JP2016088890A

JP2016088890A - 染毛剤

Info

Publication number: JP2016088890A
Application number: JP2014225325A
Authority: JP
Inventors: 聡松谷; Satoshi Matsutani; 正樹川合; Masaki Kawai; 昌治町田; Shoji Machida; 章子永渕; Akiko Nagabuchi; 耕二高田; Koji Takada; 浩明福田; Hiroaki Fukuda
Original assignee: Henkel Japan Ltd
Current assignee: Henkel Japan Ltd
Priority date: 2014-11-05
Filing date: 2014-11-05
Publication date: 2016-05-23
Also published as: WO2016072062A1; EP3215108A1

Abstract

【課題】優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に特に青みの色調が抑制された良好な色調を与える、非酸化型の染毛剤を提供する。【解決手段】第１剤と第２剤とを少なくとも備える染毛剤であって、該第１剤は、（ａ）尿素、（ｂ）没食子酸、タンニン酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種、（ｃ）炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、該第２剤は、少なくとも１種の鉄塩を含有する、染毛剤。【選択図】なし

Description

本発明は、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える、非酸化型の染毛剤に関する。

永久染毛剤は、毛髪に永続的な染色結果を与える染毛剤である。永久染毛剤としては、従来、パラフェニレンジアミンなどの酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素水などの酸化剤を含有する第２剤とを混合して使用する、酸化型の染毛剤が一般に広く利用されている。しかしながら、酸化型の染毛剤はアルカリ剤及び過酸化水素水の作用により、毛髪にダメージを与えることがある。また一部の酸化染料により強いアレルギー反応が引き起こされることもある。

一方、毛髪へのダメージが少なく、アレルギー反応が引き起こされにくい染毛剤として、非酸化型の染毛剤が知られている。非酸化型の染毛剤として、例えば、多価フェノール類と金属塩との反応を利用して染毛する染毛剤が知られている（特許文献１〜７参照）。

さらに、鉄と反応して発色する物質と、紫外線吸収剤とを含有する第１剤、及び鉄塩を含有する第２剤を組み合わせて含む、光退色防止効果を有する非酸化型の染毛剤が提案されている（特許文献８）。

しかし、従来の非酸化型の染毛剤は、十分な染毛効果及び白髪かくし効果を有するものではなかった。

特公昭４８−３１９０２号公報特開昭５３−５２６３３号公報特開昭５５−１５４９１２号公報特開昭６２−３３１１３号公報特開昭６４−９０１１７号公報特開平４−１６４０１７号公報特開平５−１７０６２９号公報特開２０１１−１２６８４５号公報

従来の鉄塩と反応して発色する植物抽出物あるいは有機化合物を利用した染毛剤は、長い染毛時間が必要であった。また、染毛後の毛髪の染毛性や色調は、満足できるものではなかった。さらに、染毛剤にタンニン酸、没食子酸及び／又はその誘導体と鉄とを配合するのみでは、白髪を十分に染色するために色味を濃くすると、染色後の毛髪における青みの色調が強くなり、毛髪に良好な色調を与える染毛結果は得らなかった。
本発明は、上記の従来技術の問題を解決するものであり、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える、非酸化型の染毛剤を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために非酸化型の染毛剤について詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕第１剤と第２剤とを少なくとも備える染毛剤であって、該第１剤は、
（ａ）尿素、
（ｂ）タンニン酸、没食子酸及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種、
（ｃ）炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種
を含有し、該第２剤は、少なくとも１種の鉄塩を含有する、染毛剤。
〔２〕前記第１剤は、２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のベンゾフェノン化合物をさらに含有する、前記〔１〕に記載の染毛剤。

本発明の染毛剤は、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える。

本発明の染毛剤は、第１剤と第２剤とを少なくとも備える。本発明の染毛剤における第１剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、尿素を含有する。

第１剤中の尿素の含有量は、染毛効果及び白髪かくし効果の観点から、第１剤の総量に基づいて好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上である。また、製剤の安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

本発明の染毛剤における第１剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、タンニン酸、没食子酸及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。タンニン酸、没食子酸及びその誘導体は、後述する第２剤に含まれる鉄塩との反応により発色して、毛髪に色素を固定させることができる。第１剤は、１種類のタンニン酸を含有してもよいし、２種以上のタンニン酸を組み合わせて含有してもよい。また、第１剤は、１種類の没食子酸又はその誘導体のみを含有してもよいし、２種以上の没食子酸又はその誘導体を組み合わせて含有してもよい。さらに、第１剤は、１種類又は２種以上のタンニン酸と、１種類又は２種以上の没食子酸又はその誘導体とを組み合わせて含有してもよい。

タンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン、縮合型タンニン等が挙げられる。加水分解型タンニンとしては、例えば五倍子、没食子、スマック、タラ、チェスナット、ミロバラン、オーク、ディビディビ、アルガロビア及びゲンノショウコ等から得られるタンニンが挙げられる。縮合型タンニンとしては、ガンビア、ゲブラチョ、ミモザ、マングローブ、ヘムロック、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮及び柿渋等から得られるタンニンが挙げられる。

没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられる。没食子酸のアルキルエステルは、例えば、没食子酸と、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキルとのエステルが挙げられ、好ましくは、没食子酸と、炭素数２〜５の直鎖状又は分岐状のアルキルとのエステルが挙げられる。このようなアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル等が挙げられる。

タンニン酸、没食子酸及びその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものに更に化学合成を加えたものでもよい。また、タンニン酸、没食子酸又はその誘導体を含有する植物から得られるエキスをそのまま用いてもよい。

没食子酸及びその誘導体としては、例えばマメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸又はそれらを含有するエキスなどを用いることができる。また、それらの没食子酸を化学的にエステル化して得られた誘導体を用いることもできる。

第１剤中の、タンニン酸、没食子酸及びその誘導体からなる群から選択される化合物の含量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、染毛性、使用性、製剤の安定性の観点から、第１剤の総量に基づいて好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。

本発明の染毛剤における第１剤は、染毛後の毛髪に良好な色調を与える観点から、炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。第１剤は、炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される１種類の化合物のみを含有してもよいし、２種以上の化合物を組み合わせて含有してもよい。

炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。第１剤は、第１剤中での溶解性の観点からは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素アンモニウムからなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。

第１剤は、よりよい色調を得る観点から、２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のベンゾフェノン化合物をさらに含有することが好ましい。２個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物としては、例えば２，４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’‐ジヒドロキシ‐４，４’‐ジメトキシベンゾフェノン、２，２’‐ジヒドロキシ‐４，４’‐ジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸、２，３，４-トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，３’，４，４’，５-ヘキサヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。染毛効果及び白髪かくし効果を高めやすい観点から、第１剤は、３個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物を含有することがより好ましい。３個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物としては、２，３，４-トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，３’，４，４’，５-ヘキサヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。同様の観点から、第１剤は、４個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物を含有することがさらに好ましい。

本発明の染毛剤における第１剤は、色調の幅を広げる観点から、サリチル酸、前記２個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物以外の多価フェノール、及び、それらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種をさらに含有することが好ましい。

サリチル酸の誘導体としては、例えばサリチル酸のエステル及び塩が挙げられる。サリチル酸のエステルとしては、例えば、サリチル酸と炭素数１〜１０の直鎖状又は分枝状アルキルとのエステル、サリチル酸のフェニルエステル等が挙げられる。具体的には、サリチル酸オクチル、サリチル酸メチル、サリチル酸フェニル等が挙げられる。

２個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物以外の多価フェノール及びその誘導体としては、例えばヘマテイン、ピロガロール、ヘマトキシリン、カテコール等が挙げられる。

サリチル酸、前記２個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物以外の多価フェノール、及び、それらの誘導体からなる群から選択される化合物の含量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、染色性の観点から、第１剤の総量に基づいて好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。

本発明の染毛剤における第１剤のｐＨは、好ましくは６．５〜９．０、より好ましくは７．５〜８．５である。第１剤のｐＨが上記の範囲内であると、染毛効果を得やすく、皮膚刺激の恐れが少ないため好ましい。

本発明の染毛剤における第２剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、少なくとも１種の鉄塩を含有する。鉄塩は、没食子酸、タンニン酸及びそれらの誘導体や、場合により含まれる２個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物との反応により発色し、毛髪に色素を固定することができる。

鉄塩としては、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、例えば硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等が挙げられる。染色効果の観点から、硫酸第一鉄及び塩化第一鉄からなる群から選択される少なくとも１種の鉄塩を用いることが好ましい。
本発明の染毛剤における第２剤は、１種類の鉄塩を単独で含有してもよいし、２種以上の鉄塩を組み合わせて含有してもよい。

第２剤中の鉄塩の含量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定してよいが、染毛効果の観点から、第２剤の総量に基づいて好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤における第２剤のｐＨは、製剤の安定性の観点から、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。

本発明の染毛剤における第１剤及び／又は第２剤は、上記に述べた成分に加えて、染毛剤において通常使用されるその他の成分を含有してよい。このような成分としては、基剤、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、着色剤、紫外線吸収剤、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類等を含有してよい。これらの成分の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定することができる。

基剤としては、例えば高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸などを挙げることができる。

また、本発明の染毛剤における第１剤は、製剤の安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましく、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の高級アルコールを含有することがより好ましい。高級アルコールの含有量は、製剤の安定性及び使用性の観点から、第１剤の総量に基づいて、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。また、使用性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばアルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。
特に、本発明の染毛剤における第１剤は、製剤の安定性の観点から、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することがより好ましい。同様の観点から、非イオン性界面活性剤の含有量は、第１剤の総量に基づいて、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜７質量％である。

酸化防止剤としては、例えばアスコルビン酸及びその誘導体、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。

ｐＨ調整剤としては、例えばクエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を用いることができる。

湿潤剤としては、例えば１,３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等を挙げることができる。

増粘剤としては、例えばキサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。

溶剤としては、例えば水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール等を挙げることができる。

本発明の染毛剤は、第１剤と第２剤とを少なくとも備える染毛剤であり、上記第１剤及び第２剤からなる二剤式染毛剤であってもよいし、上記第１剤及び第２剤に加えてさらに第３剤を備える三剤式染毛剤であってもよいし、それ以上の剤をさらに備える多剤式染毛剤であってもよい。

本発明の染毛剤は、少なくとも第１剤と第２剤とを混合することにより、染毛を行うことができる。ここで、後述するように、上記混合は毛髪上に第１剤を塗布した後に第２剤を塗布することにより行ってもよいし、あらかじめ第１剤と第２剤とを混合することにより行ってもよい。第１剤と第２剤との混合割合は、染毛効果の観点から、質量比で好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：２であり、より好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．８〜１：１．２であり、さらに好ましくは１：１である。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤及び第２剤の剤型としては、例えばクリーム、液体、ゲル、エマルション、フォーム、スプレー剤、エアゾール型などの剤型にすることができる。第１剤と第２剤とが同じ剤型であってもよいし、互いに異なる剤系であってもよい。使用性及び安定性の観点から、第１剤はクリーム又はゲルであることが好ましい。使用性の観点から、第２剤はクリーム又はゲルであることが好ましい。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤及び第２剤の調製方法は、特に限定されず、通常の方法により製造することができる。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤及び第２剤を毛髪に塗布することによって染毛を行うことができる。染毛方法としては、例えば（ｉ）まず初めに第１剤を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、第１剤を洗い流すことなく第２剤を塗布し、さらに一定時間放置した後に、毛髪を洗い流して染毛を行う方法、（ｉｉ）第１剤及び第２剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置した後、毛髪を洗い流して染毛を行う方法、及び、（ｉｉｉ）第１剤及び第２剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、毛髪を洗い流して染毛を行う方法などが挙げられる。染毛効果の観点から、上記（ｉ）の方法で染毛を行うことが好ましい。

毛髪に塗布後の染毛時間は、没食子酸、タンニン酸又はそれらの誘導体の種類や量、毛髪への塗布量、所望の染着度合によって、適宜調整される。毛髪に塗布後の染毛時間は、前記（ｉ）又は（ｉｉ）の方法で染毛を行う場合、第１剤を塗布した状態で通常１〜６０分、好ましくは５〜４０分であり、さらに第２剤を塗布した状態で、通常１〜６０分、好ましくは５〜４０分である。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤及び第２剤の塗布量は、長さ２０センチ程度の頭髪に対して、第１剤が３０〜７０ｇ程度、第２剤が３０〜７０ｇ程度であることが好ましく、第１剤が４０〜６０ｇ程度、第２剤が４０〜６０ｇ程度であることがより好ましい。本発明の一態様において、長さ２０センチ程度の頭髪に対して、第１剤を５０ｇ及び第２剤を５０ｇ塗布してよい。毛髪に塗布する際の温度は、１５〜４５℃であることが毛髪や人体への負担の観点から好ましい。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。

（第１剤の調製）
次のようにして第１剤を調製した。
界面活性剤等の油相成分と、没食子酸、タンニン酸或いはサリチル酸ナトリウム等の水相成分とを、別々に量り取り、それぞれ十分に加熱溶解させた後、油相成分によくかきまぜながら水相成分を添加して乳化する。その後冷却し、第１剤のｐＨを８とする量のｐＨ調整剤及び水に溶かした尿素を添加して第１剤を得た。

（第２剤の調製）
次のようにして第２剤を調製した。
常温の精製水に、硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を加え、更に、アスコルビン酸を加えた。得られた溶液を、攪拌溶解して第２剤を得た。得られた溶液のｐＨは３程度であった。

（染毛効果及び毛髪の色調）
シャンプー及びリンス処理した後、十分に乾燥させた毛束１ｇ（白髪率１００％）に、表１に示す各組成を有する第１剤を２ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、表１に示す各組成を有する第２剤を２ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプー及びリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。

乾燥させた毛束を用いて、染毛効果及び毛髪の色調を次のようにして評価した。

専門のパネラー５名で、次に示す基準に従い、肉眼にて染毛効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つに分かれた場合は多い方の評価を採用し、３つ以上に分かれた場合は５名の評価が一致するか２つに分かれるまで再度試験、評価を行った。
染毛効果の評価基準
◎：深く、濃く染毛した。
○：はっきりと染毛した。
△：わずかに染毛した。
×：染毛しなかった。

専門のパネラー５名で、次に示す基準に従い、肉眼にて色味（青みの強さ）を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
毛髪の色調の評価基準
◎：青みが非常に弱い
〇：青みが弱い
△：青みがやや強い
×：青みが非常に強い

（白髪かくし効果）
シャンプー及びリンス処理した後、十分に乾燥させた毛束２ｇ（白髪率２０％）に、表１に示す各組成を有する第１剤を４ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、表１に示す各組成を有する第２剤を４ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプー及びリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。

乾燥させた毛束を用いて、白髪かくし効果を次のようにして評価した。

専門のパネラー５名で、次に示す基準に従い、肉眼にて白髪かくし効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
白髪かくし効果の評価基準
◎：白髪が目立たない
○：白髪がわずかに目立つ
△：白髪が目立つ
×：白髪が染まっていない

第１剤中に成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、第２剤中に鉄塩を含有する本発明の染毛剤は、染毛効果、白髪かくし効果及び色調において良好な結果を示したのに対し、（ｃ）炭酸塩又は炭酸水素塩に代えて、その他の塩を含有する比較例１〜８に記載の染毛剤は、染毛効果、白髪かくし効果及び色調において十分な効果を示さなかった。

Claims

第１剤と第２剤とを少なくとも備える染毛剤であって、該第１剤は、
（ａ）尿素、
（ｂ）タンニン酸、没食子酸及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種、
（ｃ）炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種
を含有し、該第２剤は、少なくとも１種の鉄塩を含有する、染毛剤。
前記第１剤は、２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のベンゾフェノン化合物をさらに含有する、請求項１に記載の染毛剤。