所述的含水组合物的用途,其特征在于,a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.5)/(0-0.1),优选a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.3)/(0-0.06)。
4.根据权利要求3所述的含水组合物的用途,其特征在于,c+d>0。
5.根据前述权利要求中任意一项所述的含水组合物的用途,其特征在于,基于含水组合物的重量,式(I)聚合物A的比例为10-90重量%,特别是25-50重量%。
6.根据前述权利要求中任意一项所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述组合物为分散体。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述组合物为溶液。
8.根据前述权利要求中任意一项所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述含水组合物还含有助磨剂,或者所述含水组合物与另外的助磨剂组合在一起。
9.根据权利要求8所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述另外的助磨剂选自由二元醇、有机胺、以及有机胺与羧酸的铵盐所组成的组中。
10.根据权利要求9所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述有机胺为三烷醇胺,特别是三异丙醇胺或三乙醇胺。
11.根据前述权利要求中任意一项所述的含水组合物的用途,其特征在于,所述含水组合物加到炉渣中,因此,基于待研磨的炉渣,式(I)的聚合物A为0.001-1.5重量%,特别是0.005-0.2重量%,优选0.005-0.1重量%。
12.一种制造水泥的方法,其特征在于,在研磨之前将含有至少一种式(I)的聚合物A的含水组合物加到炉渣中,然后将该混合物研磨得到水泥,
其中,
M各自独立地为H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子、或有机铵基团;
每个R各自独立地为氢或甲基;
R1和R2各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基或-[AO]n-R4,其中,A为C2-C4亚烷基,R4为C1-C20烷基、环己基或烷基芳基,n=2-250,
R3为-NH2、-NR5R6、-OR7NR8R9,
其中,R5和R6各自独立地为H或C1-C20烷基、环烷基或烷基芳基或芳基,
或者为羟烷基、或乙酸基乙基CH3-CO-O-CH2-CH2-或羟基异丙基HO-CH(CH3)-CH2-或乙酸基异丙基CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-,
或者R5和R6一起形成环,氮为该环的一部分,以形成吗啉或咪唑啉环,
其中,R7为C2-C4亚烷基,
R8和R9各自独立地为C1-C20烷基、环烷基、烷基芳基、芳基或羟烷基;
并且,其中a、b、c和d为摩尔比,且a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.3),而且a+b+c+d=1。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04102826.7 | 2004-06-21 | ||
EP04102826 | 2004-06-21 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800259975A Division CN101065338A (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 水泥助磨剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102701630A true CN102701630A (zh) | 2012-10-03 |
CN102701630B CN102701630B (zh) | 2014-10-15 |
Family
ID=34929224
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800259975A Pending CN101065338A (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 水泥助磨剂 |
CN201210129538.3A Expired - Fee Related CN102701630B (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 |
CN201210129944.XA Expired - Fee Related CN102653460B (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800259975A Pending CN101065338A (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 水泥助磨剂 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210129944.XA Expired - Fee Related CN102653460B (zh) | 2004-06-21 | 2005-06-21 | 一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20080227890A1 (zh) |
EP (2) | EP2239240A1 (zh) |
JP (2) | JP4722919B2 (zh) |
KR (1) | KR101278310B1 (zh) |
CN (3) | CN101065338A (zh) |
AU (1) | AU2005254265B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0512374A (zh) |
CA (1) | CA2571484C (zh) |
ES (1) | ES2505701T3 (zh) |
MX (1) | MXPA06014964A (zh) |
WO (1) | WO2005123621A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200700608B (zh) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005057896A1 (de) | 2005-12-02 | 2007-06-14 | Basf Ag | Verwendung von Kammpolymeren als Mahlhilfsmittel für zementhaltige Zubereitungen |
FR2913420B1 (fr) * | 2007-03-05 | 2009-05-01 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Utilisation dans une composition de liant hydraulique,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique et une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol. |
EP2006258B1 (de) * | 2007-06-11 | 2012-08-15 | Sika Technology AG | Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen |
WO2010085425A1 (en) | 2009-01-21 | 2010-07-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Robust polycarboxylate containing ether linkages for milling preparation of cementitious materials |
WO2010105979A1 (de) * | 2009-03-19 | 2010-09-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymermodifizierter zement |
EP2251376A1 (de) * | 2009-05-15 | 2010-11-17 | Sika Technology AG | Wässrige Polymerdispersionen |
EP2298710A1 (de) * | 2009-09-21 | 2011-03-23 | Sika Technology AG | Zusatzmittel für mineralische Bindemittel |
WO2011033127A1 (de) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Sika Technology Ag | Eisen(iii)-komplexbildner zur stabilisierung von kammpolymeren in mineralischen bindemitteln |
EP2298833A1 (de) | 2009-09-22 | 2011-03-23 | Sika Technology AG | Eisen(III)-Komplexbildner zur Stabilisierung von Kammpolymeren in mineralischen Bindemitteln |
CN101696096B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-07-04 | 南京永能新材料有限公司 | 液体水泥助磨剂 |
CN101955332B (zh) * | 2009-11-17 | 2011-11-30 | 山东宏艺科技股份有限公司 | 一种聚羧酸盐水泥助磨剂及其制备方法 |
EP2336100A1 (de) * | 2009-12-08 | 2011-06-22 | Sika Technology AG | Zusatzmittel für mineralische Bindemittel mit verringertem Braunverfärbungspotential |
CN101811842B (zh) * | 2009-12-18 | 2012-01-11 | 河南省绿韵建材有限公司 | 具有激发作用的水泥助磨剂 |
EP2341039A1 (de) * | 2009-12-24 | 2011-07-06 | Sika Technology AG | Tonhaltiger Gips |
CN102060461B (zh) * | 2010-12-03 | 2013-07-17 | 安徽新创建材科技有限公司 | 一种水泥复合助磨剂及其制备方法 |
KR101135598B1 (ko) * | 2011-03-24 | 2012-04-17 | 노재호 | 시멘트 클링커 미분쇄용 분쇄조제 조성물 |
CN102241488B (zh) * | 2011-05-25 | 2012-11-21 | 李宪军 | 水泥保坍助磨剂及其制备方法和应用 |
EP2527308A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Erhärtungsbeschleuniger für mineralische Bindemittel |
EP2527310A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Erhärtungsbeschleuniger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen |
EP2527307A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Dialkanolamine als Additive zum Mahlen von Feststoffen |
DK2723695T3 (en) | 2011-06-24 | 2017-04-03 | Construction Research & Technology Gmbh | A cement |
AU2012274110A1 (en) | 2011-06-24 | 2014-01-16 | Construction Research & Technology Gmbh | Cementitious composition and admixture |
CN103946178A (zh) | 2011-12-06 | 2014-07-23 | Sika技术股份公司 | 来自生物质的粗制多元醇的稳定化 |
WO2013160158A1 (de) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | Sika Technology Ag | Enzymatisch invertierte saccharose als mahlhilfsmittel |
EP2660217A1 (de) * | 2012-05-03 | 2013-11-06 | Construction Research & Technology GmbH | Mahlhilfsmittel für mineralische Bindemittel |
CN104350023B (zh) * | 2012-05-29 | 2017-02-22 | 建筑研究和技术有限公司 | 制备用于建筑材料混合物的固体加速剂的方法 |
CA2904811A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Sika Technology Ag | Use of polycarboxylate ethers in combination with other additives for milling cement |
EP2873657A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Huntsman Petrochemical LLC | Admixture composition to improve strength of cement cured products |
CN103641367B (zh) * | 2013-12-23 | 2015-08-19 | 济南大学 | 一种复合水泥助磨剂及其制备方法 |
CN104803623A (zh) * | 2014-01-28 | 2015-07-29 | 黑龙江慧田知识产权服务有限公司 | 一种水泥助磨剂 |
CN103864319B (zh) * | 2014-03-31 | 2015-09-23 | 江苏融达新材料股份有限公司 | 一种钢渣助磨剂及其制备方法 |
US20170226011A1 (en) * | 2014-10-06 | 2017-08-10 | Sika Technology Ag | Additive for grinding on rolling mills |
CN106827303A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-06-13 | 湖北华亿通橡胶有限公司 | 一种橡胶粉助磨生产方法 |
CN107383287B (zh) * | 2017-08-28 | 2020-03-24 | 广西登高(集团)田东水泥有限公司 | 一种聚合物水泥助磨剂及其合成方法 |
CN108863152A (zh) * | 2018-07-01 | 2018-11-23 | 王新民 | 一种水泥助磨剂及其制备方法 |
CN109053957A (zh) * | 2018-08-25 | 2018-12-21 | 广州吉前化工有限公司 | 一种水泥助磨剂及其制备方法 |
CN108787147B (zh) * | 2018-09-21 | 2020-04-21 | 宁夏兴凯硅业有限公司 | 一种陶瓷助磨剂的制备方法 |
CN111018390A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-17 | 广东六合新型建材有限公司 | 绿色助磨剂及其制备方法 |
WO2022262985A1 (en) | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Cemex Innovation Holding Ag | Robust polycarboxylate with polyalkylene oxide-based sacrificial sidechain linkage as milling aid for cementitious materials |
CN115246717B (zh) * | 2021-09-10 | 2023-07-14 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种水泥用助磨剂及其制备方法 |
CN115806403A (zh) | 2021-09-13 | 2023-03-17 | Sika技术股份公司 | 水泥外加剂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1198147A (zh) * | 1995-08-08 | 1998-11-04 | 格雷斯公司 | 粒状高炉渣的辊压助磨剂 |
EP1138697A1 (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Polymers for cement dispersing admixtures |
Family Cites Families (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2539137A1 (fr) | 1982-08-06 | 1984-07-13 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
CN85108582B (zh) * | 1984-10-30 | 1988-08-17 | 蓝圈工业有限公司 | 固化粘结组合物 |
GB8427456D0 (en) * | 1984-10-30 | 1984-12-05 | Coal Industry Patents Ltd | Cement compositions |
JPH02311339A (ja) * | 1989-05-29 | 1990-12-26 | Kao Corp | セメント湿式粉砕助剤 |
US5084103A (en) | 1989-10-06 | 1992-01-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Strength enhancing additive for certain portland cements |
AT399340B (de) * | 1993-02-01 | 1995-04-25 | Chemie Linz Gmbh | Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung |
JP3347428B2 (ja) * | 1993-10-26 | 2002-11-20 | 住友大阪セメント株式会社 | 高流動性セメントの製造方法 |
US6087404A (en) | 1995-09-12 | 2000-07-11 | Imerys Minerals Limited | Preparation of systems of ground particulate material |
GB9602084D0 (en) * | 1996-02-02 | 1996-04-03 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
US6493561B1 (en) * | 1996-06-24 | 2002-12-10 | Fujitsu Limited | Mobile communication system enabling efficient use of small-zone base stations |
PT1061089E (pt) * | 1999-06-15 | 2004-07-30 | Sika Schweiz Ag | Polimeros multifuncoes de dispersao do betao para betao de elevada fluidez e forca elevada |
US6213415B1 (en) * | 1999-09-13 | 2001-04-10 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process for improving grinding of cement clinker in mills employing rollers |
IT1314530B1 (it) * | 2000-07-12 | 2002-12-18 | Sms Demag S P A Italimpianti D | Coclea di scarico per suole mobili. |
US6804222B1 (en) * | 2000-07-14 | 2004-10-12 | At&T Corp. | In-band Qos signaling reference model for QoS-driven wireless LANs |
FR2815627B1 (fr) | 2000-10-25 | 2003-09-05 | Coatex Sas | Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations |
US20020159418A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-31 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Quality of service using wireless lan |
US7010305B2 (en) * | 2001-03-14 | 2006-03-07 | Nokia Mobile Phones, Ltd. | Method for assigning values of service attributes to transmissions, radio access networks and network elements |
DE10125238A1 (de) * | 2001-05-22 | 2002-11-28 | Basf Ag | Wasserlösliche Polymerisate von Estern aus Acrylsäure, Methacrylsäure und Alkylpolyalkylenglykolen |
DE10125237A1 (de) * | 2001-05-22 | 2002-11-28 | Basf Ag | Wasserlösliche Polymerisate von Estern aus Acrylsäure und Alkylpolyalkylenglykolen |
US7570656B2 (en) * | 2001-06-18 | 2009-08-04 | Yitran Communications Ltd. | Channel access method for powerline carrier based media access control protocol |
US7151764B1 (en) * | 2001-11-01 | 2006-12-19 | Nokia Corporation | Service notification on a low bluetooth layer |
US7187691B2 (en) * | 2001-12-18 | 2007-03-06 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Securing the channel for a QoS manager in a CSMA/CA ad hoc network |
US7200112B2 (en) * | 2002-01-02 | 2007-04-03 | Winphoria Networks, Inc. | Method, system, and apparatus for a mobile station to sense and select a wireless local area network (WLAN) or a wide area mobile wireless network (WWAN) |
EP1348729A1 (de) | 2002-03-25 | 2003-10-01 | Sika Schweiz AG | Polymere in festem Aggregatzustand |
JP3785108B2 (ja) * | 2002-03-28 | 2006-06-14 | 株式会社東芝 | 通信方法、通信装置、基地局装置及び端末装置 |
CN1209202C (zh) * | 2002-05-16 | 2005-07-06 | 尹小林 | 磷渣活化改性剂 |
JP3764435B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2006-04-05 | 株式会社東芝 | 情報処理装置およびプログラム |
JP4377409B2 (ja) * | 2003-06-18 | 2009-12-02 | テレフオンアクチーボラゲット エル エム エリクソン(パブル) | モバイルIP(モバイルIP:MobileIP)バージョン6サービスをサポートするための方法、システム及び装置 |
TW200501989A (en) * | 2003-07-08 | 2005-01-16 | Far East Bio Tec Co Ltd | Method for marking tumor tissue or cell by using phycoerythrin and test kit thereof |
US7788480B2 (en) * | 2003-11-05 | 2010-08-31 | Cisco Technology, Inc. | Protected dynamic provisioning of credentials |
EP1577327A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-09-21 | Sika Technology AG | Amid-und Estergruppen aufweisendes Polymer, dessen Herstellung und Verwendung |
US7594254B2 (en) * | 2004-03-22 | 2009-09-22 | Cox Communications, Inc | System and method for transmitting files from a sender to a receiver in a television distribution network |
US7505443B2 (en) * | 2004-06-24 | 2009-03-17 | Kapsch Trafficcom Inc. | System and method for broadcasting application-specific information in wireless local area networks |
US7505433B2 (en) * | 2005-04-01 | 2009-03-17 | Toshiba America Research, Inc. | Autonomous and heterogeneous network discovery and reuse |
US7380000B2 (en) * | 2005-08-16 | 2008-05-27 | Toshiba America Research, Inc. | IP network information database in mobile devices for use with media independent information server for enhanced network |
US20070064660A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Qi Emily H | Techniques for enhanced transition from access point to access point by a mobile wireless device |
EP1955563B1 (en) * | 2005-11-16 | 2010-01-20 | TELEFONAKTIEBOLAGET LM ERICSSON (publ) | Extending wlan signalling |
JP2007295541A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-11-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 無線通信システム |
US7616616B2 (en) * | 2006-03-31 | 2009-11-10 | Spectralink Corp. | Apparatus and method for enhanced quality of service in a wireless communications network |
JP2008042451A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Nec Corp | 無線lanネットワークシステム、ポリシコントロール装置、アクセスポイント、および負荷制御方法 |
US8583923B2 (en) * | 2006-12-08 | 2013-11-12 | Toshiba America Research, Inc. | EAP method for EAP extension (EAP-EXT) |
US20080151796A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Nokia Corporation | Apparatus, method, and computer program product providing improved network service information delivery |
CN101222388B (zh) * | 2007-01-12 | 2013-01-16 | 华为技术有限公司 | 一种确定接入点存在广播/多播缓存帧的方法和系统 |
US8707416B2 (en) * | 2007-01-19 | 2014-04-22 | Toshiba America Research, Inc. | Bootstrapping kerberos from EAP (BKE) |
US8510455B2 (en) * | 2007-04-30 | 2013-08-13 | Futurewei Technologies, Inc. | Method and apparatus for IP mobility management selection |
US8285990B2 (en) * | 2007-05-14 | 2012-10-09 | Future Wei Technologies, Inc. | Method and system for authentication confirmation using extensible authentication protocol |
WO2008147130A2 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Lg Electronics Inc. | Scanning procedure in wireless lan, station supporting the same, and frame format therefor |
JP5037685B2 (ja) * | 2007-07-04 | 2012-10-03 | エルジー エレクトロニクス インコーポレイティド | 無線lanにおける外部ネットワークとのインターワーキング手順及びこのためのメッセージフォーマット |
US20090047922A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Research In Motion Limited | Apparatus, and associated method, for facilitating an emergency call session using a packet-switched-capable wireless device |
US8078160B2 (en) * | 2007-08-17 | 2011-12-13 | Kenneth Ray Quinn | Wireless network notification, messaging and access device |
US8468243B2 (en) * | 2007-12-26 | 2013-06-18 | Hera Wireless S.A. | Base station apparatus for distributing contents and terminal apparatus for receiving the contents |
US8825092B2 (en) * | 2008-03-27 | 2014-09-02 | At&T Mobility Ii Llc | Multi-mode provision of emergency alerts |
US9602552B2 (en) * | 2008-06-02 | 2017-03-21 | Blackberry Limited | Coding and behavior when receiving an IMS emergency session indicator from authorized source |
US8478226B2 (en) * | 2008-06-02 | 2013-07-02 | Research In Motion Limited | Updating a request related to an IMS emergency session |
-
2005
- 2005-06-21 BR BRPI0512374-7A patent/BRPI0512374A/pt active Search and Examination
- 2005-06-21 WO PCT/EP2005/052883 patent/WO2005123621A1/de active Application Filing
- 2005-06-21 EP EP10168355A patent/EP2239240A1/de not_active Withdrawn
- 2005-06-21 AU AU2005254265A patent/AU2005254265B2/en not_active Ceased
- 2005-06-21 CA CA2571484A patent/CA2571484C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-21 JP JP2007517289A patent/JP4722919B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-21 MX MXPA06014964A patent/MXPA06014964A/es active IP Right Grant
- 2005-06-21 CN CNA2005800259975A patent/CN101065338A/zh active Pending
- 2005-06-21 ES ES05754131.0T patent/ES2505701T3/es active Active
- 2005-06-21 KR KR1020067026972A patent/KR101278310B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-06-21 US US11/630,136 patent/US20080227890A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-21 CN CN201210129538.3A patent/CN102701630B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-21 CN CN201210129944.XA patent/CN102653460B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-21 EP EP05754131.0A patent/EP1761473B9/de active Active
-
2007
- 2007-01-22 ZA ZA2007/00608A patent/ZA200700608B/en unknown
-
2009
- 2009-05-20 US US12/469,618 patent/US20090227709A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-09-09 JP JP2010201911A patent/JP5235958B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-07-05 US US13/542,576 patent/US20120270972A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1198147A (zh) * | 1995-08-08 | 1998-11-04 | 格雷斯公司 | 粒状高炉渣的辊压助磨剂 |
EP1138697A1 (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Polymers for cement dispersing admixtures |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA200700608B (en) | 2009-12-30 |
CN102653460A (zh) | 2012-09-05 |
BRPI0512374A (pt) | 2008-03-11 |
ES2505701T3 (es) | 2014-10-10 |
JP5235958B2 (ja) | 2013-07-10 |
KR20070015228A (ko) | 2007-02-01 |
WO2005123621A1 (de) | 2005-12-29 |
CA2571484C (en) | 2014-10-14 |
AU2005254265A1 (en) | 2005-12-29 |
AU2005254265B2 (en) | 2010-07-29 |
JP2011026197A (ja) | 2011-02-10 |
US20080227890A1 (en) | 2008-09-18 |
EP1761473A1 (de) | 2007-03-14 |
JP4722919B2 (ja) | 2011-07-13 |
US20120270972A1 (en) | 2012-10-25 |
JP2008503432A (ja) | 2008-02-07 |
CN102653460B (zh) | 2016-04-13 |
CA2571484A1 (en) | 2005-12-29 |
EP2239240A1 (de) | 2010-10-13 |
KR101278310B1 (ko) | 2013-06-25 |
EP1761473B9 (de) | 2014-12-10 |
EP1761473B1 (de) | 2014-07-23 |
CN102701630B (zh) | 2014-10-15 |
MXPA06014964A (es) | 2007-03-26 |
CN101065338A (zh) | 2007-10-31 |
US20090227709A1 (en) | 2009-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102701630B (zh) | 一种含水组合物作为水泥研磨剂的用途和制造水泥的方法 | |
CN100374392C (zh) | 含胺水泥加工添加剂 | |
CN105189410A (zh) | 聚羧酸醚与其他添加物组合用于水泥研磨的用途 | |
CN104603081A (zh) | 水泥研磨助剂组合物 | |
JP2001011129A (ja) | 高流動性かつ高強度のコンクリートのための多目的セメント分散性ポリマー | |
US20120174831A1 (en) | Additive for mineral binding agents | |
US9133057B2 (en) | Dialkanolamines as additives for grinding solids | |
US8097666B2 (en) | Cement additive for stucco applications | |
CN107848884B (zh) | 水泥用添加剂、水泥组合物和水泥用添加剂用原料 | |
CN104755444A (zh) | 基于聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的水泥熟料的助磨剂 | |
KR100650135B1 (ko) | 시멘트 클링커 미분쇄용 분쇄조제 조성물 | |
US20130245162A1 (en) | Copolymers for Treating Construction Aggregates | |
WO2021096445A1 (en) | A novel process for high-performance cements | |
CN101336213A (zh) | 组合物及其用于改进水凝性组合物的可加工性的用途 | |
CN103502185A (zh) | 用于矿物粘结剂组合物的固化促进剂 | |
CN104016616A (zh) | 一种新型高强节能型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
KR101366062B1 (ko) | 교면포장용 콘크리트 조성물 및 그 제조방법 | |
CN105693132A (zh) | 银灰岩石粉专用助磨剂的制备方法 | |
CN110117165B (zh) | 水泥添加剂组合物及其制备方法以及水泥组合物 | |
CN111072868B (zh) | 一种耐泥早强增强型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
KR20170024587A (ko) | 고기능성 광물질 분쇄조제 및 그 제조방법 | |
JPH04362054A (ja) | 高透水性セメント舗装材組成物 | |
JP2002255616A (ja) | セメント組成物 | |
KR20210126304A (ko) | 극성을 갖는 아민과 규소 화합물을 구비한 시멘트 분쇄 조제 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141015 |