JP2023167304A - 染毛用組成物及び染毛前処理用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】毛髪へのダメージを抑えて、塩基性染料又はＨＣ染料を用いる場合に、健康毛、特に白髪に対する染色力を向上した染毛用組成物又は染毛前処理用組成物を提供する。【解決手段】下記成分Ａ及びＢを含み、かつｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物：成分Ａ：カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒドからなる群より選択される少なくとも一つの化合物又はその誘導体、成分Ｂ：フェノキシエタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びシクロヘキシルグリセリンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶剤。【選択図】図１

Description

本発明は、染毛用組成物及び染毛前処理用組成物に関する。

近年、美意識の高まりから、おしゃれ染めや白髪染め等のヘアカラーの需要が増えている。特に、高齢者社会により、白髪染めの需要がますます増えている。

現在、酸化染料を主成分とする白髪染めが主流である。しかしながら、特に、酸化染料の第１剤に使用されるパラフェニレンジアミン等のジアミン系物質が原因で皮膚に影響を与えてしまうという問題が知られている。

このため、ノンジアミン系のヘアカラーが求められている。例えば、特許文献１では、毛髪染毛を行う上で、より色もちが良く、パラフェニレンジアミンフリーで、毛髪を傷めにくく皮膚障害を低減可能なヘアカラー方法を開示している。より具体的には、特許文献１の方法は、（Ａ）チオグリコール酸、システイン、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、システアミン、ならびにこれらの誘導体及び塩からなる群より選ばれる少なくとも１種、塩基性染料、ＨＣ染料、第二のアミノ酸、第一のカチオン界面活性剤、増粘剤、油剤、第一のｐＨ調整剤、及び湿潤剤を少なくとも含有するヘアカラー剤であって、前記ヘアカラー剤のｐＨは、ｐＨ３．５以上であるヘアカラー剤と、（Ｂ）アルカリ剤、第一のアミノ酸、炭素数が１２～２２の高級アルコール類、界面活性剤、及び増粘剤を少なくとも含有する毛髪化粧料と、を所定割合で混合したものを塗布する工程と、前記塗布後に所定時間を設ける工程と、を含む、ヘアカラー方法である。

なお、特許文献２では、グリオキシル酸を用いた毛髪処理剤自体のダメージの抑制と毛髪の色の変化の抑制及び施術行程の時間短縮を目的として、グリオキシル酸を配合した毛髪処理剤（ａ）とそれを用事調整するための毛髪処理剤（ｂ）と染色剤を配合した毛髪処理剤（ｃ）の３つの内２つ以上を混ぜて同時に使用することにより、毛髪にツヤと質感の付与を損なわずに毛髪の色の変化を抑制することができる用事調整型毛髪処理剤が開示されている。

国際公開第２０２０／０７９８５８号 特開２０２０－１６４４４３号公報

しかしながら、特許文献１に用いられる塩基性染料やＨＣ染料は、本来、ダメージ毛を中心として使用されるものであるため、健康毛、特に白髪に対する染まりが弱いという問題があった。

本発明は、上記の事情を改善しようとするものであり、その目的は、毛髪へのダメージを抑えるために塩基性染料又はＨＣ染料を用いる場合にも、健康毛、特に白髪に対する染色力が良好な染毛用組成物又は染毛前処理用組成物を提供することである。

上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。

〈態様１〉
下記成分Ａ及びＢを含み、かつｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物：
成分Ａ：カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒドからなる群より選択される少なくとも一つの化合物又はその誘導体、
成分Ｂ：フェノキシエタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びシクロヘキシルグリセリンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶剤。
〈態様２〉
前記成分Ａが、グリオキシル酸又はその誘導体を含む、態様１に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様３〉
前記成分Ｂが、フェノキシエタノールを含む、態様１又は２に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様４〉
前記成分Ａの含有量が、０．１～３０．０質量％である、態様１～３のいずれか一項に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様５〉
前記成分Ｂの含有量が、０．２～５．０質量％である、態様１～４のいずれか一項に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様６〉
グリオキシル酸又はその誘導体を含み、かつｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様７〉
前記グリオキシル酸又はその誘導体の含有量が、０．１～３０．０質量％である、態様６に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
〈態様８〉
成分Ｃ：塩基性染料及び／又はＨＣ染料を、更に含む、態様１～７のいずれか一項に記載の染毛用組成物。
〈態様９〉
塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による染毛の事前処理用である、態様１～７のいずれか一項に記載の染毛前処理用組成物。
〈態様１０〉
態様９に記載の染毛前処理用組成物を毛髪に適用し、２５～６０℃で放置した後、塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による毛髪の染色を行う、毛髪処理方法。
〈態様１１〉
白髪染め用である、態様１～９のいずれか一項に記載の染毛用組成物若しくは染毛前処理用組成物、又は態様１０に記載の方法。

本発明によれば、その目的は、毛髪へのダメージを抑えるために塩基性染料又はＨＣ染料を用いる場合にも、健康毛、特に白髪に対する染色力が良好な染毛用組成物又は染毛前処理用組成物を提供することができる。

図１は、実施例で行う実験プロトコールの一態様を示すフローチャート図である。

以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

《染毛用組成物又は染毛前処理用組成物》
本発明の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物は、（ｉ）下記成分Ａ及びＢを含み、又は（ｉｉ）グリオキシル酸又はその誘導体を含み、かつ（ｉ）及び（ｉｉ）の場合のいずれにおいても、ｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物
である：
成分Ａ：カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒドからなる群より選択される少なくとも一つの化合物又はその誘導体、
成分Ｂ：フェノキシエタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びシクロヘキシルグリセリンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶剤。

本発明において、染毛用組成物とは、毛髪をカラーリング（染毛）するための毛髪化粧料組成物であり、例えば、永久染毛剤であるヘアカラー、半永久染毛剤であるカラートリートメント、ヘアマニキュア、一時染毛料であるヘアマスカラ、ヘアファンデーション等を含む。

本発明の染毛用組成物は、好ましくは半永久染毛剤に分類される染毛用組成物を指し、より具体的には、カラートリートメントを含むことが好ましい。カラートリートメントの中には、酸性、塩基性染料又はＨＣ染料組成物を含むが、本発明の染毛用組成物は、好ましくは塩基性染料又はＨＣ染料組成物を含む。

また、本発明において、「染毛前処理用組成物」とは、上述した染毛用組成物の前に使用する毛髪処理剤であって、それ自体の染毛効果はないが染毛用組成物の染毛効果を高めるための組成物である。本発明において、毛髪に対して、本発明の染毛前処理用組成物を適用した後に、そのままにして又は洗い流してから、染毛用組成物を適用することができる。

一般的に、塩基性染料及びＨＣ染料は、ダメージ毛を対象としている。その染毛メカニズムは、以下のように知られている。すなわち、ダメージした毛髪の表面は通常マイナス電荷を有している。これに対して、プラス電荷を有する塩基性染料は毛髪表面にイオン結合を形成することによって染毛効果を発揮する。また、電荷を持たないＨＣ染料は、分子量が小さいため、毛髪のキューティクルの内側まで入ることによって、染毛効果を発揮する。したがって、塩基性染料及びＨＣ染料は、健康毛、特に白髪に対して、毛髪表面でのイオン結合を形成できず、またキューティクルの内側にも浸透しにくいため、染毛効果が低く、すなわち染色力が低い。

これに対して、本発明の染毛用組成物は、特有の成分（成分Ａと成分Ｂとの併用、又はグリオキシル酸若しくはその誘導体）を含んだうえで、特定のｐＨ値範囲（４．０～１０．０）に調整されていることによって、塩基性染料、ＨＣ染料、又はその両方を主成分として用いる場合、健康毛、特に白髪に対しても、従来よりも染毛効果を発揮することができ、高い染色力を得ることができる。

また、本発明の染毛前処理組成物は、特有の成分（成分Ａと成分Ｂとの併用、又はグリオキシル酸若しくはその誘導体）を含んだうえで、特定のｐＨ値範囲（４．０～１０．０）に調整されることによって、従来の塩基性染料、ＨＣ染料、又はその両方を主成分とする染毛剤のよる染毛の事前処理に用いれば、健康毛、特に白髪に対しても、これらの特有の成分が作用することによって、従来の染毛剤よりも染毛効果を発揮することができ、高い染色力を得ることができる。

なお、ここでいう「染色力」とは、用いる染料の色みに合わせて、所望の色に達成できる具合を意味する。このため、白髪に対する染色力というのは、必ずしも黒色を判断基準としなければならないものではない。

以下では、本発明の染毛用組成物及び染毛前処理用組成物について、詳細に説明する。

〈染毛用組成物〉
本発明の染毛用組成物は、下記の成分Ａ及び成分Ｂ、又はグリオキシル酸若しくはその誘導体を含むほか、染料として下記の成分Ｃも含む。

（成分Ａ）
本発明において、成分Ａは、カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒドからなる群より選択される少なくとも一つの化合物又はその誘導体である。

本発明において、カルボン酸は、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）を有する有機化合物を意味し、したがってモノカルボン酸だけでなく、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸を包含するものとする。より具体的には、カルボン酸としては、例えば、グリオキシル酸及びピルビン酸等のカルボン酸、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、マロン酸、シュウ酸及びグルタル酸等のジカルボン酸、並びに２－オキソグルタル酸等のα－ケトグルタル酸等が挙げられるが、これらに限定されない。

また、ラクトン構造を有する環状エステルとしては、例えばアスコルビン酸等が挙げられるが、これには限定されない。

また、ジアルデヒドとしては、例えばグリオキサール、又はコハク酸セミアルデヒド等が挙げられるが、これには限定されない。

また、本発明において、上述した化合物（カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒド）の誘導体としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。例えば、成分Ａがカルボン酸である場合には、それらの水和物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、酸エステル、又は酸アミド等の誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。また、成分Ａがラクトン構造を有する環状エステルである場合には、それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、グルコース、又はエーテル等の誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。更に、成分Ａがジアルデヒドである場合には、それらのメチル化、又はヒドロキシル化等の誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。

なお、本発明において、アルカリ金属とは、元素周期表１族の金属を指し、より具体的には、例えばリチウム、ナトリウム、及びカリウム等が挙げられるが、これらに限定されない。また、アルカリ土類金属とは、元素周期表２族の金属を指し、より具体的には、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウム等が挙げられるが、これらに限定されない。

上述した化合物のうち、本発明の効果をより発揮させる観点から、成分Ａはグリオキシル酸又はその誘導体を含むことが好ましい。すなわち、本発明の染毛用組成物は、グリオキシル酸又はその誘導体を含むことが好ましい。

本発明の染毛用組成物において、成分Ａの含有量は、本発明の効果を発揮できる限り特に限定されず、染毛用組成物の全量に対して、例えば、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、２．０質量％以上、２．５質量％以上、３．０質量％以上、３．５質量％以上、４．０質量％以上、４．５質量％以上、５．０質量％以上、５．５質量％以上、６．０質量％以上、６．５質量％以上、７．０質量％以上、７．５質量％以上、８．０質量％以上、８．５質量％以上、９．０質量％以上、９．５質量％以上、又は１０．０質量％以上であってよく、また、３０．０質量％以下、２５．０質量％以下、２０．０質量％以下、１５．０質量％以下、１０．０質量％以下、又は５．０質量％以下であってよい。

（成分Ｂ）
本発明において、成分Ｂは、フェノキシエタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びシクロヘキシルグリセリンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶剤である。

成分Ｂは、上述した成分Ａ、及び後述する染料の毛髪への浸透を促進する目的で使用される。本発明の効果をより発揮させる観点から、成分Ｂは、フェノキシエタノールを含むことが好ましい。

本発明の染毛用組成物において、成分Ｂの含有量は、本発明の効果を発揮できる限り特に限定されず、染毛用組成物の全量に対して、例えば、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、０．９質量％以上、又は１．０質量％以上であってよく、また、５．０質量％以下、４．５質量％以下、４．０質量％以下、３．５質量％以下、３．０質量％以下、２．５質量％以下、２．０質量％以下、１．５質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。

（成分Ｃ）
本発明において、成分Ｃは、塩基性染料及び／又はＨＣ染料である。

塩基性染料としては、例えば塩基性赤７６、塩基性赤５１、塩基性青７５、塩基性青９９、塩基性紫２、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性黄５７、塩基性黄８７、及び塩基性橙３１等が挙げられるが、これらに限定されない。

ＨＣ染料としては、例えばＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ青２、ＨＣ青１５、ＨＣ青１６、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ橙１等が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の染毛用組成物において、成分Ｃの含有量は、本発明の効果を発揮できる限り特に限定されず、染毛用組成物の全量に対して、例えば、０．０００１質量％以上、０．０００５質量％以上、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、０．９質量％以上、又は１．０質量％以上であってよく、また、５．０質量％以下、４．０質量％以下、又は３．０質量％以下であってよい。

（ｐＨ値）
本発明の染毛用組成物のｐＨ値は、４．０～１０．０である。より具体的には、このｐＨ値は、４．０以上、４．５以上、５．０以上、５．５以上、６．０以上、６．５以上、７．０以上、７．５以上、又は８．０以上であってよく、また１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、又は８．０以下であってよい。なお、塩基性染料やＨＣ染料の安定性の観点からは、ｐＨ値は、９．０以下、８．５以下、又は８．０以下であることが好ましい。

なお、本発明において、例えば染毛用組成物や染毛前処理用組成物等のｐＨ値は、例えば、２５℃で、ｐＨ測定計によって測定することができる。

本発明の染毛用組成物は、上述したｐＨ値を実現するために、ｐＨ調整剤を更に含んでよい。ｐＨ調整剤としては、例えばアンモニア又はその塩（例えば、炭酸水素アンモニウム、若しくはリン酸アンモニウム）；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；１，３－プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、本発明の染毛用組成物において、ｐＨ調整剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、本発明の効果を損なわずかつ所望のｐＨが得られるまでの量であればよい。

（その他の成分）
本発明の効果を損なわない限り、本発明の染毛用組成物は、上述した成分以外のその他の成分を更に含んでよい。

その他の成分としては、特に限定されず、例えば油剤、多価アルコール、紫外線吸収剤、増粘剤、ゲル化剤、酸化防止剤、防腐剤、着色剤、香料、アルコール類、界面活性剤、又はキレート剤等が挙げられる。

〈染毛前処理用組成物〉
本発明の染毛前処理用組成物は、上述した成分Ａ及び成分Ｂ、又はグリオキシル酸若しくはその誘導体を含む。

ここで、染毛前処理用組成物における成分Ａ、成分Ｂ、グリオキシル酸又はその誘導体のそれぞれの詳細及び含有量は、上述した染毛用組成物の場合と同様であり、ここでは説明を省略する。

また、本発明の染毛前処理用組成物のｐＨ値は４．０～１０．０であり、上述した染毛用組成物のｐＨ値に関する説明を参照できるため、ここでは説明を省略する。

また、本発明の染毛前処理用組成物は、上述した染毛用組成物と同様に、その他の成分を更に含むことができる。その他の成分の詳細については、上述のとおりであり、ここでは説明を省略する。

本発明の染毛前処理用組成物は、従来の染毛剤による染毛の事前処理用であってよく、特に塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による染毛の事前処理用であってよい。なお、塩基性染料及びＨＣ染料の詳細については、上述のとおりであり、ここでは説明を省略する。

〈用途〉
本発明の染毛用組成物は、おしゃれ染め及び白髪染めのいずれにも使用することができるが、健康毛に対して、特に白髪に対して染毛効果が顕著である。よって、本発明の染毛用組成物は、特に白髪染め用に好適である。

また、本発明の染毛前処理用組成物は、従来の染毛剤、特に塩基性染料及び／又はＨＣ染料を主成分とする場合において、健康毛に対して、特に白髪に対してそれらの染毛剤の染毛効果を有効に向上させることができる。よって、本発明の染毛前処理用組成物は、特に白髪染め用に好適である。

本発明の染毛用組成物及び染毛前処理用組成物の形態は、特に限定されず、例えば液体状、ジェル状、乳液状、クリーム状、又はフォーム状等であってよい。

《毛髪処理方法》
本発明はまた、毛髪処理方法を提供する。

本発明の毛髪処理方法は、
上述した本発明の染毛前処理用組成物を毛髪に適用し、２５～６０℃で放置した後、塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による毛髪の染色を行う、毛髪処理方法
である。

本発明の毛髪処理方法において、本発明の染毛前処理用組成物を毛髪に適用して放置時間は、特に限定せず、毛髪の状態、量、及び長さ等に基づき適宜に設定できる。例えば、染毛前処理用組成物を毛髪全体に適用した後に、１分以上、２分以上、３分以上、４分以上、５分以上、又は１０分以上放置してもよく、また６０分以下、３０分以下、２０分以下、又は１０分以下放置してもよい。放置時の温度（特に、毛髪の周囲温度）は、例えば２５℃以上、３０℃以上、４０℃以上、又は５０℃以上であってよく、また６０℃以下、５０℃以下、４０℃以下、又は３０℃以下であってよい。ここで、温度は、例えばローラーボール等の加温装置等によって適宜に調整することができる。

本発明の毛髪処理方法において、発明の染毛前処理用組成物を毛髪に適用して放置した後に、洗い流してから塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による毛髪の染色を行ってもよく、洗い流さずにそのまま塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による毛髪の染色を行ってもよい。

本発明の毛髪処理方法において、塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤を用いて、毛髪の染色を行う。塩基性染料及びＨＣ染料の詳細については、上述のとおりであり、ここでは説明を省略する。また、染色の方法は、特に限定されず、常法によって行うことができる。

本発明の毛髪処理方法は、上述した本発明の染毛前処理用組成物を用いるため、従来の染毛剤、特に塩基性染料及び／又はＨＣ染料を主成分とする場合において、健康毛に対して、特に白髪に対する染毛効果が高く、したがって本発明の毛髪処理方法は、特に白髪染め用に好適である。

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

《実施例１～６及び比較例１～６》
実施例１～６では、図１に示すプロトコールにしたがって、実施例１～６の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。また、比較例１～６では、比較例１～６の染毛前処理用組成物を用いた。また、市販の染毛剤として、「Ｃｏｌｏｒｍｕｓｅ Ｂｒｏｗｎ」（塩基性染料及びＨＣ染料に分類される；株式会社資生堂製）を用いた。

実施例１～６の染毛前処理用組成物として、いずれもグリオキシル酸を２．０質量％で含み、かつｐＨ値が表１に示されたとおりに調整されたグリオキシル酸水溶液を用いた。なお、ｐＨ調整剤として、モノエタノールアミン又はリン酸を用いた。

また、比較例１～６の染毛前処理用組成物として、それぞれ実施例１～６の染毛前処理用組成物と同じｐＨ値であり、かつグリオキシル酸を含まない水溶液を用いた。なお、ｐＨ調整剤として、モノエタノールアミン又はリン酸を用いた。

〈評価〉
実施例１～６及び比較例１～６のそれぞれ処理後の毛髪に対して、色差計ＭＩＮＯＬＴＡ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６００ｄ（コニカミノルタ社製）によって測定し、それぞれのＬ^＊値を求めた。なお、Ｌ^＊値は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色空間における明度（明るさ）を表す指標であり、０から１００までで数値が大きいほど、毛髪が明るくなることを意味する。

そして、各実施例の染色力は、それぞれに対応する比較例（例えば、その実施例と同じｐＨ条件で行った比較例）を基準として、Ｌ^＊値の差（ΔＬ^＊値）によって評価した。より具体的には、例えば、実施例１のＬ^＊値をＬ１値とし、実施例１と同じｐＨ値で行った比較例１のＬ^＊値をＬ２とする場合、実施例１のためのΔＬ^＊値は、式「ΔＬ^＊値＝Ｌ２－Ｌ１」で求めることができる。

得られたΔＬ^＊値が大きいほど、その実施例の染色力は高いと判断される。表１では、実施例１～６のそれぞれの染色力の評価結果（評価ランク）が示されている。なお、染色力とΔＬ^＊値との関係は、以下のとおりである：
（染色力の評価）
ΔＬ^＊値 評価ランク 具体的状態
マイナス又は０．１５未満 Ｄ 染まっていない
０．１５以上０．４未満 Ｃ やや染まっている
０．４以上０．８未満 Ｂ 普通に染まっている
０．８以上２．５未満 Ａ 良く染まっている
２．５以上５．０未満 Ｓ かなり良く染まっている
５．０以上 ＳＳ 著しく良く染まっている

表１の結果から明らかであるように、実施例１～６の場合の染色力は、それぞれ比較例１～６よりも高いことが分かった。すなわち、同じｐＨ値であっても、グリオキシル酸を含む染毛前処理用組成物を用いた実施例１～６はいずれも、グリオキシル酸を含まない水溶液を用いた比較例１～６より、高い染色力を示すことが分かった。

なお、上述した実施例１～６及び比較例１～６は、染毛前処理用組成物で毛髪を処理した後に、洗い流さずに次の染毛剤を適用するように実施をしたが、染毛前処理用組成物で毛髪を処理して放置した後次の染毛剤を適用する前に、それぞれの染毛前処理用組成物を洗い流しても、同じ結果が得られた。

《実施例７及び比較例７～１０》
図１に示すプロトコールにしたがって、実施例７及び比較例７～１０の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に上記と同様の市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、上記同様にそれぞれのＬ^＊値を求めて、更に比較例７を基準として、実施例７及び比較例８～１０のそれぞれの染色力をΔＬ^＊値によって評価した。それぞれの結果を表２に示す。

なお、ΔＬ^＊値と染色力との関係は、上記のとおりである。

また、実施例７の染毛前処理用組成物としては、グリオキシル酸を２．０質量％で含み、かつモノエタノールアミンでｐＨ値が５．５に調整されたグリオキシル酸水溶液を用いた。比較例７～１０の染毛前処理用組成物としては、いずれもモノエタノールアミン又はリン酸でｐＨ値が５．５に調整されていたが、グリオキシル酸を含まない水溶液（比較例７）、及びグリオキシル酸の代わりに同じ含有量の他の無機酸の水溶液（比較例８～１０）を用いた。実施例７及び比較例７～１０の染毛前処理用組成物の構成の詳細は、表２に示す。

表２から明らかなように、同じｐＨ値であっても、グリオキシル酸を含む染毛前処理用組成物を用いた実施例７は、グリオキシル酸を含まない染毛前処理用組成物を用いた比較例７、及びグリオキシル酸の代わりに他の無機酸を含む染毛前処理用組成物を用いた比較例８～１０より、高い染色力を示すことが分かった。

《実施例８～１４並びに比較例１１及び１２》
図１に示すプロトコールにしたがって、実施例８～１４並びに比較例１１及び１２の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に上記と同様の市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、上記同様にそれぞれのＬ^＊値を求めて、更に比較例１１を基準として、実施例８～１４及び比較例１２のそれぞれの染色力をΔＬ^＊値によって評価した。それぞれの結果を表３に示す。

なお、ΔＬ^＊値と染色力との関係は、上記のとおりである。

また、実施例８～１４の染毛前処理用組成物としては、グリオキシル酸の含有量を０．１～３０．０質量％に調整して、かつモノエタノールアミンでｐＨ値が５．５に調整されたグリオキシル酸水溶液を用いた。比較例１１及び１２の染毛前処理用組成物としては、いずれもモノエタノールアミン又はリン酸でｐＨ値が５．５に調整されていたが、グリオキシル酸を含まない水溶液（比較例１１）、及びグリオキシル酸の代わりに含有量２．０質量％のリン酸水溶液を用いた。実施例８～１４並びに比較例１１及び１２の染毛前処理用組成物の構成の詳細は、表３に示す。

表３から明らかなように、実施例８～１４の場合は、いずれも比較例１１及び１２の場合よりも染色力が高いことが分かった。また、実施例８～１４では、種々のグリオキシル酸の含有量の染毛前処理用組成物を用いたが、いずれも高い染色力を示していることが分かった。

《実施例１５～１８》
実施例１５～１８では、表４に示す種々のｐＨ調整剤を用いてｐＨ５．５に調整し、２．０質量％のグリオキシル酸水溶液を染毛前処理用組成物として調製した。上記と同様に、それぞれの染毛前処理用組成物で事前処理を行った後に市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、それぞれのＬ^＊値を求めて、更に上記の比較例７を基準として、実施例１５～１８のそれぞれの染色力をΔＬ^＊値によって評価した。それぞれの結果を表４に示す。

表４の結果から明らかなように、ｐＨ調整剤として、アルギニンを用いる場合（実施例１８）の染色力は、他の実施例よりやや劣るものの、水酸化カリウムを用いる場合（実施例１６）及びアンモニア水溶液（実施例１７）は、モノエタノールアミンを用いる場合（実施例１５）と同程度の結果を得たことが分かった。

《実施例１９、参考例１～７、及び比較例１３》
図１に示すプロトコールにしたがって、実施例１９、参考例１～７及び比較例１３の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に上記と同様の市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、上記同様にそれぞれのＬ^＊値を求めて、更に、実施例１９を基準として、参考例１～７及び比較例１３のそれぞれの染色力をΔＬ^＊値によって評価した。それぞれの結果を表５に示す。

なお、この場合の染色力とΔＬ^＊値との関係は、以下のとおりである：
（染色力の評価（実施例１９を基準とする場合））
ΔＬ^＊値 評価ランク 具体的状態
－２．０未満 Ｃ 良く染まっていない
－２．０以上０未満 Ｂ 普通に染まっている
０以上１．０未満 Ａ 所望とおりに良く染まっている
１．０以上 Ｓ かなり良く染まっている

また、実施例１９の染毛前処理用組成物としては、グリオキシル酸を２．０質量％で含み、かつモノエタノールアミンでｐＨ値が５．５に調整されたグリオキシル酸水溶液を用いた。

また、参考例１～７では、グリオキシル酸の代わりに、表５に示す種々の成分Ａ（カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒド）を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして、参考例１～７の染毛前処理用組成物を調製した。

また、比較例１３では、グリオキシル酸を使用しなかったこと以外は実施例１９と同様に実験を行った。

表５の結果から明らかなように、参考例１～７はいずれも、実施例１９に比べて、普通に染まっているか又は所望とおりに良く染まっている結果が得られ、かつ比較例１３に比べて染色力が高いことが分かった。

《実施例２０～２４》
図１に示すプロトコールにしたがって、実施例２０～２４の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に上記と同様の市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、上記同様にそれぞれのＬ^＊値を求めて、更に実施例２０を基準として、実施例２１～２４のそれぞれの染色力をΔＬ^＊値によって評価した。それぞれの結果を表６に示す。

なお、ΔＬ^＊値と染色力との関係は、上記の実施例１９を基準とする場合と同様である。

また、実施例２１～２４の染毛前処理用組成物が成分Ａ（５．０質量％）及び成分Ｂ（１．０質量％）を含んでおり、かつそれぞれのｐＨ値が５．５に調整された。また、実施例２０は、成分Ｂを含まなかったこと以外は実施例２１～２４と同様に実験を行った。

成分Ａ及び成分Ｂの詳細は表６に示す。

表６の結果から明らかなように、Ａ成分とＢ成分とを併用した場合の実施例２１～２４は、いずれもＢ成分を含まなかった実施例２０に比べて染色力が高いことが分かった。

《実施例２５～２８》
実施例２５～２８では、Ｂ成分の含有量をいずれも５．０質量％としたこと以外は、実施例２１～２４と同様にして実験を行った。また、基準として、実施例２０を用いて、上記の実施例１９を基準とする場合と同様に評価した。それぞれの結果を表７に示す。なお、比較のために実施例２０の結果も表７に示す。

実施例２５～２８は、実施例２１～２４と同様な傾向が見られ、いずれも実施例２０に比べて染色力が高いことが分かった。

《実施例２９～３３》
実施例２９～３３では、染毛前処理用組成物のｐＨ値を８．０としたこと以外は、それぞれ上述した実施例２０～２４と同様に実験を行った。また、基準として、実施例２９を用いて、上記の実施例１９を基準とする場合と同様に評価した。それぞれの結果を表８に示す。

《実施例２９、及び３４～３６》
実施例２９、及び３４～３６では、染毛前処理用組成物のｐＨ値を８．０としたこと以外は、それぞれ上述した実施例２０、及び２５～２８と同様に実験を行った。また、基準として、実施例２９を用いて、上記の実施例１９を基準とする場合と同様に評価した。それぞれの結果を表９に示す。

《実施例３７～４１及び比較例１４》
図１に示すプロトコールにしたがって、実施例３７～４１及び比較例１４の染毛前処理用組成物を用いて、事前処理を行った後に上記と同様の市販の染毛剤で健康の白髪を染めた。そして、上記同様にそれぞれのＬ^＊値を求めて、結果を表１０に示す。

なお、実施例３７～４１では、染毛前処理用組成物が成分Ａ（グリオキシル酸；２．０質量％）及び成分Ｂ（フェノキシエタノール；含有量は表１０を参照）を含んでおり、かつそれぞれのｐＨ値が５．５に調整された。また、比較例１４は、成分Ａ及び成分Ｂを含まない水溶液を用いたこと以外は実施例３７～４１と同様に実験を行った。なお、この場合は、比較例１４のＬ^＊値を基準として、他の実施例に対するΔＬ^＊値を求めた（ΔＬ^＊値＝比較例１４のＬ^＊値－他の実施例のＬ^＊値）。

表１０から明らかであるように、成分Ｂの含有量が多ければ多いほど染色力が高くなる傾向が見られた。

《実施例４２及び４３、並びに比較例１５～１７》
実施例４２では、グリオキシル酸５．０質量％を含み、かつｐＨ値が６．０の染毛前処理用組成物を調製した。この実施例４２の染毛前処理用組成物を、健康の白髪に塗布し、３１℃で５分間を放置した。次に、市販の染毛剤（カラーミューズバイプリミエンス カラークリーム ブラウン；資生堂プロフェッショナル株式会社製）に水１０質量％を混合したものを処理した白髪に塗布して、３１℃で１５分間を放置した。その後、染色された白髪をシャンプーして、乾燥させた。そして上記と同様に処理後の毛髪に対してＬ^＊値を求めて、比較例１７を基準として、染色力をΔＬ^＊値によって評価した。その結果を表１１に示す。

実施例４３では、上述した実施例４２の染毛前処理用組成物を１０質量％になるように、市販の染毛剤（カラーミューズバイプリミエンスカラークリーム ブラウン；資生堂プロフェッショナル株式会社製）に混合した染毛用組成物を調製した。この場合、グリオキシル酸は染毛用組成物における含有量は、染毛用組成物全量に対して０．５質量％となった。また、実施例４３の染毛用組成物のｐＨが、６．０であった。得られた実施例４３の染毛用組成物を、健康の白髪に塗布し、３１℃で２０分間を放置した。その後、染色された白髪をシャンプーして、乾燥させた。そして上記と同様に処理後の毛髪に対してＬ^＊値を求めて、比較例１７を基準として、染色力をΔＬ^＊値によって評価した。その結果を表１１に示す。

比較例１５では、ｐＨ値を２．０に調整したこと以外は上述した実施例４２と同様に実験を行った。その結果を表１１に示す。

比較例１６では、ｐＨ値を２．０に調整したこと以外は上述した実施例４３と同様に実験を行った。その結果を表１１に示す。

比較例１７では、上述した実施例４２及び４３、並びに比較例１５及び１６の対比として、グリオキシル酸を使用せず、市販の染毛剤（カラーミューズバイプリミエンス カラークリーム ブラウン；資生堂プロフェッショナル株式会社製）に水１０質量％を混合したものを健康の白髪に塗布し、３１℃で２０分間を放置した。その後、染色された白髪をシャンプーして、乾燥させた。そして上記と同様に処理後の毛髪に対してＬ^＊値を求めて、評価基準として用いた。

なお、ΔＬ^＊値と染色力との関係は、上述した実施例１～６の場合と同じようにランク付けた。

表１１から明らかなように、実施例４２及び４３はいずれも、比較例１５～１７よりも染色力が高いことが分かった。

また、ｐＨ２．０の比較例１５及び１６は、いずれもグリオキシル酸を含まない比較例１７よりも染色力が弱いことが分かった。

Claims (14)

1. 下記成分Ａ及びＢを含み、かつｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物：
   成分Ａ：カルボン酸、ラクトン構造を有する環状エステル、及びジアルデヒドからなる群より選択される少なくとも一つの化合物又はその誘導体、
   成分Ｂ：フェノキシエタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びシクロヘキシルグリセリンからなる群より選択される少なくとも一つの有機溶剤。
2. 前記成分Ａが、グリオキシル酸又はその誘導体を含む、請求項１に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
3. 前記成分Ｂが、フェノキシエタノールを含む、請求項１に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
4. 前記成分Ａの含有量が、０．１～３０質量％である、請求項１に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
5. 前記成分Ｂの含有量が、０．２～５．０質量％である、請求項１に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
6. 成分Ｃ：塩基性染料及び／又はＨＣ染料を、更に含む、請求項１に記載の染毛用組成物。
7. グリオキシル酸又はその誘導体を含み、かつｐＨ値が４．０～１０．０である、染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
8. 前記グリオキシル酸又はその誘導体の含有量が、０．１～３０．０質量％である、請求項７に記載の染毛用組成物又は染毛前処理用組成物。
9. 成分Ｃ：塩基性染料及び／又はＨＣ染料を、更に含む、請求項７に記載の染毛用組成物。
10. 塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による染毛の事前処理用である、請求項１～９のいずれか一項に記載の染毛前処理用組成物。
11. 請求項１０に記載の染毛前処理用組成物を毛髪に適用し、２５～６０℃で放置した後、塩基性染料及び／又はＨＣ染料を含む染毛剤による毛髪の染色を行う、毛髪処理方法。
12. 白髪染め用である、請求項１～９のいずれか一項に記載の染毛用組成物。
13. 白髪染め用である、請求項１０に記載の染毛前処理用組成物。
14. 白髪染め用である、請求項１１に記載の方法。

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