CN104755444A - 基于聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的水泥熟料的助磨剂 - Google Patents

基于聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的水泥熟料的助磨剂 Download PDF

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Abstract

本发明描述了包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂在用于制备水泥的水泥研磨中作为助磨剂的用途,特别是在水泥中使用飞灰和石粉的情况下。添加剂优选为含水添加剂。在水泥的制备中,助磨剂的使用造成由水泥制得的混凝土或砂浆的改进的可加工性。特别得到砂浆或混凝土的改进的硬化行为、减少的需水量或减少的流动剂需求量。

Description

基于聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的水泥熟料的助磨剂
本发明涉及添加剂在水泥制备中作为助磨剂的用途,通过使用助磨剂制备水泥的方法以及可由所述方法获得的水泥。
技术领域
水泥是用于砂浆和混凝土的无机的、微细研磨的、具有水硬性作用的粘结剂。在加入水时,形成的水泥胶通过水合固化成防水和体积恒定的水泥石料。为了制备水泥,研磨水泥原料从而获得微细粉末。
已知的是,在水泥研磨中加入所谓的助磨剂,所述助磨剂可以改进研磨过程。助磨剂也被称为助磨料。通常使用胺或二醇作为助磨料。通过使用助磨剂可以例如改进研磨中的能量利用或加速研磨过程并且因此升高生产量。另一方面,当为了制备砂浆或混凝土而使用助磨剂时,水泥中的助磨剂可能造成水泥使用性能的变化或损害。
混凝土添加剂为加入混凝土或砂浆的有机或无机添加剂,其通过化学作用和/或物理作用影响混凝土的性能。例如可以在新鲜混凝土中用添加剂控制或改进可加工性和凝结行为,但是也可以用添加剂正面影响固体混凝土性能例如强度、密度、耐久性和防冻性/耐融解剂性。根据目标性能不同,这些添加剂分为混凝土塑化剂(BV)、流动剂(Flie βmittel)(FM)、缓凝剂(VZ)、促进剂(BE)、气孔形成剂(LP)、密封剂(DM)、助压剂(EH)和稳定剂(ST)。在砂浆或混凝土的制备过程中,通常将混凝土添加剂加入水泥、水、砂或砾和任选其它添加剂的混合物中。
Müller等人的17.Internationale Baustofftagung ibausil,23.-26.09.2009,Tagungsberichte第1卷,Finger-Institut fürBaustoffkunde,Weimar,DE,第87-95页中描述了用于水泥研磨的基于聚羧酸酯醚的助磨剂。
Heller等人的ZKG International,Bauverlag BV.,Getersloh,DE,第64卷,编号2-2011,第40-54页中描述了作为水泥添加剂的聚羧酸酯醚。
在Dressel等人的ZKG International,Bauverlag BV.,Getersloh,DE,第63cl卷,编号2-2011,第43-54页中研究了聚羧酸酯醚在冶炼砂的研磨中的作用方式。
EP 2298710 A1涉及包含木质素磺酸盐的添加剂用于减少炭黑在矿物质粘结剂上漂浮(Aufschwimmen)的用途。该添加剂也可以包含选自如下的助磨剂:二醇、有机胺、有机胺的铵盐和羧酸和聚羧酸酯醚梳形聚合物。
EP 2336100 A1描述了用于矿物质粘结剂的具有降低的褐变潜力的添加剂,所述添加剂包含选自二醇、具有1至4个碳原子的单羧酸和聚羧酸酯醚梳形聚合物的助磨剂以及缓凝剂,所述助磨剂以及缓凝剂可以使用在水泥熟料的研磨过程中。
发明内容
本发明的目的是提供用于水泥研磨的助磨剂,所述助磨剂同时也造成由水泥形成的砂浆或混凝土的改进的可加工性,即也充当与混凝土添加剂相似的添加剂。通过这种方式可以例如减少在砂浆或混凝土的制备中所需的混凝土添加剂的量。可以在磨机入口上游、直接在磨机中或者在磨机出口下游加入添加剂,优选在磨机入口处加入添加剂。
出人意料地,通过在用于制备水泥的水泥研磨中使用包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂作为助磨剂实现所述目的,其中添加剂优选为含水的。所述水泥研磨特别为通常在磨机中进行的干式研磨。相比于在砂浆混合物或混凝土混合物中加入添加剂,通过在水泥研磨中加入添加剂能出人意料地实现更高的效率。
通过使用作为助磨料的添加剂改进水泥和由水泥形成的砂浆或混凝土的性能,特别是在水泥中使用飞灰和石粉的情况下,从而使得助磨料也充当所谓的改进剂。出人意料地发现,在使用水泥添加剂之后,水泥具有相对于水泥品质(所述水泥品质影响新鲜砂浆或新鲜混凝土的性能)的自然波动的显著升高的稳固性。例如当在CEM II/B-V型水泥的持续生产过程中必须更换飞灰时或者当在CEM II/B-LL的生产过程中加入的石灰石的品质波动时,出现水泥品质的波动。下文将详细解释本发明。
使用根据本发明的助磨剂出人意料地造成由水泥制得的砂浆或混凝土的改进的可加工性。通过加入包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的作为助磨剂的添加剂可以令人惊讶地针对性地影响期望的性能,而不会造成负面作用。可以降低需水量,从而可以显著减少砂浆或混凝土所需的流动剂的量。混凝土或砂浆的反向硬化(Rücksteifen)也显著减少。在加工时间内硬化行为的改善使得混凝土添加剂的更少的加料剂量成为可能。根据本发明的作为助磨剂使用的包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂,优选含水添加剂,就此而言也充当流动剂。
在水泥研磨中根据本发明使用包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂作为助磨剂。添加剂基本上可以仅由总有效成分(即聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐)组成,并且因此通常以固体或粉末形式存在。为此,也可以任选加入下述化合物、助磨剂和/或添加剂而不加入水。
包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂优选为含水添加剂。为此,将聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐溶解、分散或悬浮在水中,从而获得水性溶液、分散体或悬浮体。添加剂优选为水性溶液。
添加剂可以包含聚羧酸酯醚、木质素磺酸盐或聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐的混合物。也可以使用例如具有不同分子量的一种或多种聚羧酸酯醚和/或一种或多种木质素磺酸盐。
聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐是本领域技术人员普遍已知的并且也可以市售获得。下文详细解释这些化合物种类的合适和优选的实施方案的实施例。
聚羧酸酯醚特别为具有聚羧酸酯骨架和聚醚侧链的梳形聚合物,其中聚醚侧链优选通过酯基、醚基和/或酰胺基结合至聚羧酸酯骨架。
梳形聚合物优选包含如下子结构单元或者由如下子结构单元组成:
a)a摩尔份数的式(I)的子结构单元S1
b)b摩尔份数的式(II)的子结构单元S2
c)c摩尔份数的式(III)的子结构单元S3
d)d摩尔份数的式(IV)的子结构单元S4
其中
M彼此独立地表示H+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基,
每个Ru彼此独立地表示氢或甲基,
每个Rv彼此独立地表示氢或COOM,
m=0、1或2,
p=0或1,
R1和R2彼此独立地表示C1-至C20-烷基、-环烷基、-烷芳基或表示-[AO]n-R4
其中A=C2-至C4-亚烷基,R4表示H、C1-至C20-烷基、-环己基或-烷芳基,
并且n=2-250,
R3彼此独立地表示NH2、-NR5R6、-OR7NR8R9
其中R5和R6彼此独立地表示C1-至C20-烷基、-环烷基、-烷芳基或-芳基,或者表示羟烷基或乙酰氧基乙基-(CH3-CO-O-CH2-CH2-)或羟基-异丙基-(HO-CH(CH3)-CH2-)或乙酰氧基异丙基(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-);
或者R5和R6一起形成氮为其中一部分的环,从而构成吗啉环或咪唑啉环;
R7为C2-C4-亚烷基,
R8和R9各自彼此独立地表示C1-至C20-烷基、-环烷基、-烷芳基、-芳基或羟烷基,
并且其中a、b、c和d表示各个子结构单元S1、S2、S3和S4的摩尔份数,其中
a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.8),
特别地,a/b/c/d=(0.3-0.9)/(0.1-0.7)/(0-0.6)/(0-0.4),
优选地,a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0.001-0.005)/0,
并且前提是a+b+c+d=1。
子结构单元S1、S2、S3和S4的顺序可以是交替、嵌段或无规的。原则上还可能的是,除了子结构单元S1、S2、S3和S4之外还存在其它结构单元。
优选地,子结构单元S1、S2、S3和S4总共具有至少50重量%、特别是至少90重量%、非常特别优选至少95重量%的重量份数,以梳形聚合物的总重量计。
根据另一个有利的实施方案,梳形聚合物特别不含芳族化合物和/或芳族结构单元。
梳形聚合物的重均分子量(Mw)特别是5'000-150'000g/mol,尤其是10'000-100'000g/mol。
梳形聚合物KP的制备本身是本领域技术人员已知的并且可以例如通过式(Im)、(IIm)、(IIIm)或(IVm)的相应单体的自由基聚合而进行,这造成具有子结构单元S1、S2、S3和S4的梳形聚合物。基团Ru、Rv、R1、R2、R3、M、m和p在此如上所述定义。
同样有可能的是通过式(V)的聚羧酸的聚合物相似转变反应制备梳形聚合物。
在聚合物相似转变反应中,用相应的醇或胺(例如HO-R1、H2N-R2、H-R3)酯化或酰胺化式(V)的聚羧酸,然后必要时将其中和或部分中和(根据基团M的种类例如用金属氢氧化物或氨)。聚合物相似转变反应的细节例如公开于EP 1 138 697 B1第7页第20行至第8页第50行及其实施例,或EP 1 061 089 B1第4页第54行至第5页第38行及其实施例中。在其一个变体中,如在EP 1 348 729 A1第3页至第5页及其实施例中所述,梳形聚合物可以以固体聚集体的状态制备。所述专利文献的公开内容特别通过引用的方式并入本文。优选通过聚合物相似转变反应进行制备。
相应的梳形聚合物也由Sika Schweiz AG以商品名系列商业销售。
非常特别适合的是这样的梳形聚合物,其中
a)基团Rv表示氢,
b)基团Ru表示甲基或甲基和氢的混合。在后一情况下,甲基与氢的摩尔比例特别是25:75-75:25,特别是40:60-60:40。
c)m=0,
d)p=1,
e)R1各自彼此独立地表示-[AO]n-R4,其中n=20-70并且A=C2-亚烷基,
f)R2各自彼此独立地表示-[AO]n-R4,其中A特别表示C2-亚烷基和C3-亚烷基的混合,R4有利地表示甲基并且特别地n=20-70。基团-[AO]n-R4的重均分子量在此有利地为1'000-3'000g/mol。C2-亚烷基单元与C3-亚烷基单元的摩尔比例特别是25:75-75:25,特别是40:60-60:40。
g)R4表示甲基,和/或
h)a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0.001-0.005)/0
可以例如特别是基于含木质素的纤维素材料,例如木材、纤维植物或废纸获得木质素磺酸盐。可以从例如用于造纸(“制浆”法)的纤维素中分离木质素。化学分解和磺化木质素,从而使其为较水溶的,其中获得作为粗产物的木质素磺酸盐。根据应用目的可以进行不同方法从而纯化或改性。改性反应的一个实例为阳离子交换反应。
根据纯化度和所进行的改性,工业木质素磺酸盐可以任选仍以不同的量包含一定比例的无机物质(例如无机盐)和/或有机物质(例如糖、乙酸或糠醛)。这些仍包含杂质的工业木质素磺酸盐同样可以使用。
木质素磺酸盐为具有复杂支化结构的聚合物。根据分解条件,木质素磺酸盐可以具有变化的磺酸基含量和例如在1000和105之间的宽分子量分布。重均分子量同样可以在宽范围内波动。木质素磺酸盐可以例如具有在5000至20000、优选8000至20000g/mol范围内的重均分子量(Mw)。但是具有更高或更低Mw的木质素磺酸盐也是合适的。
木质素磺酸盐的聚合物结构基本上基于单体单元对香豆醇、松柏醇和芥基醇,它们的结构式如下所示。
仅出于说明目的,下文图示了木质素磺酸盐的可能聚合物结构的一部分的实例而没有显示抗衡离子,其不应以任何方式限制本发明。
适合作为磺酸盐基团的抗衡离子的是本领域中已知的所有常见的抗衡离子。木质素磺酸盐的阳离子的实例为钠、铵、镁或钙。木质素磺酸盐也可以包含不同阳离子。
聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐在含水添加剂中的总量可以在宽范围内变化,但是例如合适地在10至80重量%的范围内,优选在20至60重量%的范围内。
所使用的添加剂或助磨剂以水泥计的量同样可以在宽范围内变化并且例如取决于待研磨原料的种类。可以例如这样选择助磨剂的量,使得在制得的水泥中聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的量在0.01至1.0重量%的范围内,优选在0.015至0.5重量%,更优选0.05至0.35重量%的范围内,以水泥的总重量计。
优选的是,添加剂包含聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐,其中木质素磺酸盐与聚羧酸酯醚的重量比例可以在宽范围内选择。木质素磺酸盐与聚羧酸酯醚的重量比例优选为至少1.1/1、优选在1.1/1至3/1、更优选1.2/1至2.5/1和特别优选1.3/1至2/1的范围内,其中优选以这样的量使用添加剂,从而获得聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐的以水泥的总重量计的上述量。
添加剂,优选含水添加剂,还可以任选包含一种或多种选自如下的化合物:葡糖酸盐、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或其盐、腐殖酸、α-羟基羧酸、糖和多糖。在一个优选的实施方案中,含水添加剂包含一种或多种葡糖酸盐。
优选的添加剂,特别是含水添加剂为包括如下的那些:聚羧酸酯醚;聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐;聚羧酸酯醚、木质素磺酸盐和葡糖酸盐;木质素磺酸盐;或木质素磺酸盐和葡糖酸盐。
添加剂,优选含水添加剂,还可以包含已知助磨料,例如不同的胺或醇胺(例如三乙醇胺和三异丙醇胺),不同的二醇(例如单乙二醇、二乙二醇、丙二醇或聚丙二醇)和其它表面活性物质。
水泥由主要成分、通常还有少量的硫酸钙(石膏和/或半水合物和/或无水石膏)和任选的次要成分和/或水泥添加剂(例如助磨剂)组成。主要成分以大于5质量%的量使用。主要成分可以为波特兰水泥熟料(也被称为熟料)、冶炼砂、天然或合成火山灰、飞灰(例如富含二氧化硅或石灰的飞灰)、烧制页岩、石灰石和/或硅尘。作为次要成分,水泥可以包含至多5质量%的源自熟料生产(例如生料)或对应于其它主要成分的微细研磨的无机矿物质。
对于使用根据本发明所使用的助磨剂进行制备的水泥,所述水泥可以为任何常见的水泥,例如根据DIN EN 197-1的五种主要的水泥种类:即波特兰水泥(CEM I)、波特兰复合水泥(CEM II)、高炉水泥(CEMIII)、火山灰水泥(CEM IV)和复合水泥(CEM V)。根据其主要成分的加入量,这些主要的水泥种类又被分成27种水泥种类,所述27种水泥种类是本领域技术人员已知的并且在DIN EN 197-1中有描述。当然,根据其他标准(例如根据ASTM-标准或印度标准)生产的所有水泥也适合。如果在此涉及根据DIN-标准的水泥种类,则其当然也涉及根据其他水泥标准生产的相应的水泥组合物。
一种优选的水泥例如包含至少一种水硬性粉末和一种或多种选自非水硬性粉末、潜伏水硬性粉末和火山灰粉末的粉末的混合物。优选地,水泥包含火山灰熟料替代品,例如飞灰(如硬煤飞灰或褐煤飞灰),或非水硬性熟料替代品,例如石灰石。
特别优选的是,水泥包含飞灰(例如硬煤飞灰或褐煤飞灰)和/或石粉。优选地,水泥为CEM II水泥。特别优选地,水泥为CEM II/B-V、CEM II/B-L、CEM II/B-LL和CEM II/B-M。
当使用例如列入水泥种类CEM II B-M(V-LL)42,5N的水泥种类的火山灰熟料替代品(例如飞灰)或非水硬性熟料替代品(例如石灰石)时,无法随时间实现关于需水量、流动剂需求量和硬化行为的所期望的行为。但是当使用根据本发明所使用的助磨剂时,可以在这些水泥种类中令人惊讶地实现所期望的性能。
在水泥的制备中进行水泥研磨。水泥研磨特别用于由熟料和任选其它主要成分形成反应性产物。为此,熟料可以单独进行微细研磨,任选与次要成分(通常最大至多5质量%)或者与其它主要成分一起进行微细研磨。为了调节凝结,通常在研磨料中加入石膏或石膏-无水石膏混合物。在共同研磨或微细研磨时,不会分别影响各单个组分的粒径分布。为了最佳地制备水泥,因此可以根据水泥原料的不同的可研磨性,分开研磨然后混合也是适宜的。
在根据本发明的用于制备水泥的方法中,在作为助磨剂的包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂(优选是含水添加剂)存在下研磨至少一种或优选所有水泥主要成分,其中至少一种主要成分优选包含熟料。在一个特别优选的实施方案中,待研磨的水泥混合物包含飞灰和/或石粉。水泥研磨特别为干式研磨。在研磨之后水泥以粉末形式存在。
水泥次要成分硫酸钙或其它水泥添加剂可以在研磨之前或之后与助磨剂混合,其中它们优选在研磨之前加入。如果并非在根据本发明所使用的助磨剂的存在下共同研磨所有水泥主要成分,则可以在此之后混合分别研磨的水泥主要成分。当然也可以在根据本发明所使用的助磨剂的存在下研磨所述分别研磨的水泥主要成分。
水泥研磨通常在磨机中进行,其中优选球磨机、材料床滚筒研磨机或立式滚筒研磨机。
根据本发明在所述方法中所使用的合适或优选的含水添加剂和合适或优选的水泥已经如上所述。水泥和添加剂,优选含水添加剂,可以包含在水泥添加剂领域和混凝土添加剂领域中常见的其它添加剂。实例为表面活性剂、分散助剂、湿润剂、增稠剂、有机溶剂、共溶剂、消泡剂、羧酸、防腐剂和稳定剂。
通过根据本发明的方法获得水泥,其中在制得的水泥中的包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的助磨剂使得由水泥制得的混凝土或砂浆的可加工性得到改善。特别导致由水泥制得的砂浆或混凝土的改进的硬化行为、减少的需水量和/或减少的流动剂需求量。
实施例
下文列出一些实施例,所述实施例进一步阐释本发明但是不应当以任何方式限制本发明的范围。只要没有其它说明,所有份数和百分比数据以重量计。
水泥组成:
水泥1 水泥2
熟料 65.0% 65.0%
硫酸盐载体 5.0% 5.0%
飞灰1 30.0% ---
飞灰2 --- 30.0%
成分的组成:
熟料
LOI 950℃ 0.13%
SiO2 20.5%
Al2O3 6.01%
TiO2 0.26%
MnO 0.04%
Fe2O3 3.91%
CaO 64.5%
MgO 1.74%
K2O 1.31%
Na2O 0.22%
SO3 1.04%
P2O5 0.14%
飞灰1 飞灰2
LOI 1050℃ 2.26% 4.67%
SiO2 51.0% 50.1%
Al2O3 24.1% 26.9%
TiO2 0.99% 1.52%
MnO 0.11% 0.05%
Fe2O3 9.71% 4.74%
CaO 5.31% 7.11%
MgO 2.02% 1.68%
K2O 3.03% 0.81%
Na2O 0.49% 0.19%
SO3 0.59% 0.42%
P2O5 0.13% 1.32%
水泥的研磨
·实验室球磨机TTS 100
·分别研磨20kg水泥
·磨机中的温度:100℃
·水泥细度:布莱恩细度:4100cm2/g±100cm2/g
筛余物(32μm-筛):9.5%±1.0%
研磨1 研磨2 研磨3 研磨4 研磨5 研磨6
水泥1 水泥1 水泥1 水泥2 水泥2 水泥2
研磨时间 60min 53min 55min 60min 54min 54min
水泥添加剂 --- ZA 1 ZA 2 --- ZA 1 ZA 3
水泥添加剂的加入量:0.1%-0.3%
*也以Sika公司的混凝土添加剂产品的制剂的形式使用
为了实现目标细度,在研磨2-6中需要比在研磨1中更短的研磨时间。这意味着,研磨效率由于加入的产品而升高。
水泥对砂浆的流动剂需求量和稠度分布的确定
在混合过程中向给定的砂浆组合物中加入一定量的流动剂,从而实现预先定义的流动度(目标:250mm±5mm)。所述流动度被称为“流动度5min”并且用mm表示。为了实现所述流动度所需的流动剂的剂量被称为流动剂需求量并且用水泥的重量%表示。通过在30、60和90min之后重新测量流动度从而确定稠度分布。
使用Sika公司的标准流动剂作为流动剂。
研磨1 研磨2 研磨3
流动剂需求量 0.62% 0.42% 0.41%
流动度5min 253mm 249mm 251mm
30min 214mm 226mm 233mm
60min 198mm 221mm 215mm
90min 183mm 220mm 207mm
研磨4 研磨5 研磨6
流动剂需求量 0.79% 0.45% 0.53%
流动度5min 250mm 252mm 251mm
30min 229mm 232mm 221mm
60min 211mm 224mm 214mm
90min 192mm 218mm 210mm
通过加入水泥添加剂不仅可以减少流动剂需求量,出人意料地同时还改进了稠度分布。

Claims (17)

1.包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂在用于制备水泥的水泥研磨中作为助磨剂的用途。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于,添加剂为含水添加剂。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于,水泥包含飞灰和/或石粉。
4.根据权利要求1至3任一项所述的用途,其特征在于,添加剂,优选含水添加剂,还包含一种或多种选自如下的化合物:葡糖酸盐、聚丙烯酸或其盐、聚甲基丙烯酸或其盐、腐殖酸、α-羟基羧酸、糖和多糖。
5.根据权利要求1至4任一项所述的用途,其特征在于,添加剂包含一种或多种葡糖酸盐。
6.根据权利要求1至5任一项所述的用途,其特征在于,添加剂还包含一种或多种选自如下的化合物:胺、醇胺、二醇和表面活性物质。
7.根据权利要求2至6任一项所述的用途,其特征在于,聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐在含水添加剂中的份额在10至80重量%的范围内。
8.根据权利要求1至7任一项所述的用途,其特征在于,水泥为至少一种水硬性粉末和一种或多种选自如下的粉末的混合物:非水硬性粉末、潜伏水硬性粉末和火山灰粉末。
9.根据权利要求1至8任一项所述的用途,其特征在于,水泥包含火山灰粉末或非水硬性粉末。
10.根据权利要求1至9任一项所述的用途,其特征在于,水泥为CEM II型水泥。
11.根据权利要求1至10任一项所述的用途,其特征在于,在制得的水泥中的助磨剂造成由该水泥制得的混凝土或砂浆的改进的可加工性,特别是造成由该水泥制得的砂浆或混凝土的改进的硬化行为、减少的需水量、减少的流动剂需求量,和/或新鲜砂浆性能或新鲜混凝土性能对于水泥,特别是CEM II型水泥品质波动的升高的稳固性。
12.根据权利要求1至11任一项所述的用途,其特征在于,添加剂包含聚羧酸酯醚和木质素磺酸盐,其中木质素磺酸盐与聚羧酸酯醚的重量比例优选为至少1.1/1。
13.用于制备水泥的方法,其中在作为助磨剂的包含聚羧酸酯醚和/或木质素磺酸盐的添加剂的存在下在磨机中研磨至少一种或所有水泥主要成分,其中研磨优选为干式研磨。
14.根据权利要求13所述的用于制备水泥的方法,其特征在于,添加剂为含水添加剂。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的方法,其中在研磨之前或之后混入水泥次要成分硫酸钙或水泥添加剂。
16.根据权利要求13至15任一项所述的方法,其特征在于,含水添加剂和/或水泥根据权利要求2至10和12任一项定义。
17.通过根据权利要求13至16任一项所述的方法获得的水泥。
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