CN102686209A

CN102686209A - 染发剂

Info

Publication number: CN102686209A
Application number: CN2010800585227A
Authority: CN
Inventors: 相见牧子
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Zisheng Chemical Co. Ltd.
Priority date: 2009-12-21
Filing date: 2010-12-21
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2030-12-21
Also published as: EP2517690A1; CN102686209B; KR101588494B1; KR20120107120A; JP2011126845A; JP5586939B2; US8382856B2; US20120255132A1; EP2517690A4; WO2011078158A1

Abstract

本发明的目的在于提供安全的染发剂，其仅需要短的染发时间，具有良好的染发性能和色调，并且具有防止光致褪色的效果。本发明提供含有第一试剂(a)和第二试剂(b)的组合的染发剂，所述第一试剂含有与铁反应产生颜色的物质和具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，所述第二试剂含有铁盐。

Description

染发剂

技术领域

本发明涉及具有良好耐光性、可染性和安全性的非氧化型染发剂。

背景技术

染发剂一般分为四个类型，即氧化型染发剂，离子型染发剂，暂时性染发剂以及其他类型染发剂。在这些类型的染发剂中，氧化型染发剂是目前最为广泛使用的一种，也被称作永久性染发剂，其主要包含对苯二胺或对氨基苯酚，其在过氧化氢的氧化下变为活性反应中间体。活性中间体然后与头发中的染料耦合分子反应，转变为具有洗发剂抵抗性的染发剂。然而，氧化型染发剂损害头发，可能引起接触性皮炎或在长时间使用后引起潜在的全身影响，并具有致突变作用或致癌作用的嫌疑。离子型染发剂也被称作半永久性染发剂，其不损伤头发。然而，离子型染发剂也存在一些缺陷在于染发时会使皮肤染色，并且在使用洗发剂4到10次后，染料即被洗脱。暂时性染发剂不损伤头发，并且可以通过洗涤克服皮肤染色的问题。然而，暂时性染发剂使用洗发剂洗涤一次即被洗脱。

作为其他类型的染发剂，含有多价酚和铁盐的非氧化型染发剂曾被报道(专利文献1到3)。然而，已报道的非氧化型染发产品需要长的染发时间，并且其染发性能和色调也不能令人满意。

此外，染发剂褪色的一个可能原因是光(紫外光)引起的褪色。上述专利文献描述如果必要可以加入紫外吸收剂。然而，问题在于即使在染发剂中混合紫外吸收剂用于保护头发免受紫外线伤害，但大部分紫外吸收剂被洗除，难以显示出其效果。疏水性紫外吸收剂的加入也被报道。然而，疏水紫外吸收剂也具有缺陷，其直接使用引起差的溶解性，因此难以将其引入至组合物中(专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

[专利文献1]JP专利公开(Kokai)No.4-164017A(1992)

[专利文献2]JP专利公开(Kokai)No.2003-246716A

[专利文献3]JP专利公开(Kokai)No.2008-273869A

[专利文献4]JP专利公开(Kokai)No.6-72830A(1994)

发明内容

发明目的

含有与铁盐反应产生颜色的植物提取物或有机化合物的传统染发剂，需要长的染发时间，其染发性能和色调也不能令人满意。此外，传统染发剂的光致褪色也是一个问题。本发明的目的是提供安全的染发剂，其仅需要短的染发时间，具有良好染发性能和色调，并且能够防止光致褪色。

达成目的的技术手段

发明人通过大量研究实现了上述目的，发现使用含有一种或多种铁盐，一种或多种与所述铁盐反应产生颜色的有机化合物或植物提取物，以及至少一种与所述铁盐反应的紫外吸收剂的染发剂组合物可以实现上述目的，从而完成了本发明。

因此，本发明提供一种染发剂，其包含第一试剂(a)和第二试剂(b)的组合，所述第一试剂含有与铁反应产生颜色的物质和具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，所述第二试剂含有铁盐。

优选地，具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂为具有ClogP值为1或更大至7或更小的化合物。

优选地，具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂为羟甲氧苯酮-1或羟甲氧苯酮-3。

优选地，与铁反应产生颜色的物质为选自由下述物质组成的组中的至少一种：丹宁酸、没食子酸及其衍生物、没食子、邻苯三酚、洋苏木、苏木因、邻苯二酚、水杨酸及其衍生物、苯二甲酸、丁香酚、异丁香酚、烟酰胺、脱氢醋酸、吡哆醇、鞣花酸、曲菌酸、麦芽糖醇、阿魏酸、日柏酚、姜黄提取物、姜黄色素、黄芩根提取物、洋葱提取物、槲皮素、芦丁、橙皮素、橘皮苷、新鲜咖啡豆提取物、咖啡酸、绿原酸、茶提取物、儿茶素、表儿茶素、紫草根(lithospermi)提取物、日本罗勒提取物、紫苏苷、葡萄叶提取物、葡萄提取物、葡萄皮色素(enocyanin)、虫漆酸、虫胶、胭脂虫红、胭脂红酸、接骨木、红球甘蓝、紫薯、罗望子、高粱、芹菜定(apigeninidin)和木犀草定(luteolinidin)。

优选地，与铁反应产生颜色的物质为下述(i)到(iii)的任意种：

(i)丹宁酸、没食子酸或其衍生物、水杨酸或其衍生物、和黄芩根提取物的组合；

(ii)丹宁酸、水杨酸或其衍生物、和黄芩根提取物的组合；和

(iii)丹宁酸和姜黄的组合。

优选地，所述铁盐为硫酸亚铁，氯化亚铁，乙酸亚铁，磷酸亚铁，草酸亚铁，硫酸铁，氯化铁，或乙酸铁。

优选地，基于所述第一试剂的总重量，所述与铁反应产生颜色的物质以0.5重量%到10重量%使用；基于所述第一试剂的总重量，所述具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂以0.5重量%到10重量%使用；基于所述第二试剂的总重量，所述铁盐以0.5重量%到10重量%使用。

本发明进一步提供一种染发的方法，其包括施加上述的本发明的染发剂至头发。

发明效果

本发明的染发剂仅需要短的染发时间，具有良好的染发性能和色调，并且具有防止光致褪色的效果，此外，本发明的染色剂具有良好的安全性。

具体实施方式

以下详细描述实现本发明的实施方式

本发明的染发剂为含有第一试剂(a)和第二试剂(b)的组合的双试剂染发剂，所述第一试剂含有与铁反应产生颜色的物质和具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，所述第二试剂含有铁盐。

与铁反应产生颜色的有机化合物或植物提取物可用作本发明中的与铁反应产生颜色的物质。这类与铁反应产生颜色的物质的具体例子包括但不限于：丹宁酸、没食子酸及其衍生物、没食子、邻苯三酚、洋苏木、苏木因、邻苯二酚、水杨酸或其衍生物、苯二甲酸、丁香酚、异丁香酚、烟酰胺、脱氢醋酸、吡哆醇、鞣花酸、曲菌酸、麦芽糖醇、阿魏酸、日柏酚、姜黄提取物、姜黄色素、黄芩根提取物、洋葱提取物、槲皮素、芦丁、橙皮素、橘皮苷、新鲜咖啡豆提取物、咖啡酸、绿原酸、茶提取物、儿茶素、表儿茶素、紫草根提取物、日本罗勒提取物、紫苏苷、葡萄叶提取物、葡萄提取物、葡萄皮色素、虫漆酸、虫胶、胭脂虫红、胭脂红酸、接骨木、红球甘蓝、紫薯、罗望子、高粱、芹菜定和木犀草定。在上述例子中，更优选的例子包括丹宁酸、没食子酸及其衍生物、水杨酸及其衍生物、阿魏酸、姜黄提取物、黄芩根提取物以及槲皮素。没食子酸衍生物的例子包括没食子酸烷基酯。没食子酸烷基酯的例子为具有1到10，优选2到5个碳原子的线性或枝化的烷基酯。没食子酸烷基酯的具体例子包括没食子酸乙基酯，没食子酸丙基酯，和没食子酸异戊基酯。所述没食子酸或其衍生物可通过已知的方法化学合成，也可从植物中提取。此外，其也可以通过由植物提取的没食子酸或其衍生物经进一步的化学合成制备。此外，从植物中提取的含有没食子酸或其衍生物的提取物可以直接使用。例如可以使用从豆科植物辽东楤木(Aralia elata)获取的没食子酸，从漆树科植物盐肤木(rhus javanica)生产的没食子获取的没食子酸，或含有所述物质的提取物。此外，也可以使用通过化学酯化所述没食子酸获得的衍生物。水杨酸衍生物的例子包括水杨酸的酯和盐。水杨酸盐的例子包括水杨酸的碱金属盐。一个具体的例子为水杨酸钠。水杨酸酯的例子为具有1到10个碳原子的线性或枝化的烷基或苯基酯。水杨酸酯的具体例子包括水杨酸辛基酯，水杨酸苯基酯和水杨酸甲基酯。

与铁反应产生颜色的物质的用量没有特别的限制，只要本发明的效果可以达到。基于第一试剂的总重量，所述物质优选以0.5重量%到10重量%使用，更优选以1重量%到6重量%使用。

由式(I)表示的具有2-羟基二苯甲酮骨架的化合物优选用作本发明的具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂。

[化学式I]

其中X和Y独立地代表羟基，含有1到16个碳原子的烷氧基，含有1到16个碳原子的烷基，磺基，羧基，卤原子等，其中由X和Y表示的多个取代基可以出现在任一苯环上。

本发明中使用的具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂的具体实例，包括但不限于：羟甲氧苯酮-1(2,4-二羟基二苯甲酮)，羟甲氧苯酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)，羟甲氧苯酮-4(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮磺酸)，羟甲氧苯酮-6(2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮)，四羟基二苯甲酮，羟甲氧苯酮-9(2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮二磺酸)，4-乙氧基-2-羟基二苯甲酮，4-(2-乙基己氧基)-2-羟基二苯甲酮，5-氨基-2-羟基二苯甲酮，4-氨基-2-羟基二苯甲酮，4’-氨基-2-羟基二苯甲酮，2-羟基-5-氯二苯甲酮，2-羟基-3,5-二氯二苯甲酮，3’,5-二氯-2-羟基二苯甲酮，2-羟基4’-甲基二苯甲酮，2-羟基4’-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-5-甲基二苯甲酮，2-羟基-4’-甲基二苯甲酮，以及2-羟基-3-叔丁基二苯甲酮。其中，更优选的例子包括羟甲氧苯酮-1，羟甲氧苯酮-3，羟甲氧苯酮-4，羟甲氧苯酮-6和四羟基二苯甲酮。进一步优选的例子包括羟甲氧苯酮-1和羟甲氧苯酮-3。

作为具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，优选使用具有ClogP值为1或更大至7或更小的化合物。使用具有ClogP值为1或更大至7或更小的化合物时，可达到特别优选的染发效果。推测其原因为使用具有ClogP值为1或更大至7或更小的化合物时，所使用的化合物也可渗透进入头发，在头发中形成铁螯合物，从而有助于染发。需要指出的是logP为表征疏水性的参数，其指代辛醇-水分配系数。作为现代计算机化学发展的结果，通过基于计算机的计算来获得logP值成为可能。由此获得的值称为ClogP值。

具有2-羟基二苯甲酮骨架以及所述ClogP值的紫外吸收剂的代表性的化合物的结构如下所示。

化学式2：

化学式3：

化学式4：

具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂的使用量没有特殊限制，只要能够达到本发明的效果即可。基于第一试剂的总重量，具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂优选用量为0.5重量%到10重量%，更优选1重量%到6重量%。

本发明所使用的铁盐的类型没有特殊限制，只要能达到本发明效果即可。通常，硫酸亚铁，氯化亚铁，醋酸亚铁，磷酸亚铁，草酸亚铁，硫酸铁，氯化铁，醋酸铁等都可使用。其中，优选硫酸亚铁或氯化铁。

所用铁盐的用量没有特殊限制，只要能达到本发明效果即可。基于第二试剂的总重量，优选铁盐用量为0.5重量%到10重量%，更加优选的是1重量%到6重量%。

除了上述化合物，构成本发明染发剂的第一试剂和/或第二试剂还可包含多种添加剂。添加剂的例子包括基质，表面活性剂，油脂，溶剂，增稠剂，有机酸，防腐剂，抗氧化剂，pH调节剂，润湿剂，香料，金属味掩蔽剂，用于产品的染色剂，以及用于产品的紫外吸收剂。用于常规化妆品的成分，例如头发修复剂/头发生长促进剂，抗头屑剂，抗细菌剂，软化剂，保湿剂，活性氧清除剂，抗氧化剂，抗微生物剂，硅酮，矿物质，蛋白水解物，肽，氨基酸，可作为这类添加剂在不损害本发明目的的范围内适当地混合引入。这些添加剂的用量可在展示出本发明的效果范围内适当地确定。

基质的例子包括高级醇，烃，脂肪酸酯，植物油，和脂肪酸。表面活性剂的例子包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，脂肪酸甘油酯，脂肪酸聚甘油酯，脂肪酸聚乙二醇酯，聚氧乙烯烷基醚磷酸酯及其盐，烷基苷，N-酰基氨基酸盐，羧酸烷基醚酯，硫酸烷基酯，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯，磺酸酯，烷基铵盐，和烷基酰胺丙基甜菜碱。抗氧化剂的例子包括抗坏血酸及其衍生物和亚硫酸钠。pH调节剂的例子包括柠檬酸，磷酸，氨水，碳酸氢铵，碳酸铵，氢氧化钾，氢氧化钠，单乙醇胺，异丙醇胺，磷酸铵，磷酸氢二铵，柠檬酸钠，柠檬酸铵，磷酸钾，以及磷酸钠。润湿剂的例子包括1,3-丁二醇，丙二醇，甘油，山梨醇，吡咯烷酮羧酸钠，氨基酸，以及植物油。增稠剂的例子包括黄原胶，聚乙二醇，以及羟乙基纤维素。溶剂的例子包括水，乙醇，异丙醇，1,3-丁二醇，1,2-戊二醇，2-甲基-2,4-戊二醇，甘油，双甘油，丙二醇，二丙二醇。

本发明的染发剂是由第一试剂和第二试剂构成的双试剂染发剂，并且通过将第一试剂与第二试剂混合来进行染发。第一试剂包含与铁反应产生颜色的物质，以及具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，而第二试剂包含铁盐。

第一试剂和第二试剂的比例为第一试剂:第二试剂=大约1:0.5到1:2的重量比，特别优选地，第一试剂:第二试剂=约1:1的重量比。

第一试剂的pH优选为pH6到10，更优选为pH7到9。第二试剂的pH优选为pH2到6，更优选地为pH3到5。

本发明染发剂的剂型例子包括膏，液体啫喱，乳液，喷雾，气溶胶。其中，优选气溶胶。气溶胶可以通过将染发剂(第一试剂或第二试剂)，压缩气体，表面活性剂，增稠剂，液化气体等在厌氧气氛下装入压力容器而制得。此处所用压缩气体优选为氮气，碳酸气，氩气等。

通过将上述本发明的染发剂施加于头发而实现染发过程。作为施加本发明的染发剂于头发的方法，可首先将第一试剂施加于头发上，而后停留指定的时间。然后，可将第二试剂施加于头发上并且随后停留指定的时间。随后，可将试剂洗掉。另外，第一试剂和第二试剂可同时施加于头发，然后停留指定的时间，随后将其洗掉。

对于本发明的染发剂的使用量，优选使用约30到70g的第一试剂和约30到70g的第二试剂于约20cm长的头发上。更优选使用约40到60g第一试剂和约40到60g的第二试剂到上述头发上。例如，可使用50g第一试剂和50g第二试剂。

在下文，在随后的实施例中更为详细地描述本发明。但是，这些实施例并非意图限制本发明的范围。

实施例

头发染色效果：

包含表1到4所示组成的染发组合物通过常规方法制得。表中所示的各个化合物的数值表示基于第一试剂和第二试剂的总重量的重量百分比。通过以下方法评价这些组合物的染发性能。所得结果显示于表1到4。氢氧化钠和盐酸的用量为调整pH至表中所示数值的所需量。

头发染色方法：

将2g第一试剂施加于1g的具有大约10cm长度的人类发束上(100%白色，部分编号：BM-W；由Beaulax制造)，然后在其上面涂抹均匀。而后，停留指定的时间。随后，将2g第二试剂施加其上，并且涂抹均匀，而后在头发上停留指定的时间。随后，对头发束使用洗发剂洗涤而后冲洗处理，然后用吹风机吹干头发。

染发性能的评价方法：

用Minolta Corp制造的Chroma Meter CR200测定每个头发束的颜色。

基于与原始白发的颜色差别(ΔE值)根据下列标准评估染发性能。

◎：ΔE值>30(目测白发被完全染色)

○：20<ΔE值<30(目测白发被染色)

Δ：10<ΔE值<20(目测白发被轻微染色)

×：ΔE值<10(目测白发几乎未被染色)

色调评价的方法：

通过目测来评价每束头发的色调。当头发束具有六个优选色调中的任何一个时，通过以下标准来评价。当头发束的色调不令人满意时，它被评价为×。通过目测评价的色调在单独的括号中描述。

○BK：黑色

○B：棕色

○LB：亮棕色

○DB：暗棕色

○RB：淡棕色

○AB：灰棕色

评价防止光褪色效果的方法：

利用以下标准来评价暴露于阳光下的一束头发：

○：与暴露于阳光下前的颜色几乎一致

×：与暴露于阳光下前的颜色相比褪色

Claims

1.染发剂，其包含第一试剂(a)和第二试剂(b)的组合，所述第一试剂含有与铁反应产生颜色的物质和具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂，所述第二试剂含有铁盐。

2.如权利要求1所述的染发剂，其中所述具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂为ClogP值为1或更大至7或更小的化合物。

3.如权利要求1或2所述的染发剂，其中所述具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂为羟甲氧苯酮-1和羟甲氧苯酮-3。

4.如权利要求1到3任一项所述的染发剂，其中所述与铁反应产生颜色的物质为选自如下的至少一种：丹宁酸、没食子酸及其衍生物、没食子、邻苯三酚、洋苏木、苏木因、邻苯二酚、水杨酸及其衍生物、苯二甲酸、丁香酚、异丁香酚、烟酰胺、脱氢醋酸、吡哆醇、鞣花酸、曲菌酸、麦芽糖醇、阿魏酸、日柏酚、姜黄提取物、姜黄色素、黄芩根提取物、洋葱提取物、槲皮素、芦丁、橙皮素、橘皮苷、新鲜咖啡豆提取物、咖啡酸、绿原酸、茶提取物、儿茶素、表儿茶素、紫草根提取物、日本罗勒提取物、紫苏苷、葡萄叶提取物、葡萄提取物、葡萄皮色素、虫漆酸、虫胶、胭脂虫红、胭脂红酸、接骨木、红球甘蓝、紫薯、罗望子、高粱、芹菜定和木犀草定。

5.如权利要求1到4任一项所述的染发剂，其中所述与铁反应产生颜色的物质为下述(i)到(iii)的任意种：

(ii)丹宁酸、水杨酸或其衍生物、和黄芩根提取物的组合；和

(iii)丹宁酸和姜黄的组合。

6.如权利要求1到5任一项所述的染发剂，其中所述铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、乙酸亚铁、磷酸亚铁、草酸亚铁、硫酸铁、氯化铁或乙酸铁。

7.如权利要求1到6任一项所述的染发剂，基于所述第一试剂的总重量，所述与铁反应产生颜色的物质以0.5重量%到10重量%使用；基于所述第一试剂的总重量，所述具有2-羟基二苯甲酮骨架的紫外吸收剂以0.5重量%到10重量%使用；基于所述第二试剂的总重量，所述铁盐以0.5重量%到10重量%使用。

8.染发的方法，其包括施加如权利要求1到7任一项所述的染发剂至头发。